JPS5887106A - 水性樹脂分散体の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は塗料もしくけ印刷インキ、特にグラビア１／へ
ハフレキソ印刷などの水性印刷インギ用の樹脂として有
用な水性樹脂分散体に関する。

従来、グラビア−また（ハ）ｌフレギノ印刷などの水性
印刷インキ用樹脂としては、シエランク、シェラツク変
性スチレン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、スチレン
−マレイン酸樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、
ヒドロギシエチルセルローズ、ヒドロキングロピルセル
ローズあるいけこれらの混合物などが使用きれているが
、顔料分散性、インキ安定性などのインキ化適性、・レ
ベリング性、成語Ｘ性、版かぶり性、乾燥性（′す などの印刷適性及び光沢、耐水性、耐摩性などの塗膜性
能に於いて必ずしも全て満足すべきものでない為、用途
に限界を生じているのが実状である。さらに最近では省
資源、省エネルギー、危険物対策上低粘度、高固形分で
アルコ・−重量の少ガい、しかも臭気、衛生性に優れた
樹脂の相同で、かつインキ化適性、印刷適性はもちろん
の事、光沢、耐摩性、耐水性、接着性などの塗膜性能に
おいて、より高度な性能が要求されてきている。

そのような観点から見ると、アクリル和・１１旨、ポリ
エステル樹脂は注目に値し、現在各方面で、いろいろな
研究がなされている。

アクリル樹脂の場合、水溶性タイプは一般に重キシル基
含有重合性モノマーと他の重合性モノマーと他の重合性
モノマーとの共重合によって得ら扛た樹脂をアミン塩の
形にするか、捷だはアミノ基含有重合性モノマーとの共
重合によって得られた重合体を酸塩の形にするか、いす
ｌしかの方法に従って水ｍ化し、−ｉｙｌ＋芙用化され
ている。しかし該タイプ゛の１企１月すは流す信性が二
一一トニアンな為、概ね印刷適性に１良いが、低粘度、
高固形分になりにりく、光沢、１４．燥性才た耐水性に
１４４１題がある。エマルジョンタイプの場合は通常ア
ニオン捷たはノニオン寿との低分子界面活性剤を用い、
レドックス重合するが、このものは、低粘度、高固形分
にカリやずく、かつ重量平均分子情も数百万と高い為、
光沢、乾燥性、耐摩性においては比較的良好ではあるが
、樹脂がチキソトロピックで、顔料と混和し、インキ化
した場合、更にこの欠点が増長される事、捷たレベリン
グ性、版詰りなどの印刷適性に問題がある。さらに最近
では上記水溶性タイプとエマルジオンタイプの−ぐ所を
二；：ηね４：Ｉえン逅半分［」コ、半溶解タイプの新
しい樹脂の開発がなされているが、上記諸点において捷
だ完全ではなく、他樹脂とのブレンドにより一部実用化
されているのが現状である。

一方水溶性ポリエステル樹脂は水溶性ではありながら比
較的低粘度、高固形にしやすく、樹脂の構造的な特性か
らツルベン）ｌ）ＩＪ−スが良い為、乾燥性も良好で、
光沢、４１字性、耐水性などに非常にバランスがとれて
いる。しかしながら顔料分散性、インキ安矩性（／Ｃお
い−Ｃ致命的な欠点を有している為、単独で０はとんど
使用さｎていない。

本発明は、上記の水浴性タイプとエマルジョンタイプの
樹脂の長所を兼ね備えた水性印刷インキ用樹脂とｌ〜て
特に有用な水性樹脂分散体、すガわち半分散、半溶解タ
イプの新しい複合樹脂を提供するものである。

本発明者等は上記の諸点を満すべく鋭意研究した結果、
界面活性能を有する高分子分散剤（Ａ）５− １０〜９０重量％および水溶性ポリエステル樹脂（Ｂ）
９０〜ＩＯ重量％の存在下でラジカル重合可能なビニル
系モノマー（（３）ｆｆｉ（Ａ）耘よび（Ｂ）１００重
量部に対して（Ｃ）を５０〜８００重量部の割合で水中
にて重合せしめることによって得た水性発明を完成させ
た。

