JPS5885445A - 磁性トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、祇子与Ｊ４：１人、靜覗６Ｕ２録法、飾気ａ
ｔ録汰寺で用いる磁性トナーに関するＯさらに本発明は
従来の黒色トナーに限ボ塾れるものではなく、カラー用
ｆｉ１生トナーＶＣも通用できる。

周知の如く、電子写真法においては元２＃−屯性９１Ｊ
買衣向に柚々の手段により祇気的宿律τ形成し、次いで
この壱像ケトナーを用いて机１妓し、可視化することが
行なわれている５、最近では慟脂粉木中に磁性粉全３０
〜５０亜ｉｔ％含■ぜしめた磁性トナーが広く用いられ
るようになって米ている。この蝮・註トナー會用いた視
律力法ではキャリアを必要としないこと、キャリア表向
の汚染に基つく現像剤の劣化がないこと寺゛電子写真の
メンテツーンス上柚々の有利性全有している０ かかる磁性体を含む現１家剤金用いてカラー隊を形成せ
んとする場合、特に減色法Ｖこよりカラー稼を８現せん
とするときには理恕則には磁性トナーは透明である必要
があり、このような透明磁性現ｔ７卸」としては、カー
ネットｌＩどのような磁性坏目材が透明なもの及びベン
カン、コバルト、ゲータイトなどに逍明涜色樹ノ信を破
後したものが提案ちれている。しかしながら、これらの
従来技術によるものは色が良くなかったり、磁化力が小
σかつ７ｃりする寺の欠点を市しているＯ また、待公噛５６−１９６３２号公報ＶＣは眉色担体粒
子ＫＮｉを被蝋し、そ（１）　ｆ　１５０−０〜３２０
°Ｃで熱処理してＮｉｉｌ１ａ（ｉｌ−強磁性化すると
いう焦′螺解Ｎｉメッキの手法による４電性磁性トナー
の製造法についての日己載がめるが、事実上熱処理温度
がキュリ一温度以下だと磁性化が充分でなく、また４屯
性トナーを得るため、基本的にはトナー最外殻にＮｉ　
４）１．膜が嬉出していることか必Ｗｔ−υ、内包する
着色担体及び結＞ｒｉ　ａ！Ｉ脂の１史用疵し１１にか
なりの制約がめる。

また、現在広く用いしれている磁性粉、例えばマグネタ
イト及びｒ−Ｆｅ２０ｓ等の如きは、黒色ないしけ茶褐
色で、この１逢ではカフー現隊剤用の磁性粉としては不
適当である。

本発明は磁性体自体に金ｗ４反膜τつくることＫよって
磁気特性的に」二配のよつな欠点を克服することに１つ
の特徴金有する。

本発明の目的は、）鮮明な山１ボが得しれる磁性トナー
？提供することにある。

本発明の目的は、磁性体表面に無１紅屏メツキを施こし
て磁性体本来の佐倉隠蔽することにより、もしくは着色
することにより、カラートナー用の但性体粉全提供する
ことＶＣある。

を結着樹脂中に従来の概知の染料、朧月ど同時分散させ
ることにより好みの色のカラー磁性トナーを得ようとす
るものでめる。：に、／こ必要ｉｌ（応じ、磁性体表面
に形成さぜるメッキ層を一寸かつ均一なものとするため
、磁性体衣［用ｖＣ第一のＣＬＩメッキ層を形成させ次
いでＮｉ、　Ｃｏ、　Ａｇメッキ等ケ施こせは隠蔽効果
金よりイｒ＋ａ実なものとすることができる。丘たス１
（（′亀）’Ｉ！ｌ　Ｃｕメッキだけで磁性体金被覆し
た」揚台は、績層樹脂染不１１顔料を分散させなくても
得られたトナーは赤卸り巳のカフ−トナーとして光分１
史用ＶＣＩＩＵ＝１える。

１九本発明の別の特徴は、磁性Ｖ〕に無電肩メッキ処理
金することにより六面改質かなされ、樹Ｊ信バインダー
に均一な分散がなされることである。元来、焦′１１ツ
キとは（１）異袖金属間のカルバニル亀位差金利用する
方法、（２）化学還元剤を利用する方法の２独がある。

