JPS5888033A - 酸化およびアンモキシデ−シヨン触媒 - Google Patents
酸化およびアンモキシデ−シヨン触媒Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、元素ビスマス、モリブデン、アンチモン、バ
ナジウムおよび酸素金含有しそして場合によっては１ｓ
ま′ｆｉｃはそれ以上の追加的な金属元素を含有する酸
化および（ｔたは）アンモキシデージョン触媒、および
このような触媒を製造する方法に関する。他の見地にお
いては、本発明はこのような触媒を使用する方法に関す
る。
ナジウムおよび酸素金含有しそして場合によっては１ｓ
ま′ｆｉｃはそれ以上の追加的な金属元素を含有する酸
化および（ｔたは）アンモキシデージョン触媒、および
このような触媒を製造する方法に関する。他の見地にお
いては、本発明はこのような触媒を使用する方法に関す
る。
オレフィンを酸化して不飽和アルデヒドおよび散のよう
、な酸素化炭化水素例えばアクロレイン、メタクロレイ
ン、アクリル酸およびメタクリル酸ｔ−ｈ造できること
はよく知られている。
、な酸素化炭化水素例えばアクロレイン、メタクロレイ
ン、アクリル酸およびメタクリル酸ｔ−ｈ造できること
はよく知られている。
また、オレフィンをアンモ酸化してアクリロニトリルお
よびメタクリロニトリルのような不飽和ニトリルヲ製造
できることもよく知られている。このような酸素化炭化
水素および不飽和ニトリルの価値は、一般によく認識さ
れておりそしエアクリロニトリルは有用な重合体生成物
を製造する重合体技術に対して利用されるもっとも価値
ある単量体である。
よびメタクリロニトリルのような不飽和ニトリルヲ製造
できることもよく知られている。このような酸素化炭化
水素および不飽和ニトリルの価値は、一般によく認識さ
れておりそしエアクリロニトリルは有用な重合体生成物
を製造する重合体技術に対して利用されるもっとも価値
ある単量体である。
オレフィンの酸化および（または）アンモキシデージョ
ンに対して種々な接触法が知られている。このような方
法は、普通には触媒の存在下において気相としてオレフ
ィンまたはオレフィンアンモニア混合物を酸素と反応さ
せる。アクロレインおよびアクリロニトリルを製造する
ためには、一般にプロピレンをオレフィン反応剤として
使用しそしてメタクロレインおよびメタクリロニトリル
を製造するためには、一般にイソブチレンをオレフィン
反応剤として使用する。
ンに対して種々な接触法が知られている。このような方
法は、普通には触媒の存在下において気相としてオレフ
ィンまたはオレフィンアンモニア混合物を酸素と反応さ
せる。アクロレインおよびアクリロニトリルを製造する
ためには、一般にプロピレンをオレフィン反応剤として
使用しそしてメタクロレインおよびメタクリロニトリル
を製造するためには、一般にイソブチレンをオレフィン
反応剤として使用する。
多数の触媒が前述した反応において適当であるとして開
示されている。一つのこのような触媒は米国特許第３，
６８１．４２１号の例６に記載されている。この触媒は
、アンチモン１ｔ、バナジウム０．１２〜０．５グラム
原子およびチタンｏ、２５〜０．５クラム原子の割合の
アンチモン、バナジウムおよび少なくとも１２１ｉＩの
追加的な多価金属（これはチタンであってもよい）の酸
化物を使用する。この例の条件下においては、反応剤と
してプロピレン、アンモニア、空気および水魚ａｔ−使
用してアクリロニド”−リルの５６−の収率が得られる
。
示されている。一つのこのような触媒は米国特許第３，
６８１．４２１号の例６に記載されている。この触媒は
、アンチモン１ｔ、バナジウム０．１２〜０．５グラム
原子およびチタンｏ、２５〜０．５クラム原子の割合の
アンチモン、バナジウムおよび少なくとも１２１ｉＩの
追加的な多価金属（これはチタンであってもよい）の酸
化物を使用する。この例の条件下においては、反応剤と
してプロピレン、アンモニア、空気および水魚ａｔ−使
用してアクリロニド”−リルの５６−の収率が得られる
。
更に、米国特許第４，０６２，８８５号は、一般式Ｂｉ
ａ８ｂ１）ＭＯ（ＢＶ（１０ｚ （式中ａ＝１〜２０．
１）１〜１０、Ｃ＝０．１〜１５およびｄ＝１〜２０）
の支持触媒の存在下におけるオルト−キシレンのアンモ
キシデージョンによるフタロニトリルの製造を開示して
いる。しかしながら、不飽和脂肪族炭化水素を包含する
酸化またはアンモキシデージョンに対するこのような触
媒の使用は述べられていない。
ａ８ｂ１）ＭＯ（ＢＶ（１０ｚ （式中ａ＝１〜２０．
１）１〜１０、Ｃ＝０．１〜１５およびｄ＝１〜２０）
の支持触媒の存在下におけるオルト−キシレンのアンモ
キシデージョンによるフタロニトリルの製造を開示して
いる。しかしながら、不飽和脂肪族炭化水素を包含する
酸化またはアンモキシデージョンに対するこのような触
媒の使用は述べられていない。
更に近年、米国特許第４．０９へ５５８号は、アンチモ
ン、モリブデン、鉄およびバナジウムの少なくとも１８
１および場合によっては追加的な元３ｋ（こわはビスマ
スであってもよい）の酸化物からなる酸化触媒を説明し
ている。これらの触媒Ｌブタンからのマレイン酸無水物
の製造に対して有用である。
ン、モリブデン、鉄およびバナジウムの少なくとも１８
１および場合によっては追加的な元３ｋ（こわはビスマ
スであってもよい）の酸化物からなる酸化触媒を説明し
ている。これらの触媒Ｌブタンからのマレイン酸無水物
の製造に対して有用である。
ビスマスモリプデートを予め形成しそしてそれらからこ
の予め形成されたビスマスモリプデートを他の元素と混
合することによってアンモキシデージョン触媒を製造す
る方法が米国特許第４，０４０，９７８号、同ｗＪ４，
１４８，７５７号および同第４，２１２，７６６号に説
明されている。
の予め形成されたビスマスモリプデートを他の元素と混
合することによってアンモキシデージョン触媒を製造す
る方法が米国特許第４，０４０，９７８号、同ｗＪ４，
１４８，７５７号および同第４，２１２，７６６号に説
明されている。
アクリロニトリル展進の軒済は、生成物の精製および大
なる再循環流れの取扱いに伴なう困難を最小にするため