本発明に係わる水性樹脂分散体の主眼とする点は界面活
性能′ｆｆ：＋ｉする高分子分散剤および水溶性ポリエ
ステル樹脂の共存下でラジカル重合可能なビニル系モノ
マーを懸濁状態にて重合させることにある。高分子分散
剤（Ａ）は低粘度、高固形分の安定な水性樹脂分散体を
作る上で重要な役割を果たし、印刷インキにした場合に
おいては非常に優れた顔料分散性を発揮する。水溶性ポ
リエステル樹脂はツルベン）ＩＪＩＪ−ズが良いことに
起因する、乾燥性、光沢、耐摩性、接着性などが良いが
、アクリル成分の高分子分散剤および分散状ポリマーと
安定な形で介在するととにより、その現象は不明だが、
さらに特徴が増長される。なお単純なブレンドで１、相
溶性も不十分で、あるいは分離、沈降々どで安定性の悪
い場合があり、その効果も十二分に発揮されない。

また、懸濁状態の重合によってｍられる分散状ポリマー
は比較的分子鼠が高くなり、かつ親油性のポリマーを多
く導入出来る為、耐摩性、耐水性が著しく向上する。

なお、ｗ、濁状態の重合において市分子分散剤中の未反
応残存モノマーが大幅に低減出来、低臭化される事が分
かった。

このようにしてｑ４＋られた水性４ＶＩ脂分散体は従来
の水浴性アクリルあるいＣ１ポリエステル樹脂およびエ
マルジョン樹脂の問題点を９ｉｆ消させ、インキ化適性
、印刷適性紹もちろんの事、光沢、耐摩性、耐水性、接
着性、低臭気化などを大幅に向上させ、グラビアまたけ
フレキソインキ用樹脂として有用である。

本発明に係わる水性樹脂分散体についてさらに詳しく説
明すると界面活性能を有する高分子分散剤（Ａ）とはエ
チレン性不飽和カルボン酸モノマー５〜５０重情％およ
び他の１１合性七ツマー５０〜９５重量％より々る重合
性モノマー混合物を有機過酸化物系およびアゾ系の油溶
性開始剤を用いて、有機溶剤中で通常の溶液重合法によ
りラジカル重合［７て得られた平均分子量３，０００〜
５．０００の共重合体をアンモニアあるいは水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム々どのアルカリ金属塩、トリメ
ナルアミン、トリエチルアミン、ジメチルエタノールア
ミン、ジエチルエタノールアミンにどの各種アミン力１
などの塩基性物質にてＰＨ６〜１１の範囲に中和された
水溶性側脂である。なお重合反応中に用いる有機溶剤と
してはアルコール系、エステル系、ケトン系、芳香族系
などの各種溶剤が使用出来るが、後のラジカル重合可能
なビニル系モノマーとの懸濁状態の重合により得られた
水性樹脂分散体の安定性、臭気乾燥性の点を考慮すると
、それらに悪影＃を及ぼす有機溶剤は反応終了後にスト
リッピングなどにより糸夕１．ｖｃ’＋イず太し、水単
独あるいは水と炭素数１〜３個をイｆする低級アルコー
ルとの混合物の系に置換することが望外しい。さらに重
合反応時にアルギルメルカプタン、四塩化炭素などの重
合連鎖移動剤の使用も効果的な方法である。

高分子分散剤（Ａ）Ｋ：用いられるエチレン性不飽４１
」カルボン酸モノマーとしてし１、アクリル酸、メタク
リル酸、クロトン１′、りなどの−塩基酸、フマール眩
、イタコン酸、マレイン１背力との二塩基Ｉ！１安また
（ｒｆｆそれらの無水物などがわり、その量が５重量部
未（νｊでは塩基性物質での中１’ｌの際に十分水溶化
出来ず、たとえ出来たどしても後のラジカル重合可能な
ビニル系モノマーとの懸濁状態の重合において、安定な
水性分散体が得られず、１だ５０重量部を超えるとイ４
＋らルだ水性分散体の耐水性に悪影響が出てくるので好
−土しくナイ。なお、エチレン性不飽和カルボン酸モノ
マーの量とｌ〜ては３０重量部を超えるほうが、低粘度
、高固形分で、しかも安定外水性樹脂分９− 散体を得るためにより好捷しい。

