JPS5887160A - Acrylic lacquer - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To provide an acrylic lacquer for plastic coating containing a specified copolymer obtained by copolymerization of monomers including t-butyl methacrylate, and exhibiting excellent resistance to abrasion and alcohol. CONSTITUTION:The acrylic lacquer contains a copolymer with a number-average molecular weight of 5,000-50,000 and a glass transition point of 60-95 deg.C obtained by polymerizing 5-95wt% t-butyl methacrylate and 5-95wt% copolymerizablke monomer to make a total of 100wt%. The lacquer may contain pigment, additives for coating and/or cellulosic compd. if necessary. When the t-butyl methacrylate content is less than 5%, sufficient abrasion and alcohol resistance is not obtainable, while when it exceeds 95wt%, cracking may occur. When the glass transition point is lower than 60 deg.C, abrasion resistance is insufficient, while when it is higher than 95 deg.C, cracking is likely to occur.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はアクリルラッカーに関し、さらに詳細には、特
定量のｔ−ブチルアクリレートを用いて得られる特定の
共１合体を必須の成分として用いることから成る、耐摩
耗性および耐アルコール性にすぐれたプラスチック塗装
用ラッカーに関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to acrylic lacquers, and more particularly to acrylic lacquers with abrasion-resistant and Concerning a lacquer for plastic painting with excellent alcohol resistance.

繊維索系化合物を含むラッカー型塗料は乾燥性および耐
溶剤性などの性能面に加えて使用面での簡便さから、そ
の用途も多方面に亘っている。Lacquer-type paints containing fiber cord compounds have a wide range of uses because of their performance, such as drying properties and solvent resistance, as well as their ease of use.

就中、アクリル樹脂と繊維索系化合物とから成る塗料は
、プラスチック成型品の塗装に多゛址に使用されている
。In particular, paints made of acrylic resins and fiber cord compounds are widely used for coating plastic molded products.

しかしながら、従来のプラスチック塗装物は梱包時のス
リ傷や素地の露出などの、いわゆる耐摩耗性の点で十分
ではない、というのが実状である。However, the reality is that conventional plastic coatings do not have sufficient wear resistance, such as scratches during packaging and exposure of the base material.

しかるに、本発明者らは上述した如き従来技術における
種々の欠点の存在に鑑みて鋭意検討した結果、【−ブチ
ルメタクリレ−［１１５〜９５重量％と、その他の共重
合可能な単量体（２）５〜９５重ｉｔ％とを重合させて
得られる、数平均分子量が５，０００〜５０，０［１０
であって、かつ、ガラス転移点が６０〜９５℃なる共重
合物が、さらには該共重合体に対し、公知慣用の顔料、
塗料用添加剤および／または＃ｌ＃１維索系化合物を含
■せしめたものをプラスチック成型品に塗装されたさい
に、すぐれた耐摩耗性および耐アルコール性の塗膜を与
えることを見出して、本発明を光取させるに到った。However, as a result of intensive studies in view of the various drawbacks in the prior art as described above, the present inventors found that [-butyl methacrylate] [115 to 95% by weight] and other copolymerizable monomers ( 2) Number average molecular weight of 5,000 to 50,0 [10
A copolymer having a glass transition point of 60 to 95°C is further combined with a known and commonly used pigment,
It has been discovered that a paint film containing paint additives and/or #1 #1 fibrillar compound can be applied to plastic molded products to provide a coating film with excellent abrasion resistance and alcohol resistance. The present invention has been successfully developed.

ここにおいて、ｔ−ブチルメタクリレート（１）と共１
合可能な単量体（２）として代表的なものには、炭素数
１〜２２なるアルキル（メタ）アクリレート、スチレン
、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、ビニルト
ルエン、β−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、
β−ヒドロキシグロビル（メタ）アクリレート、グリシ
ジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、イタ
コン酸、フマル酸、（無水）マレイン酸、２−エトキシ
メチル（メタ）アクリレート、２−エトキシメチル（メ
タ）アクリレ−１−１件（メタ）アクリロニトリルまた
はシク ロヘキシル（メタ）アクリレマドなどがあり、好ましく
はメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリ
レート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル
（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート
、ステアリル（メタ）アクリレートまたはスチレンなど
である。これらは単独であるいは二種以上の混合物とし
て用いることができる。Here, together with t-butyl methacrylate (1), 1
Typical monomers (2) that can be combined include alkyl (meth)acrylates having 1 to 22 carbon atoms, styrene, t-butylstyrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, and β-hydroxyethyl (meth)acrylates. ) acrylate,
β-hydroxyglobil (meth)acrylate, glycidyl (meth)acrylate, (meth)acrylic acid, itaconic acid, fumaric acid, (anhydride)maleic acid, 2-ethoxymethyl (meth)acrylate, 2-ethoxymethyl (meth) Acrylate - 1-1 Examples include (meth)acrylonitrile or cyclohexyl (meth)acrylemad, preferably methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, i-butyl (meth)acrylate, These include lauryl (meth)acrylate, stearyl (meth)acrylate or styrene. These can be used alone or as a mixture of two or more.