に、ますます高度な収率およびアクリロニ） ＩＪルへ
の反応剤の変換選択性ｔ−要求することがよく知られて
いる。更に、従来の技術の触媒社、しばしばアクリロニ
トリルの精製において除去しなければならないＣＯ２、
アクロレインおよび（ｔたは）アクリル酸のような比較
的大量の望ましくない酸素含有副生成物を生成すること
が知られている。
なる再循環流れの取扱いに伴なう困難を最小にするため
に、ますます高度な収率およびアクリロニ） ＩＪルへ
の反応剤の変換選択性ｔ−要求することがよく知られて
いる。更に、従来の技術の触媒社、しばしばアクリロニ
トリルの精製において除去しなければならないＣＯ２、
アクロレインおよび（ｔたは）アクリル酸のような比較
的大量の望ましくない酸素含有副生成物を生成すること
が知られている。
本発明の目的は、脂肪族オレフィンのアンモキシデージ
ョンによる不飽和脂肪族ニトリルの製造に有用な新規な
触媒組成物を提供しようとするものである。
ョンによる不飽和脂肪族ニトリルの製造に有用な新規な
触媒組成物を提供しようとするものである。
他の目的は、脂肪族オレフィンを相当する不飽和アルデ
ヒドに酸化するのに有用である触媒を提供しようとする
ものである。
ヒドに酸化するのに有用である触媒を提供しようとする
ものである。
本発明のより特別な目的は、従来の技術の触媒を使用し
て得られるよりも驚ろくほど高い収率およびアクリロニ
トリルへのプロピレン、アンモニアおよび空気の変換の
選択性を与える触媒を提供しようとするものである。
て得られるよりも驚ろくほど高い収率およびアクリロニ
トリルへのプロピレン、アンモニアおよび空気の変換の
選択性を与える触媒を提供しようとするものである。
他の目的はＣ０２，アクロレインおよびアクリル酸など
のようなアクリロニトリルの酸素化副生成物の生成を最
小にする触媒を提供しようとするものである。
のようなアクリロニトリルの酸素化副生成物の生成を最
小にする触媒を提供しようとするものである。
更に他の目的は、実質的にアンモキシデージョン法の開
始時に直接に触媒の充分な活性度を示し、従って活性お
よび選択性の見地からの触媒の充分な効率を示すために
アンギキシデーション条Ｈ下における開始時間を必要と
しない触媒を提供しようとするものである。
始時に直接に触媒の充分な活性度を示し、従って活性お
よび選択性の見地からの触媒の充分な効率を示すために
アンギキシデーション条Ｈ下における開始時間を必要と
しない触媒を提供しようとするものである。
本発明の他の目的は、このような触媒を製造する方法管
提供しようとするものである。
提供しようとするものである。
他の見地においては１本発明の目的はこのような触媒を
使用するアンモキシデージョン法を提供しようとするも
のである。
使用するアンモキシデージョン法を提供しようとするも
のである。
これらのおよびその他の目的を達成するために、夾験式
ＢｉＭＯ６Ｖ１）８ｂ（１Ｍ６０ｚ （式中、ａ＝０．
５〜２、ｂ ＝０．０１〜ａ１２、ｃ＝０．０１〜１０
、（１＝０〜０．５そしてＸは存在する他の元素の原子
価条件を満足するように選ばれたものであシそしてＭは
元素の周期律表の第１−Ａ、ＩＩ−Ａ％臘−Ａ％Ｖ−Ａ
、Ｍ−Ａ。
ＢｉＭＯ６Ｖ１）８ｂ（１Ｍ６０ｚ （式中、ａ＝０．
５〜２、ｂ ＝０．０１〜ａ１２、ｃ＝０．０１〜１０
、（１＝０〜０．５そしてＸは存在する他の元素の原子
価条件を満足するように選ばれたものであシそしてＭは
元素の周期律表の第１−Ａ、ＩＩ−Ａ％臘−Ａ％Ｖ−Ａ
、Ｍ−Ａ。
１−Ｂ、ＩＶ−Ｂおよび■−Ｂ族から選択された１種ま
たはそれ以上の元素である）′ｆｒ有する触媒が提供さ
れる。本発明によれば、触媒は、バナジウム成分、アン
チモン成分、親水性ビスマスモリブデー、ト成分および
場合によっては１ｓ１またはそれ以上の元素を含有する
スラリーを形成させそして得られた混合物を乾燥しそし
て爆焼することによって製造される。
たはそれ以上の元素である）′ｆｒ有する触媒が提供さ
れる。本発明によれば、触媒は、バナジウム成分、アン
チモン成分、親水性ビスマスモリブデー、ト成分および
場合によっては１ｓ１またはそれ以上の元素を含有する
スラリーを形成させそして得られた混合物を乾燥しそし
て爆焼することによって製造される。
本明細書に使用される「親水性ビスマスモリプデート」
なる語はビスマス、モリブデンおよび酸素の親水性化合
物を意味しそして「親水性」なる語はその化合物の５〜
４０重量−が結合水であることを意味する。
なる語はビスマス、モリブデンおよび酸素の親水性化合
物を意味しそして「親水性」なる語はその化合物の５〜
４０重量−が結合水であることを意味する。
本明細書に使用される「結合水」なる語は、真空デシケ
ータ−中室温では組成物から遊離しないが上昇し九温度
好適に１ｄ１５０〜１７５℃の温度で加熱したときに遊
離する水を意味する。
ータ−中室温では組成物から遊離しないが上昇し九温度
好適に１ｄ１５０〜１７５℃の温度で加熱したときに遊
離する水を意味する。
親水性ビスマスモリプデート成分は種々な技術によって
製造することができる。しかしながら、具体的な実施態
様においてみられるように、ヒスマスモリフデートを製
造する丸めＫｍ該技術分野に知られているすべての方法
が本発明の親水性ビスマスモリプデートを達成するもの
ではない。
製造することができる。しかしながら、具体的な実施態
様においてみられるように、ヒスマスモリフデートを製
造する丸めＫｍ該技術分野に知られているすべての方法
が本発明の親水性ビスマスモリプデートを達成するもの
ではない。
親水性ビスマスモリプデート成分會製造するために現在
好適な方法は、硝酸に溶解した酸化ビスマスの水溶液に
アンモニアに溶解した三酸化モリブデンの水溶液管加え
、得られた混合物のｐＨを１．５以上そして７まで好適
には６．５までそしてより好適には２〜５に調整し、そ
して親水性ビスマスモリプデートが形成するまで上昇し
た温度で加熱することによる。層水性ビス！スモリプデ
ート沈゛殿をＰ遇しそして洗浄する。
好適な方法は、硝酸に溶解した酸化ビスマスの水溶液に
アンモニアに溶解した三酸化モリブデンの水溶液管加え
、得られた混合物のｐＨを１．５以上そして７まで好適