、高分子分散剤（Ａ）の１［１；の重合性モノマーとし
てはメチルアクリレート、エチルアクリレ−１−、イソ
プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イン
ブチルアクリレート、２−エナルヘキ／ルアクリレート
、メチルメタクリレート、エチルツタクリレート、グロ
ビルメククリレ−１・１ｎ−ブチルメタクリレ−１・、
イノブチルメタクリレート、２−：Ｘ−ｆ、ｒｖ−＼ギ
フルメタタリレートなどのアクリルａりもしくＣＬメタ
クリルＣ投アルキルエステル類、スナレン、ヒニルｌ−
ルエン、２−メチルスチレン、１．−ブチルスチレンな
どのスチレン系モノマーからなる１梗−また１ｌ−ｉ２
’ａ’＋ｐ以上の組甘せが特に奸ｎしいが、Ｎ−メチロ
ールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド
、Ｎ−ブトキノメチルメタクリルアミドなどのＮ−置換
（メタ）アクリル弄モノマー、ヒドロキシエチルアクリ
レート、ヒドロキンプロピルアクリレ−１・、ヒドロギ
ンエチルメタクリレート、ヒドロキノプロピルメタクリ
レートなどの水酸基含有モノマー、グリシ／ルアクリレ
ート、グリシジルメタクリレ−１・などのエボＡ＝シ基
含イ１モノマーならびにアクリロニトリルなども適宜使
用することが出η・る。

本発明に係わる高分子分Ｍ＋’ｉ１．ｌ（Ａ）―界面活
性能ケ有するものでなければならず、ラジカル重合可ｎ
どなビニル示モノマー（Ｃ）ケ・面付−ヒ−しめて安定
な水性樹脂分散仕組ｌ戊物の製造を川面とするものでな
け７しはならない。

本発明に係わる水溶性ポリニスデル６１１１ｔ”ｆ（Ｂ
）は、安息香哨、メチル安息香酸、パラターシャリ−ブ
チル安息香酸、イソオクタン酸、ロジンなどの芳香族、
脂肪族の一塩基ｒ・（支）、お・よびフタル酸、イソフ
タル・−４〉′、テレフタルｔＴ！、マレイン酸、フマ
ルｉν、トリメリット１裳、テトラヒドロフタルば、ア
ジピン１ツ、セバシン酸、ピロメリット酸などの多塙基
酸およびそれらの酸無水物などから選ばれた酸成分とエ
チレングリコール、ジエチレングリコール、ｌ・ジエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレン
グリコール、フチレンゲリコール、ネオペンチルグリコ
ール、１．６−へギザンジオール、トリメチロールプロ
パン、グリセリン、ペンタエリスリトールなどの多−！
Ｉ！ｉ１アルコールから迷ばれた２種以上のアルコール
成分ｋＭＡ合畑せて得られる酸価４０〜２００、好捷し
くば５０〜１００を有する反応生成物をアンモニアある
いは水酸化ナトリウム、水は化カリウムなどのアルカリ
金鵬塩、トリメチルアミン、ジメチルエタノールアミン
、ジエチルエタノールアミンなどの谷朴アミン類などの
塩基１牛づ外性にてＰＩ−１６〜１１の範囲に中和し、
水単独あるいは水と炭素数１〜３個金有する低級アルコ
ールとの混合１勿に％Ｍｒさせた１Ｍ１ｊ’ｒｊでｋ）
る。７：おｔ＃（：ｆｆ１ｅ４０−２００にした列ｉ由
としては、２００を超えると耐水性、耐ブロッキング畔
が著しく低下し、４０未６０′：１では水＃４性化を固
隋ｊでする、たとえ山気−たとしても１そのラジカル重
合可１１Ｐなビニル系モノマー（Ｃ）との懸・濁状態の
重合において、分苅、析出などが起こり、′ｌＪ一定ガ
水性・４ｉｉ々分敷体が借らｔ］、ないＸ６である。

」−ＲＣｉｔＩＩｐ、囲のｔｓＩｔｌｉｉ’Ｆｒ：）ｐ
ｒするポリエステルノ’ｔｉｊ＋！ｉ＃ｋイ行る方ｌハ
としては温ｍ１６０〜２（ｉ０’Ｃでアルコール取分と
濯成分とを同時に反応させてｌツ［望のｈ桿・１曲にす
るＪ縞付あるいは（９１曲３ＯＬ：Ｊ、下ηｆ−ましく
は１０〜２０と［７ついで生成・ｆｆｌ脂の水ｉ」・基
と多堪基隘無水物を１２０〜２６０°Ｃで反応させて所
望の「唆佃ｌにさせるなど公知の方法が用いられる。才
だ、水浴性ポリエステル１１・１廂（Ｂ）の１呟ノ戊分
と（７てけ−、１ｊＫ４塩基１・ニジｉに１−必ず囲用
さ）１．るが、−地基酢は必すしも：史ハ１しなくても
よい。