工業的に多用されるのは（２）であり、この中ＶＣメッ
キの反応形態として触媒灰地、型と非触媒反応型かめる
。本発明Ｃま上記方法のいずれかに限定されるものでは
ないが、中でも触媒反応型が磁性体のメッキとしては最
も優れている。これに−ｆ：　、！、１　磁性体に本来
の金属種のメッキをする前に、例えば無電解Ｃｕメッキ
及び無ＴＪｆ、　＠　Ｎｉメッキをごく薄くしておき、
その上に、本来の目的に応じたメッキをすることもｆ＋
］’能である。触媒反応型メッキの特徴としては、触媒
化処理をすることにより非金ＭＮ面にメッキができると
いうことと析出金属自体の自己触媒作用により皮膜が成
長するため、メッキ液の補充ｅこよシ運絖フ史用できる
。

δらに詳しくは、以下の順序で行なわれる。

先ず被処理物の表面調整として脱脂、エツチング等を行
ない、表面の汚れを除去し、メッキの密着性をよくする
。次に無電解メッキ反応を開ツキ液に浸漬すれば反応は
開始し、あとは析出金塊の自己触媒作用によりメッキ反
応は持続する。

たたし本発明の場合の如く、磁性体粉等の金属酸化物表
面に上記処理を行なう場合は、かかる磁性体粉の磁気特
性等を変化させないようＶ（注、銖乙なければならない
。つまり、脱脂、エツチングのメッキの各処理工程では
酸性浴は使用しない方がより好ましく、特にこの意味で
エツチングは除外した方が好せしい。

また無電解メッキ浴は処理する磁性体粉の総表面積とメ
ッキ液容甘は常に一定の比であるようにするのがよく、
この比を調節することによシ急激な反応の進行を抑えな
ければならない。

また谷浴中において、磁性体粉がよく分散されている状
態で処理するのがよく、浴を適度に攪拌したりまたさら
には超音波攪拌等を並用することが望しい。また無電解
メッキ浴の浴温、　ＰＨ。

金属イオン濃＃′４全一定になる様に管理する必要があ
り、これにより極めて均一膜厚の金属皮膜が得られた。

磁性体の無電解Ｎｉメッキ工程の概略例を次に示す。こ
こでの処理液は日本カニゼン社製のグレードである。

（１）　　アルカリ超音波脱脂ｌ、６０〜７０　”０　
、３分処理、　Ｋ　−１０６ （２）　　アルカリ超音波脱脂２，６０〜４Ｑ−℃、１
分処理、　Ｋ　−１０６ （３）超音波湯洗、７０〜８０°Ｃ，２分処理（４）　
　超音波水洗、１分処理 （５）　　センシタイザ−処理、３０〜５０°０，５分
処理 （６）水洗、１分処理 （７）　　アクチベーター処理、３０〜５０　”０　、
５分処理 （８）無電解Ｎ１メッキ、８０“Ｃ１１０分処理、中性
浴、　Ｓ　−６８０ （９）超音波水洗、１分処理 翰　乾燥 本発明に適用可能な無電解メッキ浴の基本浴組成全以下
に示す。

（１）無電解Ｃｕメッキ浴 第　ｌ　表 ０ｉＤ　　無電解合金浴 本発明に通用する凪性体としでは、ｖｌｏえばＦｅＯ・
Ｆｅ、０．　、　Ｚｎ（）Ｆｅ２０３　、　Ｎｉ０−Ｆ
’ｅ、０，１　、　ＣｏＯ・Ｆｅ２０１＠のフェライト
及びγ−Ｆ’ｅｔＯ８が争けられる。