には６．５までそしてより好適には２〜５に調整し、そ
して親水性ビスマスモリプデートが形成するまで上昇し
た温度で加熱することによる。層水性ビス！スモリプデ
ート沈゛殿をＰ遇しそして洗浄する。
一般に、溶液混合物を６０〜１０５℃の温度でそして１
〜１２時間加熱する。
〜１２時間加熱する。
モリブデン成分娘前述したような酸化物の代りにモリブ
デン塩として導入することができる。
デン塩として導入することができる。
有用な塩はアンモニウムジモリプデートおよびヘプタモ
リブデートである。また、モリブデン酸オヨヒへロゲン
化モリブデンを使用することができる。同様に、ビスマ
ス成分は硝１Ｉｋｔ使用した浴液中のビスマス金属とし
て、塩例えばビスマスの酢酸塩、拘楊酸塩、硝酸塩およ
びトリフェニルとしておよび加水分解した場合の７１０
ゲン化ビスマスとして導入することができる。
リブデートである。また、モリブデン酸オヨヒへロゲン
化モリブデンを使用することができる。同様に、ビスマ
ス成分は硝１Ｉｋｔ使用した浴液中のビスマス金属とし
て、塩例えばビスマスの酢酸塩、拘楊酸塩、硝酸塩およ
びトリフェニルとしておよび加水分解した場合の７１０
ゲン化ビスマスとして導入することができる。
親水性ビスマスモリプデート成分を製造する他の方法は
、硝酸ビスマスを水酸化アンモニウムと反応させそして
それから得られた水酸化ビスマスをモリブデン酸アンモ
ニウムと反応させることによる。良好な分散および長い
加熱時間を必要とするけれども、この製造技術は触媒の
製造における成分として使用する前に濾過などによって
親水性ビスマスモリプデー）？採取する必会がない。
、硝酸ビスマスを水酸化アンモニウムと反応させそして
それから得られた水酸化ビスマスをモリブデン酸アンモ
ニウムと反応させることによる。良好な分散および長い
加熱時間を必要とするけれども、この製造技術は触媒の
製造における成分として使用する前に濾過などによって
親水性ビスマスモリプデー）？採取する必会がない。
親水性ビスマスモリプデート成分は他の成分の不存在で
製造されるのが好適である。しかしながら、ビスマスモ
リプデート成分はもし必要ならば覇水性ビスマスモリブ
デート形成を妨害しない他の元素化合物および（または
）支持体（例えばそれらの酸化物のような）の存在下で
反応系中で製造することができる。この結果、触媒の製
造において社、成分の添加順序はビスマスモリプデート
成分をどの時点で製造するかによってきまってくる。
製造されるのが好適である。しかしながら、ビスマスモ
リプデート成分はもし必要ならば覇水性ビスマスモリブ
デート形成を妨害しない他の元素化合物および（または
）支持体（例えばそれらの酸化物のような）の存在下で
反応系中で製造することができる。この結果、触媒の製
造において社、成分の添加順序はビスマスモリプデート
成分をどの時点で製造するかによってきまってくる。
親水性ビスマスモリブデート成分は湿潤ケーキとして合
しられるのが好ましいが、もし必要ならば予め乾燥した
粉末として加えることができる。適当な乾燥温度は室温
〜３００℃である。
しられるのが好ましいが、もし必要ならば予め乾燥した
粉末として加えることができる。適当な乾燥温度は室温
〜３００℃である。
ビスマスモリプデート化合物がα、βおよびｒ形態また
は相として存在し得ることは知られている。ビスマスモ
リプデートのこれらの形態に対する興味ある情報源はｒ
Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ ５ｏｌｉｄＳｔａｔｅ Ｃｈｅｍ
ｉａｔｒｙＪ第１３巻第２２８〜２９７頁（１９７５年
）に見出される。αビスマスモリプデートは分子式Ｂｉ
２（ＭＯＯ４）３を有し、他方β形態はＢ１２Ｍ０２０
ｐでありそしてｒ形態は弐Ｂ１２Ｍ０Ｏ６’ｌｊ有する
。特に好適な親水性ビスマスモリプデート成分祉０．９
５〜１．２のモリブデン対ビスマスｉ子比を有しそして
５７０℃以上の■焼に際しては主としてβ相のビスマス
モリプデートを含有している。
は相として存在し得ることは知られている。ビスマスモ
リプデートのこれらの形態に対する興味ある情報源はｒ
Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ ５ｏｌｉｄＳｔａｔｅ Ｃｈｅｍ
ｉａｔｒｙＪ第１３巻第２２８〜２９７頁（１９７５年
）に見出される。αビスマスモリプデートは分子式Ｂｉ
２（ＭＯＯ４）３を有し、他方β形態はＢ１２Ｍ０２０
ｐでありそしてｒ形態は弐Ｂ１２Ｍ０Ｏ６’ｌｊ有する
。特に好適な親水性ビスマスモリプデート成分祉０．９
５〜１．２のモリブデン対ビスマスｉ子比を有しそして
５７０℃以上の■焼に際しては主としてβ相のビスマス
モリプデートを含有している。
触媒の製造にバナジウムおよびアンチモンの酸化物を使
用することが好適であるけれども、他のアンチモンおよ
びバナジウム含有化合物も使用することができる。この
ようなアンチモン化合物の例は、三酸化アンチモン、四
酸化アンチモン、五酸化アンチモンおよびアンチモン酸
である。化学反応または■焼抜にアンチモンの酸化＃Ｉ
ＩＪを形成する化合物もまた適当である。例えば、金薦
、アンチモン、水酸化アンチモンおよび三塩化アンチモ
ン、三臭化アンチモンおよび五塩化アンチモンのような
ハロゲン化アンチモンを挙げることができる。適当なバ
ナジウム化合物は五酸化バナジウム、四酸化バナジウム
または三酸化バナジウムのようなバナジウム識化物、蓚
酸バナジウム、アンモニウムメタバナテートおよびハロ
ゲン化バナジウムを包含する。
用することが好適であるけれども、他のアンチモンおよ
びバナジウム含有化合物も使用することができる。この
ようなアンチモン化合物の例は、三酸化アンチモン、四
酸化アンチモン、五酸化アンチモンおよびアンチモン酸
である。化学反応または■焼抜にアンチモンの酸化＃Ｉ
ＩＪを形成する化合物もまた適当である。例えば、金薦
、アンチモン、水酸化アンチモンおよび三塩化アンチモ
ン、三臭化アンチモンおよび五塩化アンチモンのような
ハロゲン化アンチモンを挙げることができる。適当なバ
ナジウム化合物は五酸化バナジウム、四酸化バナジウム
または三酸化バナジウムのようなバナジウム識化物、蓚