ここで高分子分散剤／Ａ）１０〜９０＋ｊｉ４贋°％、
水溶１生ポリニスデル樹ハ旨（Ｂ）９０〜１０ｉ扛１，
１％にした】（＋１山どしては、高分子分１父ハＩＩ（
Ａ）に比ｌ〜て、水溶性ポリエステル樹月旨（Ｂ）ｋｉ
界而面占性ｉ１巨が１戊いことにより、９０重叶％を超
えると低粘度、伍、固形分で、しかも号密な水性位［Ｉ
性分散体がｍらｌ、ない。あるいｔ］出来／てど１．て
もが相分散性が著しく低−卜シ、印刷インキ用（４１敗
として１ｒ；［実甲化に１也 （３１，−１ない。１０’ｉ＃袖％未幽で１安定な水性
樹脂分散体はイ４らねるが、インキ塗Ｆｌｃ、Ｖｃ／）
光沢、附蹟−１３＝ 性などにおいて十分満足するものは得られない為である
。

さらに本発明に係わるラジカル重合可能力ビニル糸モノ
マー（Ｃ）として汀、アクリルｉｔ、ｊ、ｃアルキル子 ニス文ル、メタクリル酸アルキルエステル、スチレン糸
モノマー、アクリロニトリル、アクリルアミドなどの窒
累含有モノマー、グリ／ジルメタクリレートなどのエボ
キン恭含ｎモノマー、ｈ’ｇｍビニル、プロピオン酸ビ
ニルなどの低級カルボン酸ビニルエステル・頃、エチレ
ン１３）Ｅ不？第１」カルボン１究モノマーなどの１４
１１！または２程以上のに・１４合せにより１ｒ用され
るが、待にスチレン糸上ツマ−、アクリル酸アルキルエ
ステルおよびもしくはメタクリル１１′Ｑアルギルエス
テルを主成分とすることが好−ましく、９０重用％以」
二とすることかやましい。その使用叶（ｄ高分子分散剤
（Ａ）および水溶性ポリエステル樹脂（■３）の樹脂分
１００重牽部に対して５０〜８００市ｆ都の範囲で用い
ら才上、好１１７〈は２００〜７００重惜部である。こ
の範囲において、インキ化適性、印刷適性および光沢、
耐摩性、向１水件、接着性などに優′ｎ／こ安定な水性
樹）１１１分散体組成物が得ら扛る。なお５０−４＠都
より少な過さると低￥５度、活ＩＩＩ！！形分になりに
くく、イｎら′ｎだ水性樹脂分散体の光沢、聞１水性な
どが著ｌ〜く低下する。

゛まだ、８００重量部より多過ぎると、懸濁状態の重合
において多大の凝集物が発生し、たとえ出来たと［、て
も安定性に間ｆＵｋ生−１“る。重合は水中にで行なわ
れるが、水単独夕）るいは水および親水性々■１目こて
ビニル糸モノマー（Ｃ）力（重合される。親水性溶剤と
しては低級アルニ１−ル、セロソルブかどの水と混ｉ１
１件のある浴剤で々］る。

また懸濁状態の重合の際、重合ＩＩ、ｌＪの凝集物の発
生を出来るだけ少ｆｉ＜Ｌ、、かつイ１１ら７ｔ、だ樹
脂の分散安定、１４．を高める目的で１．’ｉ４ｉ常の
乳化重合に使用されるアルキルベンゼンスノ【・ホン酸
塩、アルキル硫酸塩、ボリオキ／エチレンアルキルフェ
ノールエーテル々どのアニオン系、ノニオン系の低分子
界面活）ｌ／１−剤の少＞３使））１も光沢、血１水性
が低下しない範囲で可ｆｉｔ：である。

重合開始剤としては過硫酸アンモニウム、過硫誠カリウ
ム、過酸化水素なとの親水性開始剤が最適で、その理由
としてｉｔＸ重合重合時短縮さ扛、凝集物のない、安定
な分散体側ｊ指が得られるためである。