そして、前記ｔ−ブチルメタクリレート（１）の使用量
は得られる共重合物中に５〜９５重量チ、好ましくは１
０〜９Ｄ宣ｉｆ％であり、他方、前記した共重合性単祉
体（２）の使用量は５〜９５重檜チ、好ましくは１０〜
９０亜量係である。The amount of t-butyl methacrylate (1) to be used is 5 to 95 weight grams, preferably 1 weight percent, in the resulting copolymer.
On the other hand, the amount of the copolymerizable monomer (2) used is 5 to 95%, preferably 10 to 95%.
I am in charge of the 90th grade.

このｔ−ブチルメタクリレートの使用量が５ｍｍ％未満
では耐摩耗性および耐アルコール性の点で十分ではなく
、逆に、９５重量膚を超えるときはクラック発生の虞れ
があり、いずれも好ましくない。If the amount of t-butyl methacrylate used is less than 5 mm%, the abrasion resistance and alcohol resistance will not be sufficient, while if it exceeds 95% by weight, there is a risk of cracking, and both are unfavorable.

かかる単量体組成をもって得られる共重合物は、まずそ
のガラス転移点が６０〜９５℃なる範囲内であることが
必要であり、単量体の選択も、こうした点からなされる
べきであり、６０℃よりも低いものでは耐摩耗性の点で
十分ではなく、逆に９５℃よりも高いものではクラック
発生が見られ易くなるので、いずれも好ましくない。The copolymer obtained with such a monomer composition must first have a glass transition point within the range of 60 to 95°C, and the selection of monomers should also be made from this point. If the temperature is lower than 60°C, the wear resistance will not be sufficient, and if the temperature is higher than 95°C, cracks will easily occur, so both are not preferred.

そして、当該共重合物はその数平均分子量が５，０００
〜５０、ＯＤＤなる範囲内にあることも必要であり、好
ましくは１５，０００〜３５，０００なる範囲である。The copolymer has a number average molecular weight of 5,000.
-50, ODD, preferably in the range of 15,000-35,000.

５．０００よりも低分子社のものでは耐摩耗性の点で十
分ではなく、逆に５０．ＯＤＤよりも高分子量のもので
はスル一作業性の点で十分なものが得難くなるので、い
ずれも＝５− 好ましくない。Compared to 5.000, the one made by Kobunshisha is not sufficient in terms of wear resistance, and on the contrary, 50. If the molecular weight is higher than that of ODD, it will be difficult to obtain a sufficient level of workability, so both are not preferred.

当該共重合物を得るには公知慣用の重合法が採用できる
が、好ましくは溶液１合法が適当であり、前記した如き
単量体を用い、浴剤としてたとえばトルエンもしくはキ
シレンの如き芳香族炭化水素、＃酸エチルもしくは酢酸
ブチルの如きエステル類、メチルエチルケトンもしくは
メチルイソブチルケトンの如きケトン類またはｎ−ブタ
ノールもしくはｉ−ブタノールの如きアルコール類を用
い、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、ベンゾ
イルパーオキサイド（ＢＰＯ）、ｔ−ブチルパーベンゾ
ニー）（ＴＢＰＢ）またはｔ−ブチルパーオクトエ−）
（ＴｎＰＯ）などの如き公知慣用のラジカル発生剤の存
在下に重合させるのがよ℃１゜ かくして得られる共重合物は適当なシンナーで希釈して
そのままクリヤー塗料として使用することもできるし、
さ６− らに必要に応じて顔料、塗料用添加剤および／または繊
維索系化合物を併用した形でラッカーとして使用するこ
ともできる。Although known and commonly used polymerization methods can be used to obtain the copolymer, preferably the solution 1 method is suitable, using monomers such as those described above and an aromatic hydrocarbon such as toluene or xylene as a bath agent. , azobisisobutyronitrile (AIBN), benzoyl peroxide ( BPO), t-butyl perbenzony) (TBPB) or t-butyl peroctoate)
It is best to polymerize in the presence of a known and commonly used radical generator such as (TnPO) at 1°C.The copolymer thus obtained can be diluted with a suitable thinner and used as a clear paint as it is,
Furthermore, if necessary, it can be used as a lacquer in combination with pigments, paint additives and/or fiber cord compounds.