酸バナジウム、アンモニウムメタバナテートおよびハロ
ゲン化バナジウムを包含する。
蓚酸バナジウムは、好適にはｖ２ｏ５、Ｈｖｏ、１九は
ＮＨ４ＶＯ３のようなバナジウム化合物を蓚酸と反応さ
せることによってその場で製造される。
ＮＨ４ＶＯ３のようなバナジウム化合物を蓚酸と反応さ
せることによってその場で製造される。
親水性ビスマスモリブデート成分の製造後Ｋ。
それｋ バナジウムおよびアンチモン成分と所望の割合
で混合しそして好適には水性スラリー中でよく混合する
。この点において、もし必要ならば以下に記載するよう
に適当な触媒支持体および（または）１糧またはそれ以
上の追加的な金属成分を加えることができる。
で混合しそして好適には水性スラリー中でよく混合する
。この点において、もし必要ならば以下に記載するよう
に適当な触媒支持体および（または）１糧またはそれ以
上の追加的な金属成分を加えることができる。
もし水性スラリーを使用する場合は、次にこの水性スラ
ＩＪ ｙ２加熱して大量の水性相を除去する。濃厚な
スラリーはある量の水を含有しておりそして若干の形態
の乾燥法によってこの水を除去して乾燥触媒プレカーサ
ーを形成することが望ましい。これは簡単なオープン乾
燥法の形態を使用することができる。この方法において
、水含有固体相を水を気化するのに充分に高い温度にう
けしめそして固体相を完全にＩＥ燥する。
ＩＪ ｙ２加熱して大量の水性相を除去する。濃厚な
スラリーはある量の水を含有しておりそして若干の形態
の乾燥法によってこの水を除去して乾燥触媒プレカーサ
ーを形成することが望ましい。これは簡単なオープン乾
燥法の形態を使用することができる。この方法において
、水含有固体相を水を気化するのに充分に高い温度にう
けしめそして固体相を完全にＩＥ燥する。
使用し得る他の乾燥法線いわゆるスプレー乾燥である。
この方法においては、水含有固体相粒子をスプレーして
熱ガス（普通空気）と接触させて水を気化させる。乾燥
は、ガスの温度およびガスと接触する粒子移動の距離に
よって調節される。過度に急速な乾燥管達成するように
これらの温度を調節することは望ましくない。
熱ガス（普通空気）と接触させて水を気化させる。乾燥
は、ガスの温度およびガスと接触する粒子移動の距離に
よって調節される。過度に急速な乾燥管達成するように
これらの温度を調節することは望ましくない。
何故ならば、これは固体相の部分的に乾燥した粒子上に
乾燥スキンを形成する傾向を生じ、後で粒子内に吸蔵さ
れている水が気化しそして逃出するために粒子が破壊さ
れるからである。同じ理由で、可能な限夛少量の吸蔵水
を有する形態の触媒を与えることが望ましい。それ故に
、流動床反応器を使用すべき場合そして微小球粒子が望
ましい場合は、粒子の破壊なしに実質的に完全な乾燥を
達成する目的でスプレー乾燥の条件を選択することが望
ましい。
乾燥スキンを形成する傾向を生じ、後で粒子内に吸蔵さ
れている水が気化しそして逃出するために粒子が破壊さ
れるからである。同じ理由で、可能な限夛少量の吸蔵水
を有する形態の触媒を与えることが望ましい。それ故に
、流動床反応器を使用すべき場合そして微小球粒子が望
ましい場合は、粒子の破壊なしに実質的に完全な乾燥を
達成する目的でスプレー乾燥の条件を選択することが望
ましい。
乾燥操作につずいて触媒プレカーサーを■焼して触媒を
形成させる。■焼法は普通本質的に大気圧でそして約５
５０〜約８００℃（例えば約５５０〜約６５０℃）の温
度で空気中で実施する。
形成させる。■焼法は普通本質的に大気圧でそして約５
５０〜約８００℃（例えば約５５０〜約６５０℃）の温
度で空気中で実施する。
■焼を光子する時間は１０時間までの任意の時間となし
得るが、大部分の目的に対しては爆焼は約１〜２時間の
みを必要とする。
得るが、大部分の目的に対しては爆焼は約１〜２時間の
みを必要とする。
ある適用においては、触媒中に支持体物質を包含させる
ことが有利である。この支持体物質は、触媒的に活性で
あるかまたは不活性のものであるが、触媒に対する大な
る表面積を与えそして流動床反応器の高度な磨耗環境に
おける使用に対して硬く且つ耐久力のある触媒を生ずる
働きをなすものである。この支持体物質は例えばシリカ
、ジルコニア、アルばす、チタニア、五酸化アンチモン
ゾルまたは他の酸化物基質のようなこのような使用に対
して普通提案されるもののいずれかであり得る。入手性
、費用および性能の見地から、シリカが普通満足な支持
体物質であシそして好適には容易な分散のためにシリカ
ゾルの形態にある。
ことが有利である。この支持体物質は、触媒的に活性で
あるかまたは不活性のものであるが、触媒に対する大な
る表面積を与えそして流動床反応器の高度な磨耗環境に
おける使用に対して硬く且つ耐久力のある触媒を生ずる
働きをなすものである。この支持体物質は例えばシリカ
、ジルコニア、アルばす、チタニア、五酸化アンチモン
ゾルまたは他の酸化物基質のようなこのような使用に対
して普通提案されるもののいずれかであり得る。入手性
、費用および性能の見地から、シリカが普通満足な支持
体物質であシそして好適には容易な分散のためにシリカ
ゾルの形態にある。
支持された触媒の成分が存在する割合は広範囲に変化す
ることができるが、普通支持体が触媒および支持体の全
体の合計重量の１０〜９ｏ重ｊＩｋ％そしてもっとも好
適には約６５〜６０重量％を与えるのが好適である。支
持体を触媒に混合するためＫは、支持体物質は好適には
前述した活性成分を含有するスラリーと合する。
ることができるが、普通支持体が触媒および支持体の全
体の合計重量の１０〜９ｏ重ｊＩｋ％そしてもっとも好
適には約６５〜６０重量％を与えるのが好適である。支
持体を触媒に混合するためＫは、支持体物質は好適には
前述した活性成分を含有するスラリーと合する。
前述したように、本発明による触媒は、実験式ＢｉＭｏ
ａＶｂＳｂｃＭ６０ｚ （丈中ａは０．５〜２であシ、
ｂは０．０１〜０．１２であり、ｃは０．０１〜１０ｒ
あ択ｄは０〜０．５であシそしてＸは存在する他の元素
の原子価条件を満足するように選ばれる）１−有するも
のである。このような触媒のより好適な実施態様におい
ては、ａは０．７〜１．５であり、ｂは０．０２〜０．