本発明に係わる水性４ｊＩ」脂分散体ｖ、、−ｙの水性
樹脂と同様にボールミル、アトライター、サンドミルな
との練肉４幾ヲ１史川し、届色剤として一般の無機顔料
および／もしくは有６＋Ｍｆｉ料を配合し、浴剤として
水」、−よび／もしくはアルコール類、好捷しくはエチ
ルアルコール、イソプロピルアルコール、ｒｌ−プロピ
ルアルコールナトの低級アルコールを配合し、ワックス
およびその他の添加剤を必要に応じて配８１〜、練肉す
ることにより、優れた水性印刷インキ等を提供する。

以下、実施例により本発明を説明するが、本発明はこれ
らの実施例のみに限定されるものではない。

なお、例中ｒＮＪ、ｒ％］とはすべて重量部、重量％を
示す。

実施例１ （１）イソプロピルアルコール１００部（３）ラウリル
メルカプタン１〃 （４）過酸化ベンゾイル３〃 （５）アンモニア水（２５％）２８〃 （６）イオン交換水１０１〃 窒素ガスを飽第１〕させた反応罐に（１）を仕込み湛囲
を８０〜８２°Ｃに」−けた後滴下槽に仕込んだ（２）
および（３）の全光−と（４）の２部を２時曲かけて滴
下し、滴下終了直後と１時間後に（４）の０５部ずつ添
加し良く攪拌しだ後（６）を添加する。その後さらに温
Ｉ彰を８０−８２８Ｃに」−げた後窒素ガスを吹き込み
ながらストリノビンク゛操作を行ないイソプロピルアル
コールを約６０部留出させ、その留出量と同量のイオン
交換水を追加する。再び温度を４０６Ｃ前後に下はアン
モニア水（２５％）にてＰＨ８．０−９．０に調整する
。固形分３Ｑ％１粘匣１２００ｃｐθ／２５°ｃＸＰＨ
８．５、分子量８５００の外観透明な水溶性高分子分散
斉りをイ坪ｌこ。

水溶性ポリエステル樹脂（Ｂ−１）の製造無水７タル酸
１４５部、アゾピン酸４８部、ネオペンチルクリコール
９．８８１＋、）リメチロ−）レフ゛ロパン６９部を撹
拌機、温度組、分水器及び窒素ガス導入管の装備された
反応罐に仕込み、窒素カスを吹き込み力から昇温し、２
１５°Ｃで反応させる。酸価１２斗で１代下させ、その
後１６〇−１７０°Ｃに冷却し無水トリメリット酸４８
部を添加し、同温度でさらに反応させる。酸価８５のポ
リエステルを得た。これに水４１５部、イソプロピルア
ルコール１２．１（Ｓ、アンモニア７ｋ（２５％）３．
５部を加えＲｙｌ＋’ｌ，ｆ、固形分４０．３９＜、粘
度５５０ＣＴ＋８／２５°Ｃ．、ＰＨ７．１の水溶性ポ
リエステル榎・１脂ケ侶だ。

水性樹脂分散体の製造 （１）高分子分散剤（Ａ−１）４０音１〜（固形分１２
韻（２）水溶性ポリエステル樹脂（１３−１）６０／／
（＃約２４部）（３）イオン交１嬰水１００〃 （５）過硫酸カリウムｌ〃 （１）、（２）、（３）を反応罐に仕込み、窒累カス全
吹き込みながら温度を８０−８２°Ｃに上けた後（５）
の０８部を添加しく４）の全量を２時曲かけて消下する
消下終了後（５）の残り０２部を添加し、約２時間攪拌
後反応は終結する。固形分・１５％、粘度１４０ｃｐｓ
／２５°ｃ、、ｐｎ８．０の乳白色の安定な水性樹脂分
散体を得た。