ここにおいて、耐シンナー性、乾燥性、硬度および可撓
性をレベルアップさせる目的のためには硝化綿やセルロ
ーズ・アセテート・ブチレートの如き繊維索系化合物を
、また機械的物性のレベルアップのためには可塑剤また
はポリエステル樹脂を、さらにハジキ防止、耐候性およ
びレベリング性を一層向上せしめるためには消泡剤、レ
ベリング剤、紫外線吸収剤または酸化防止剤などの如き
公知慣用の塗料用添加剤を慣用量で使用すればよい。In order to improve thinner resistance, drying properties, hardness and flexibility, fiber cord compounds such as nitrified cotton and cellulose acetate butyrate are used, and to improve mechanical properties. Plasticizers or polyester resins are used, and in order to further improve anti-cissing properties, weather resistance and leveling properties, commonly known paint additives such as antifoaming agents, leveling agents, ultraviolet absorbers or antioxidants are used. It should be used in quantity.

また、塗装方法としてはハケ塗り、スプレー塗装または
ロール塗装などの如き公知慣用の方法が採用できる。Further, as the coating method, known and commonly used methods such as brush coating, spray coating, or roll coating can be adopted.

本発明のラッカーは耐摩耗性および耐アルコール性に特
にすぐれたものであるが、かかる効果の現出の理山につ
いては明確ではないが、単量体として用いられるｔ−ブ
チルメタクリレートに負うものであろうと思われる。The lacquer of the present invention has particularly excellent abrasion resistance and alcohol resistance, but the reason for this effect is not clear, but it is believed that it is due to the t-butyl methacrylate used as a monomer. It seems likely.

次に、本発明を実施例および比較例により具体的に説明
するが、以下において特に断りのない限り、１部」は「
Ｎ置部」を意味するものとする。Next, the present invention will be specifically explained with reference to Examples and Comparative Examples.
It shall mean "N-Okibe".

実施例１〜３および比較例１〜４ 攪拌装置、不活性ガス専入口、温度計および冷却器を付
した４ツロフラスコに、トルエン５００９およびｎ−ブ
タノール５００ｇを仕込んで昇温して１００℃になった
時点で、第１表に示されたような混合物を各４時間を要
して滴下させ、その後も同温度に１０時間保持して重合
を行ない、目的とする共重合物を得た。Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4 Toluene 5009 and n-butanol 500 g were charged into a 4-tubular flask equipped with a stirrer, an inert gas inlet, a thermometer, and a condenser, and the temperature was raised to 100°C. At that point, the mixture shown in Table 1 was added dropwise over a period of 4 hours each, and the same temperature was then maintained for 10 hours to carry out polymerization to obtain the desired copolymer.

ここに得られた各種の共重合物の数平均分子知およびガ
ラス転移点について測定した処を、同表にまとめて示す
。The number average molecular weight and glass transition point of the various copolymers obtained here are summarized in the same table.

次いで、これら各共重合物の１００部に対して、アルミ
ペースト（不揮発分６５重曹係）の１０部を各別に加え
て分散させたのち、酢酸エチル／ｎ−ブタノール／ブチ
７レセＵツルブー４０／４０／２０　（重量比）なるシ
ンナーで希釈して、ラッカーを調製した。Next, to 100 parts of each of these copolymers, 10 parts of aluminum paste (non-volatile content: 65% sodium bicarbonate) was separately added and dispersed, and then mixed with ethyl acetate/n-butanol/buty7receu 40/ The lacquer was prepared by diluting with a 40/20 (weight ratio) thinner.

しかるのち、これをエアースプレーで膜厚が１５μとな
るようにポリスチレン板に塗装し、６０℃で３０分間焼
付けを行なった。Thereafter, this was applied to a polystyrene plate using air spray to a film thickness of 15 μm, and baked at 60° C. for 30 minutes.

その後、常温に３日間放置して得られたそれぞれの塗膜
について性能の評価を行なった処を、同表にまとめて示
す。Thereafter, the performance of each coating film obtained by leaving it at room temperature for 3 days was evaluated, and the results are summarized in the same table.

９−9-

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] （１）ｔ−ブチルメタクリレート　５〜９５重量膚と、
（２）他の共重合可能な単量体　　５〜９５重量％とを
合計して１００重量係となるように重合させて得られる
、数平均分子量が５．ＯＤＤ〜５０，０００であり、が
っ、ガラス転移点が６０〜９５℃なる共重合体を必須の
成分として、さらに必要に応じて顔料、塗料用添加剤お
よび／または繊維系化合物を用いることを特徴とするア
クリルラッカー。(1) t-butyl methacrylate 5-95 weight skin,
(2) Other copolymerizable monomers 5 to 95% by weight are polymerized so that the total weight ratio is 100, and the number average molecular weight is 5. ODD~50,000 and a copolymer with a glass transition point of 60~95°C as an essential component, and further using pigments, paint additives, and/or fiber compounds as necessary. Features acrylic lacquer.