０５であυ、ｃは０．１〜３でありそしてｄは０〜０．
２である。
ａＶｂＳｂｃＭ６０ｚ （丈中ａは０．５〜２であシ、
ｂは０．０１〜０．１２であり、ｃは０．０１〜１０ｒ
あ択ｄは０〜０．５であシそしてＸは存在する他の元素
の原子価条件を満足するように選ばれる）１−有するも
のである。このような触媒のより好適な実施態様におい
ては、ａは０．７〜１．５であり、ｂは０．０２〜０．
０５であυ、ｃは０．１〜３でありそしてｄは０〜０．
２である。
多くの場合において、例えばこれらの触媒を使用するア
ンモキシデージョン法におけルｆｉ１１の物理的性質ま
た線生成される副生成物スペクトルを変更することが望
ましい。更に、触媒の物理的性質を若干変更することが
望ましい。この目的のために、１橿またはそれ以上の追
加的な元素を触媒処方に混合することができる。変更さ
れるべく要求される特定の性質に応じて、適当な添加元
素は周期律表の第１−Ａ、ｕ−Ａ、１−Ａ、Ｖ−Ａ、Ｍ
−Ａ、Ｉ−Ｂ、ｍＶ−Ｂ、Ｗ−Ｂおよび、■−Ｂ族から
選択された１種またはそれ以上の元素を包含し得る。も
し使用する場合はシリカゾルまたは他の支持体物質の添
加前また社添加後に活性ビスマスモリプデート、バナジ
ウムおよびアンチモン成分を含有する混合物に所望の元
素の１穐または数種の化合物を有利に添加しうる。
ンモキシデージョン法におけルｆｉ１１の物理的性質ま
た線生成される副生成物スペクトルを変更することが望
ましい。更に、触媒の物理的性質を若干変更することが
望ましい。この目的のために、１橿またはそれ以上の追
加的な元素を触媒処方に混合することができる。変更さ
れるべく要求される特定の性質に応じて、適当な添加元
素は周期律表の第１−Ａ、ｕ−Ａ、１−Ａ、Ｖ−Ａ、Ｍ
−Ａ、Ｉ−Ｂ、ｍＶ−Ｂ、Ｗ−Ｂおよび、■−Ｂ族から
選択された１種またはそれ以上の元素を包含し得る。も
し使用する場合はシリカゾルまたは他の支持体物質の添
加前また社添加後に活性ビスマスモリプデート、バナジ
ウムおよびアンチモン成分を含有する混合物に所望の元
素の１穐または数種の化合物を有利に添加しうる。
特に好適な添加元素は、カリウム、カルシウム、マグネ
シウム、硼素、タリウム、砒素、燐、セレン、テルル、
銀、チタン、ジルコン、タングステンおよびマンガンお
よびアンチモンである。しかしながらその他の元素も使
用することができる。
シウム、硼素、タリウム、砒素、燐、セレン、テルル、
銀、チタン、ジルコン、タングステンおよびマンガンお
よびアンチモンである。しかしながらその他の元素も使
用することができる。
・本発明の触媒の製造は、プロピレンからのアクリロニ
トリルの製造に特に有用な触媒を与えそして具体的な説
明もこの方法について行われる。しかしながら、前述し
た触媒はまたその他のオレフィンのアンモキシデージョ
ンおよびアルデヒドおよび酸への脂肪族オレフィンの酸
化に対しても有用である。
トリルの製造に特に有用な触媒を与えそして具体的な説
明もこの方法について行われる。しかしながら、前述し
た触媒はまたその他のオレフィンのアンモキシデージョ
ンおよびアルデヒドおよび酸への脂肪族オレフィンの酸
化に対しても有用である。
もっともしばしば使用されるアンモキシデージョン法に
おいては、オレフィン、アンモニアおよび酸素（筐たは
空気）の混合物を反応器にそして触媒粒子床を通して供
給する。反応温度は、普通４００〜５５０℃好適には４
５０〜５２５℃の範囲にありそして圧力は１〜６気圧（
１００〜６００ｋｐａ ）である。アンモニアおよびオ
レフィンは化学量論的に等モル量を必要とするが、普通
副反応の発生を減少するために１以上のアンモニア対オ
レフィンのモル比を使用して操作することが必要である
。同様に、化学量論的な豪雪の必要条件はオレフィンの
モル量の１５倍である。
おいては、オレフィン、アンモニアおよび酸素（筐たは
空気）の混合物を反応器にそして触媒粒子床を通して供
給する。反応温度は、普通４００〜５５０℃好適には４
５０〜５２５℃の範囲にありそして圧力は１〜６気圧（
１００〜６００ｋｐａ ）である。アンモニアおよびオ
レフィンは化学量論的に等モル量を必要とするが、普通
副反応の発生を減少するために１以上のアンモニア対オ
レフィンのモル比を使用して操作することが必要である
。同様に、化学量論的な豪雪の必要条件はオレフィンの
モル量の１５倍である。
供給混合物は、普通２〜約１５好適には約４〜１０の範
囲のＷ／Ｆ ［標準温度および圧力における反応剤流れ
の流速（ｍｌ／ｓｅｃ ）で除した触媒の重量（ｆ）と
して定義される〕で触媒床に導入する。
囲のＷ／Ｆ ［標準温度および圧力における反応剤流れ
の流速（ｍｌ／ｓｅｃ ）で除した触媒の重量（ｆ）と
して定義される〕で触媒床に導入する。
アンモキシデージョン反応は発熱性でありそして熱分布
および除去の便利のために触媒床祉望１しくけ流動せし
められる。しかしながら、床中に冷却コイルのような他
の熱除去手段全使用して固定された触媒床を使用するこ
とができる。
および除去の便利のために触媒床祉望１しくけ流動せし
められる。しかしながら、床中に冷却コイルのような他
の熱除去手段全使用して固定された触媒床を使用するこ
とができる。
本発明の方法によって製造された触媒Ｕ％にこのような
方法に使用するのによく適当しておりそして従来の技術
の触媒以上のその有効性および利点はこの方法との関連
において証明される。
方法に使用するのによく適当しておりそして従来の技術
の触媒以上のその有効性および利点はこの方法との関連
において証明される。
ビスマスモリプデートの親水特性の測定は以下のように
して得られる。
して得られる。
（ａ） ビスマスモリブデート試料１〜１０１′ｌｒ
、真空デシケータ−中で室温で一定の重量が得られる′
まで真空乾燥する。典型的には２４〜４８時間である。
、真空デシケータ−中で室温で一定の重量が得られる′
まで真空乾燥する。典型的には２４〜４８時間である。
（ｂ） 真空乾燥した試料を１６０〜１７０℃で１６
〜２４時間加熱しそしてそれから室温で計量する。
〜２４時間加熱しそしてそれから室温で計量する。
結合水の重量は真空乾燥し九試料の重量から加熱した試
料の重量を差し引いた値である。