実施例２ （１）ジオキサン１００部 （３）アゾビスイソブチロニトリル５〃（４）アンモニ
ア水（２５％）１８〃 （５）イオン交換水１１ｏ〃 窒素ガスを飽和させた反応罐に（１）全仕込み温度を９
８−１０００（１！に上げた後滴下槽に仕込んだ（２）
の全量と（３）の３部を２時間かけて滴下（７、滴下終
了直後と１時回後に（３）の残り１都ずつを添加し、さ
らに２時間攪拌後反応は終結した。温度を４０８部前後
に下げ、（４）を添加し、良く攪拌しだ後（５）を添加
する。その後−濾らに温度全９８−１００°Ｃに上けた
後、減圧下でストリッピング操作を行ない、反応溶媒に
用いたジオキサンを全量留出させる。その際留出した量
と同量のイオン交換水を追加する。再び温度を４００Ｃ
前後に下げアンモニア水（２５％）にてＰＨを８０−９
．ＯＫ調聚する。固形分３０％、粘度３５０ｃｐｓ／２
５°ＣＸＰＨ８，４、分子量５，０００の外観透明な水
浴性高分子分散剤を得た。

無水フタル酸１１．６部、アジピン酸２５部及びロジン
３５部、ネオペンチルグリコール７６部、トリメチロー
ルプロパン５．４部を攪拌機、温度計、分水器及び窒素
ガス導入管の装備さ扛た反応罐に仕込み窒素ガスヶ吹き
込みながら外淵し２３５０Ｃで反応きせる。酸価を１０
まで低下さぜ、その後１８０°Ｃ１で冷却し無水トリノ
ｌＪノ）ｌｄ２．３部を添加１〜、同温度でさらに反応
させる。酸価６０のポリエステルをイ（ｔだ。こｆ１２
に水５０５部イソプロピルアルコール１２．９ｉ−１１
、アンモニア水（２５％）２．１部を加えて溶解］〜、
固形分３０％、粘度９５０ｃｐｓ／２５°Ｃ，、ＰＨ８
，０の水溶性ポリエステル樹脂を得た。

（１）高分子分散剤（Ａ−２）３６部 （２）水溶性ポリエステル樹脂（Ｂ−２）２４゜−−２
１− （３）イオン交換水７３部 （４）アルキルベンゼンスフオン酸塩（２０％）２〃（
６）過硫酸アンモニウムｌｒｒ （１）、（２）、（３）、（４）を反応罐に仕込み、窒
素カスを吹き込みながら温度を８０−８２°Ｃに上げた
後（６）の０８部を添加しく５）の全量を２時間かけて
滴下する。滴下終了後（６）の残１１０２部を添加し、
約２時間後反応は終結する。固形分５０％、粘度２５０
ｃｐｓ／２５°（、ＰＩ（８，４の微黄色の安定な水性
樹脂分散体を得た。

実施例３ （１）高分子分散剤（実施例１．Ａ−１と同様）４０部
（２）水溶性ポリエステル樹脂（実施例２．Ｂ−２と同
様）４０〃（３）イオン交換水５４部 （５）過硫酸カリウム１〃 実施例ｊと同様な方法で重合し、固形分５３％、粘度５
３０ｃｐｅ／２５°Ｃ，ＰＨ８，３の安定な乳白色の水
性樹脂分散体を得だ。

比較例１ 実施例３の高分子分散剤４部、水溶性ポリエステル樹脂
７６部に変えた以外は実施例３と同様な方法にて重合を
行なったが、滴下途中に非常に多くの凝集物が発生し安
定な水性樹脂分散体は得られなかった。

比較例２ 実施例３の高分子分散剤７８部水溶性ポリエステル樹脂
２部に変えた以外は実施例３と同様な方法にて重合を行
なった。固形分５３％、粘度３ｇｏｃｐ８／２５°Ｃ，
））Ｈ３，２の安定彦乳白色、の水性樹脂分散体を得た
。

比較例３ 実施例１の高分子分散剤の量を２０部、水溶性ポリエス
テル樹脂の量を１０部に減じた以外は実施例１と同様々
方法にて重合したが、重合末期に多くの凝集物が発生し
、得られた水性樹脂分散体は室温放置後１日で分離およ
び凝集沈澱していた。

比較例４ 実施例２の高分子分散剤４００部、水溶性ポリエステル
樹脂４００部に変えた以外は実施例２と同様な方法にて
重合した。固形分３５％、粘度７３０ＣＴ）ｅ／２５°
ＣＰＨ８，５の倣黄色の安定な水性樹脂分散体を得た。