料の重量を差し引いた値である。
（Ｃ）次に試料を４５０℃で爆焼して硝酸アンモニウム
を除去しそして室温で計量して■焼試料の重量を得る。
を除去しそして室温で計量して■焼試料の重量を得る。
（ｄ） Ｂ、Ｗ、１は、試料中の結合水の−でありそ
して次のように定義される。
して次のように定義される。
前述したように、本発明の触媒紘実験式ＢｉＭＯａＶｂ
８ｂ（ＨＭ（１０ｘ（式中ａ＝０．５〜２、ｂ＝０．０
１〜０．１２、ｃ＝ｏ、ｏｉ 〜１０、ｄ＝０〜０．５
でありセしてＸは触媒中に存在する他の元素の原子価条
件を満足するようにとられた数値である＞１有しそして
場合によって鉱支持触媒重量の１０〜９０−を示す微に
おいては、この範囲の具体的な組成物を製造しそしてプ
ロピレンのアンモキシデージョンにおける触媒として使
用してアクリロニトリルを生成させる。
８ｂ（ＨＭ（１０ｘ（式中ａ＝０．５〜２、ｂ＝０．０
１〜０．１２、ｃ＝ｏ、ｏｉ 〜１０、ｄ＝０〜０．５
でありセしてＸは触媒中に存在する他の元素の原子価条
件を満足するようにとられた数値である＞１有しそして
場合によって鉱支持触媒重量の１０〜９０−を示す微に
おいては、この範囲の具体的な組成物を製造しそしてプ
ロピレンのアンモキシデージョンにおける触媒として使
用してアクリロニトリルを生成させる。
本発明の触媒を農造するために使用された親水性ビスマ
スモリプデート成分プレカーサーは実願式ＢｉＭＯａＯ
ｚ’Ｙ（Ｈ２０） Ｃ式中ａは０．５〜２であシ、ｘｌ
ｌビスマスおよびモリブデンの原子価条件を満足するよ
うにとられた数値であシそしてＹは組成物の５〜４０重
ＩＩＩＩＩである）を有している。
スモリプデート成分プレカーサーは実願式ＢｉＭＯａＯ
ｚ’Ｙ（Ｈ２０） Ｃ式中ａは０．５〜２であシ、ｘｌ
ｌビスマスおよびモリブデンの原子価条件を満足するよ
うにとられた数値であシそしてＹは組成物の５〜４０重
ＩＩＩＩＩである）を有している。
後記の例において使用される次の飴は以下のように定義
される。
される。
１、 ｗＡＰは８．Ｔ、Ｐ、において測定した反応剤
の流速（ｍ４／ｓｅａ ）で除した触媒の重量（ｒ）と
して定義される。
の流速（ｍ４／ｓｅａ ）で除した触媒の重量（ｒ）と
して定義される。
２、 プロピレン（０４Ｈ６）変換率は次の通シ定義さ
れる。
れる。
６、 アクリロニトリル（ＡＮ）選択性社次の通シ定義
される。
される。
４、 アクリロニトリル（ＡＮ）収率は次の通シ定義さ
れる。
れる。
後記の例においては、特に説明しないｌＩｌ！〕は、約
１２．８■の内部直径を有する流動床反応容器中でアク
リロニトリル選択性および収率およびプロピレン変換率
を測定して触ａｔ−評価した。
１２．８■の内部直径を有する流動床反応容器中でアク
リロニトリル選択性および収率およびプロピレン変換率
を測定して触ａｔ−評価した。
それぞれの場合において触媒約２５ｆｔ−使用した。０
２１７〜１７．８容量−、プロピレン（ＣｓＨ６）７６
〜８３容量−１ＮＨ３６〜９重量−およびヘリウム残部
分（容量５Ｉ）の反応混合物を、それぞれの例に対する
実験結果に示したりの値を与えるのに充分な速度で触媒
床を上方に通過させる。
２１７〜１７．８容量−、プロピレン（ＣｓＨ６）７６
〜８３容量−１ＮＨ３６〜９重量−およびヘリウム残部
分（容量５Ｉ）の反応混合物を、それぞれの例に対する
実験結果に示したりの値を与えるのに充分な速度で触媒
床を上方に通過させる。
例に示した温度は℃でありそしてそれぞれの場合におい
て特に説明しない限りは反応を実施する圧力は２０７
ｋＰａである。
て特に説明しない限りは反応を実施する圧力は２０７
ｋＰａである。
例 １
本発明による一連の触媒を次の技術によって製造する。
三酸化モリブデン（Ｍｏｏｋ） １７１ ｔを水４５３
ｄ！および５７％水酸化アンモニウム２１５−の混合物
に溶解し、そして攪拌しなから水８３５−および７０ｑ
ｋ硝酸３６７−中の三酸化ビスマス（Ｂｉ２０３） ２
５１７１の溶液に加える。得られた混合物のｐＨｆｔ水
酸化アンモニウムを使用して１〜６．５の間に調整しそ
して１００℃で約２時間加熱する。ビスマスモリプデー
ト沈殿ヲ炉遇しそして水約５００ｄで沈降する。
ｄ！および５７％水酸化アンモニウム２１５−の混合物
に溶解し、そして攪拌しなから水８３５−および７０ｑ
ｋ硝酸３６７−中の三酸化ビスマス（Ｂｉ２０３） ２
５１７１の溶液に加える。得られた混合物のｐＨｆｔ水
酸化アンモニウムを使用して１〜６．５の間に調整しそ
して１００℃で約２時間加熱する。ビスマスモリプデー
ト沈殿ヲ炉遇しそして水約５００ｄで沈降する。
予め計量した試料（１〜２ｆ） ｔ−予め計量したるつ
ぼに入れそして真空デシケータ−中で室温で乾燥するこ
とによってそれぞれのビスマスモリブデート沈殿の新水
性を測定する。次に、それぞれの試料を計量しそして水
分損失を計算する。次にそｈぞれの試料を１６５℃で１
６時間加熱しそしてそれからデシケータ−中で冷却しそ
して計量する。それから、それぞれの試料を４５０℃に
加熱して硝酸アンモニアを除去しそして計量して沈殿の
乾燥重量を見出す。
ぼに入れそして真空デシケータ−中で室温で乾燥するこ
とによってそれぞれのビスマスモリブデート沈殿の新水
性を測定する。次に、それぞれの試料を計量しそして水
分損失を計算する。次にそｈぞれの試料を１６５℃で１
６時間加熱しそしてそれからデシケータ−中で冷却しそ
して計量する。それから、それぞれの試料を４５０℃に
加熱して硝酸アンモニアを除去しそして計量して沈殿の
乾燥重量を見出す。
７０ｑｂ硝酸で１．０〜１．２のｐＨにＩＮＩＩした４
０鋒のシリカを含有するシリカゾルの選択した量に前述
したようにして製造したビスマスモリプデート化合物を
加えそしてｐＨＹｒｌ、Ｑ〜ｔ２に維持する。選択した
量の五酸化バナジウムおよび三酸化アンチモンを攪拌し
ながらビスマスモリプデートーシリカ混合物に加える。
０鋒のシリカを含有するシリカゾルの選択した量に前述
したようにして製造したビスマスモリプデート化合物を
加えそしてｐＨＹｒｌ、Ｑ〜ｔ２に維持する。選択した
量の五酸化バナジウムおよび三酸化アンチモンを攪拌し
ながらビスマスモリプデートーシリカ混合物に加える。
それぞれの混合物を１００℃に加熱し、スプレー乾燥し
そして５００〜６００℃で１時間空気中で爆焼して触媒
管得る。
そして５００〜６００℃で１時間空気中で爆焼して触媒
管得る。
冥験式Ｂ１Ｍｏ１．．ｖ″’０．０２３”０．２４０！
”有する前述したようにして製造された触媒のそれぞ
れを反応容器に充填しそして前述し九ようなゾロピレン
のアンモキシデージョンに対して評価する。
”有する前述したようにして製造された触媒のそれぞ
れを反応容器に充填しそして前述し九ようなゾロピレン
のアンモキシデージョンに対して評価する。
それぞれの製造されたビスマスモリプデートプレカーサ
ーおよび触媒に対して祷られ九変数および結果を第１表
に示す。
ーおよび触媒に対して祷られ九変数および結果を第１表
に示す。
例 ２
酸化ビスマスおよび三酸化モリブデンを水中で３．５の
声で混合することによってビスマスモリブデート成分を
製造する以外は、例１の触媒と同様な実験式を有する触
媒組成物を製造する。
声で混合することによってビスマスモリブデート成分を
製造する以外は、例１の触媒と同様な実験式を有する触
媒組成物を製造する。
ビスマスモリプデート沈殿の湿潤試料０．５９１゜真空
乾燥した重量０．５Ｂ７ｔ、１６５℃で乾燥した重量０
．３７７ｆおよび燻焼時の重量α５７２１．この試料に
対するＢ、Ｗ、優は３優である。４７０℃および５ Ｗ
／Ｆでプロビレンアンモキシデーションに対して使用し
九完成した触媒は、ハ収率５ｌ−１ＡＮ遍択性６５−お
よびｃ５変換率７８Ｉｓｔ−与える。
乾燥した重量０．５Ｂ７ｔ、１６５℃で乾燥した重量０
．３７７ｆおよび燻焼時の重量α５７２１．この試料に
対するＢ、Ｗ、優は３優である。４７０℃および５ Ｗ
／Ｆでプロビレンアンモキシデーションに対して使用し
九完成した触媒は、ハ収率５ｌ−１ＡＮ遍択性６５−お
よびｃ５変換率７８Ｉｓｔ−与える。
この例から判るように１個々の元素の酸化物から米国特
許第４，２１２．７／）６号明細書（第４欄第６４〜６
８行）によって例示されるような従来の技術に教示され
たようにして製造したビスマスモリプデートは本発明の
親水性ビスマスモリプデ一ト管与えないかまたはそれを
基にした最終触媒の敗勢された触媒活性を与えない。
許第４，２１２．７／）６号明細書（第４欄第６４〜６
８行）によって例示されるような従来の技術に教示され
たようにして製造したビスマスモリプデートは本発明の
親水性ビスマスモリプデ一ト管与えないかまたはそれを
基にした最終触媒の敗勢された触媒活性を与えない。
例 ３
バナジウムおよびアンチモンを予め形成したバｊジウム
アンチモネート（ＶＳｂ２）として加えそして触媒が実
験式 ％式％ によって示される以外は例１を反復する。それぞれの方
法の特性および結果は第１ｉｔに示す通りである。
アンチモネート（ＶＳｂ２）として加えそして触媒が実
験式 ％式％ によって示される以外は例１を反復する。それぞれの方
法の特性および結果は第１ｉｔに示す通りである。
Ａ １．１ ４６５ ５ ５４ ８
３Ｂ １．３ ４７６ ５ ５０
８ＩＣ＜Ｌ５ ４７５ ４ ７０ ９５
（注）ａ ビスマスモリブデート成分に対する反応ｐＨ
上記例は、混合される付加元素（すなわちパナジウムア
ンチモネート成分対バナジウム成分およびアンチモン成
分）に関係なく触媒を敗勢する効果を明らかに示してい
る。更に、本発明の親水性ビスマスモリプデートの使用
の有効性は方法Ｃによって示されている。
３Ｂ １．３ ４７６ ５ ５０
８ＩＣ＜Ｌ５ ４７５ ４ ７０ ９５
（注）ａ ビスマスモリブデート成分に対する反応ｐＨ
上記例は、混合される付加元素（すなわちパナジウムア
ンチモネート成分対バナジウム成分およびアンチモン成
分）に関係なく触媒を敗勢する効果を明らかに示してい
る。更に、本発明の親水性ビスマスモリプデートの使用
の有効性は方法Ｃによって示されている。
例 ４
ビスマスモリプデートに対する別の製造操作を使用して
例１の触媒と同様な実験式を有する触媒ｔ−製造する。
例１の触媒と同様な実験式を有する触媒ｔ−製造する。
この方法においてはＢｉ、２０３２５１．７ｆ′ｇｒ７
０１１硝酸５６７−千木９００−に溶解する。これに５
７−水酸化アンモニウム３７２−および水１４００ｍｇ
の溶解を加えて白色の沈殿１に得、これを傾瀉分離によ
って水１０００ｍで洗浄する。この沈殿に三酸化モリブ
デン１７１ｔおよび５７％水酸化アンモニウム１１６ｍ
ｇ’に加え、混合物ｔ？８０〜８５℃で５時間加熱し、
ｐＨ＠７０優硝酸で五５に低下しそして混合物を８０〜
８５℃で更に５時間処理する。ν過によって湿潤ケーキ
の試料２．０８２ｔを得る。真空乾燥するとこのものは
１．４６２Ｆとなシ、１６５℃で乾燥するとそれはｔ２
７４９となシそして更に４５０℃で■焼すると１．２％
４４ ｆどなる。この試料に対するＢ、 Ｗ、％は１′
５−である。触媒ｖｉ−製造するために、ビスマスモリ
プデートスラリーｔ７０ｓＨＮＯ５で１８にｐＨＴｈ整
しそしてこれに１．８にｐＨｎ ＩＥ Ｌ、たシリカゾ
ル（４０饅）１３０（１、Ｖ２Ｏ５２，２ｔ オヨひ５
ｂ２０３５７ ｆ ’に加える。次に触媒スラリーを例
１におけるように処理する。完成した触媒を４７５℃お
よヒ６ ％’Ｆでアンモキシデージョンに対して使用し
てＡＮ収率７２％、簡選択性７５鋒およびＣ！ｌＨ６変
換軍９変換全９６％この例から親水性ビスマスモリプデ
ート成分の他の製造上使用できることは明らかである。
０１１硝酸５６７−千木９００−に溶解する。これに５
７−水酸化アンモニウム３７２−および水１４００ｍｇ
の溶解を加えて白色の沈殿１に得、これを傾瀉分離によ
って水１０００ｍで洗浄する。この沈殿に三酸化モリブ
デン１７１ｔおよび５７％水酸化アンモニウム１１６ｍ
ｇ’に加え、混合物ｔ？８０〜８５℃で５時間加熱し、
ｐＨ＠７０優硝酸で五５に低下しそして混合物を８０〜
８５℃で更に５時間処理する。ν過によって湿潤ケーキ
の試料２．０８２ｔを得る。真空乾燥するとこのものは
１．４６２Ｆとなシ、１６５℃で乾燥するとそれはｔ２
７４９となシそして更に４５０℃で■焼すると１．２％
４４ ｆどなる。この試料に対するＢ、 Ｗ、％は１′
５−である。触媒ｖｉ−製造するために、ビスマスモリ