比較例５ 実施例２の水溶性ポリエステル樹脂を用いた。

比較例６ スチレン４０部、エチルアクリレート３０部、アクリル
酸３０部から々るモノマー成分を重合開始剤として過酸
化ベンゾイルを使用し、イソプロピルアルコール中で通
常のイ官１′ＩΣ重合をした。さらにアンモニア水（２
５％）、イオン交換水にて溶解し固形分２５％、粘度１
８０ｃｐａ／２５°ＣＰＨ７，８の水に１１づ璽伺月旨
會イ４ｔた。

実施例Ｉ−３、比較例１〜６でイ；Ｊられた水性樹脂分
散体全ベヒクルとして下記の処方で水性印刷インキを製
造した。

（１）ヲペブルボールミルに仕込’／−１６時間練肉し
て均一に分散させた後、（２）を配合して調整し、２５
− 粘度４５秒（ガーンカノプＮＯ３離合社製）に調整した
。各インキを粘度３５秒までイソプロピルアルコールと
水の４対６の混合溶剤で希釈しフレキソ印刷機を使用し
て処理ポリエチレンコート紙に印刷した。なお、比較例
５の水浴性ポリエステル樹脂を月−１いたインキは、イ
ンキ安定性が悪く、作成後１１］で分離が見られ、良好
な印刷インキが栴ら扛なかった。なか、比較例１゜３に
よるものでは印刷インキにすることができなかった。詳
ＩＭ１１なボ：゛マ米を衣−１に示す。

＝２６− 豪−１ −２７− 引掻き傷の発生を評価 注） 米１接着性：印刷物にセロテープにチバン社製幅１２ｖ
、・ｂ）を貼り刺は親、指で５回強く部る。セロテープ
を除々に引き 角ＩＩＬ途中から急激に引きスｆしてインキ皮ｊ換の剥
離の程度全評価した。

米２光沢：１日１．ｚ１−過候の印刷′ｌｌ／］を目視
にて評価米３耐摩擦性：午振型酊ｊ摩」・（−試恢拐金
便用し、加重５００ｇ、回数３０回の栄１午で 印刷面を上質紙の汚を評価した。

米４耐水摩擾性：学４］、ｅ型耐斥＋Ｌ試、駿材ケ使用
（７加畢５００ｉ１回数４０回の条件で印 刷面を含水させたキャラコにて摩擦 し、印刷面の損ｈＮ＋ｖ合及びギャラコの汚れを評価し
た。

案５臭気：印刷ｖＩＪヲ臭気ビンに一定量入れ５００Ｃ
オーブンに４時間入れた後の官能 臭気を評価した。

米耐引掻き性：爪先で印刷面を引掻き、印刷面の２８− 以上いずれも５段階表示とし５（極めて良好）〜１（不
良）を表わし、実用」ニは４以上である。

特許出願人 東洋インギ製造株式会社 ２９−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、界面活性能を有する高分子分散剤（Ａ）１０〜９０
   重量％および水溶性ポリエステル樹脂（Ｄ）９０〜１０
   重量％の存在下でラジカル重合可能なビニル系モノマー
   （Ｃ）を（Ａ）および（Ｂ）１００重量部に対［−２て
   （Ｃ）ｋ５０〜８００重量部の割合で水中にて重合ぜし
   めたことを特徴とする水性樹脂分散体。 ２、高分子分散剤（Ａ）がエチレン性不飽第１１カルボ
   ン酸５〜５０重紙％おＪ：び仙の重合性モノマー５０〜
   ９５重量％からなる重合性七ツマー混合物を有機溶剤中
   で治液重合法によりラジカル重合して得られた平均分子
   量３，０００〜５．０００の共重合体を塩基性物質で中
   和した水溶性樹脂である特許請求の範囲第１項記載の水
   性樹脂分散体。 ３水溶性ポリエステル樹脂（Ｂ）が多塩基酸または多塩
   基酸および一塩基酸と二種以−１−の多価アルコールを
   縮合させてイ々ｔられた酸価４０〜２００の反応生成物
   を塩基性物質で中和させたものである特許請求の範囲第
   １項１ノ乙は第２項記載の水性樹脂分散体。 ４、ビニル系モノマー（Ｃ）としてスチレン、アクリル
   酸アルキルニスデルおよびメタクリル酸アルギルエステ
   ルから選ばれる少なくとも１褌全９０重量％以上含む特
   許５７１求の範囲第１項ないし第３項いずれか記載の水
   性樹脂分散体。