プデートスラリーｔ７０ｓＨＮＯ５で１８にｐＨＴｈ整
しそしてこれに１．８にｐＨｎ ＩＥ Ｌ、たシリカゾ
ル（４０饅）１３０（１、Ｖ２Ｏ５２，２ｔ オヨひ５
ｂ２０３５７ ｆ ’に加える。次に触媒スラリーを例
１におけるように処理する。完成した触媒を４７５℃お
よヒ６ ％’Ｆでアンモキシデージョンに対して使用し
てＡＮ収率７２％、簡選択性７５鋒およびＣ！ｌＨ６変
換軍９変換全９６％この例から親水性ビスマスモリプデ
ート成分の他の製造上使用できることは明らかである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）本質的に、実験式 ％式％ （式中、ａはα５〜２であシ、ｂはα０１〜α１２であ
ｐ％Ｃはα０１〜１０であシ、ｄは０〜０．５であり、
Ｘは存在する他の元素の原子価条件を満足するようにと
られ友ものであ〕そしてＭは周期律表の第１−Ａ、ｌ−
Ａ、厘−Ａ、Ｖ−ＡｌＭ−Ａ、夏−Ｂ、 Ｐ／−Ｂ、
Ｍ−Ｂ＞！びＶｌ−Ｂ族から選択された１種またはそれ
以上の元素である）を有する触媒元素からなル、しかも
バナジウム成分、アンチモン成分、実験式％式％） （式中、ａはα５〜２であシ、Ｘは存在する他の元素の
原子価条件を満足するようにとられたものであ〕そして
Ｙは結合水が全成分の５〜４０重量−であるような数値
である）を有する親水性ビスマスモリプデート成分そし
て場合によってｄＭの化合物を含有する混合物を形成し
、該混合物を乾燥粒子に形成しそして５００〜８５０℃
の温度で蝋焼することによって製造されることを特徴と
する、炭化水素の酸化およびアンモキシデージ田ン用触
媒。 ２） Ｍがカリウム、カルシウム、マグネシウム、ｍ
嵩、メリウム、砒素、燐、セレン、テルル、銀、チタン
、ジルコン、メンゲステン、マンガンおよびアンチモン
から選択された１種ま九祉それ以上の元素である前記特
許請求の範囲抛１項記載の触媒。 ３） ａがα７〜ｔ５であ〕、ｂが０．０２〜０．０
５であ）、Ｃが０１〜３であルそしてｄが０〜０．５で
ある前記特許請求の範囲第２項記載の触媒。 ４）混合物が水性スラリーである前記特許請求の範囲第
２項記載の触媒。 ５）ビスマスモリプデート成分がスラリーの形成前に形
成される前記特許請求の範囲第４項記載の触媒。 ６）触媒の全重量の約１０〜９０鋒からなる支持体物質
がスラリーに添加される前ｔ！特許請求の範囲第４項記
載の触媒。 ７）支持体物質が触媒の全重量の約５５〜６〇−を占め
る前記特許請求の範囲第６項記載の触媒。 ８）支持体物質がシリカである前記特許請求の範囲第７
項記載の触媒。 ９）バナジウム成分、アンチモン成分、実験式％式％（
２０） （式中ａは０．５〜２であυ、Ｘは存在する他の元素の
原子価条件を満足するようにとられたものでありセして
Ｙは結合水が全成分の５〜４０重量−であるような数値
である）を有するｉｌｋ性ビスマスそりブデート成分そ
して場合によってはｙの化合物を含有する混合物を形成
し、該混合物を乾燥粒子に形成しそして５００〜８５０
℃の温度で■焼することによって製塵された本質的に実
験式 ％式％ （式中、ａはα５〜２であり、ｂはＱ、０１〜α１２で
あり、Ｃは０．０１〜１０−１”あり、ｄは０〜Ｑ、５
であり、Ｘは存在する他の元素の原子価条件を満足する
ようにとられたものでありセしてＭは周期律表の第１−
Ａ、 ｕ −Ａ、 ＩＩ−Ａ。 Ｖ−Ａ、Ｍ−Ａ％１−Ｂ、Ｗ−Ｂ、 Ｖｌ−Ｂおよび■
−Ｂ族から選択された１種またはそれ以上の元素である
）を有する触媒元素からなる触媒上で上昇した温度で気
相中でプロピレン、アンモニアおよび分子状酸素を反応
させることからなるアクリロニトリルの製法。 １０）Ｍがカリウム、カルシウム、マグネシウム、硼素
、タリウム、砒素、燐、セレン、テルル。 銅、チタン、ジルコン、タングステン、マンガンおよび
アンチモンから選択された１種また線それ以上の元素で
ある前記特許請求の範囲第９項記載の方法。 １１）ａが０．７〜１５であり、ｂがα０２〜α０５″
ｅあ）、Ｃがα１〜５であ〕そしてｄが０〜α５である
前記特許請求の範囲第９項記載の方法。 １２）混合物が水性スラリーである前記特許請求の軛凹
＠９項記載の方法。 １３）ビスマスモリブデート成分がスラリーを形成する
前に形成される前記特許請求の範囲第９項記載の方法。 １４）触媒の全重量の約１０〜９０チからなる支持体物
質がスラリーに添加される前記特許請求の範囲Ｍ１２項
記載の方法。 １５）支持体物質が触媒の全重量の約３５〜６０鋒を構
成する前記特許請求の範囲第１４項記載の方法。 １６）約１０ （１〜６００ ｋＰａの圧力および約４
００〜５００℃の温度で実施される前記特許請求の範囲
論１５項記載の方法。 １７）温度が約４５０〜５２５℃である前記特許請求の
範囲第１６項記載の方法。 １８）流速Ｗ／ｉｔ’が約２〜１５ ｇｍ−ｓｅａ／ｍ
ｔの範囲にある前記特許請求の範囲第１６］Ｊ記載の方
法。
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
| US06/320,403 US4415482A (en) | 1981-11-12 | 1981-11-12 | Oxidation and ammoxidation catalyst |
| US320403 | 1981-11-12 |
Publications (1)
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|---|---|
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Family Applications (1)
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| JP (1) | JPS5888033A (ja) |
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-
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-
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