本発明に通用するトナーの粕層慟脂としては例えはポリ
スチレン、ポリＰ−クロルスチレン、ポリビニルトルエ
ンなどのスチレン及びその置換体の単重合体、スチレン
−Ｐ−クロルスチレン共重合体、ステノン−１ロピレン
共東合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレ
ン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸
ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共厘合体
、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−ア
クリル酸オクナル共■合体、スチレン−メタクリル酸メ
チル共亜合体、スチレン−メタクリルばエテル共Ｍ　什
Ｋ、ステク レンーメタクリル酸ブチル共亜合体、スチレン−αクロ
ルメメタリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニ
トリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重
合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチ
レン−ビニルメチルケトン共■合坏、スナレンーブタジ
エン共東合体、スチレン−インプレン共重合体、スチレ
ン−アクリロニトリル−インデン共重合体、スナレンー
マレイン改共皿合捧、スナレンーマレイン酸エステル共
亘曾体などのスチレン系共重合体、ポリメチルメタクリ
レート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、
ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
エステル、ポリウレタン、ポリアミド、エポキシ樹脂、
ポリビニルブチラール、ポリアマイド、ポリアクリル酸
樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、フェノール
樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹
脂、塩素化パラフィン、パラフィンワックスなどが単独
或いは混合して使用できる。

さらに本発明に使用されるトナー中には層色調色、荷′
成制御等の目的で、次のもの等が使用できる。

黒色顔料 カーボンブランク、アニリングラツク、ランプブラック
、アニリングラツク。

黄色顔料 黄鉛、亜鉛黄、カドミウムエロー、黄色酸化鉄、ミネラ
ルファストエロー、ニッケルナタンエロー、＄−７’ル
スエロー、テントールエローＳ１ハンザーイエローＱ１
ハンザイエローＩＯＣ，ベンジジンエローＧ％べ／ジジ
ンエロー〇Ｒ，＃ノリンエローレーキ、パーマネントエ
ローＮＣＧ、タートラジンレーキ。

橙色顔料 赤口黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジ
ＧＴＲ１ピラゾロンオレンジ、パルカンオレンジ、イン
ダンスレンブリリアントオレンジＲＫ、ベンジジンオレ
ンジＧ１インダンスレンブリリアントオレンジＧＫ。

赤色顔料 ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀カドミウ
ムパーマネントレッド４Ｒ，リンールレッド、ピラゾロ
ンレッド、ウォッチンクレツドφルシューム塩、ルーへ
レツｌ−”　Ｄ　、ブリリアントカーオン６Ｂ、エオシ
ンレーキ、ロータミンレーギＢ１アリザリンレーギ、プ
リ　　リ　ア　ン　　ト　カ　−　　ミ　　ン　３　　
Ｂ　０紫色顔料 マンカン紫、ファストバイオレットＢ１メチルバイオレ
ットレーキ。

青色顔料 ＭＷ、コバルトフルー、アルカリブルーレーキ、ビクト
リアブルーレーキ、フタロシアニン７”ルー　、ｍ会釈
フタロシアニンブルー、フタロシアニンブル一部分塩素
化物、ファーストスカイブルー、インダンスレンブル−
ＢＣ８緑色顔料 クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ１
マラカイトグリーンレーキ、ファナルイエロークリーン
Ｇ。

白色顔料 亜鉛華、酸化チタン、アンチ七ン白、硫化亜鉛０ 体質朗科 パライト粉、炭酸バリウム、クレー、酸性白土乃至は活
性白土、シリカ、カフス粉、ホワイトカーホン、タルり
、アルミナホワイト。

塩基性・酸性・分散・直接染ｌＰ＋等 ニグロシン、メナレンブルー、ローズベンガル、キノリ
ンイエロー、ウルトラマリンブルー等。

以上の様に、磁性体表面に無電解メッキ奮施こすことに
よる効果を要約すると以下のようになる。磁性体表面を
例えばＮｉ被膜等で被接したところ、磁性体本来の色つ
１り黒色ないし茶褐色を隠蔽した白色ないし銀灰色の磁
性粉が得らシ れ、ノ磁性粉と染料、顔料を同時に結着樹脂中に混線分
散させてトナー化したところ、染料。

顔料の色をよく再現した鮮やかな色のカラー用の磁性ト
ナーが得られた。捷た、磁性体表面にＣｕメッキ全施し
たところ、上記のように染料。

顔料を着色の為に用いなくとも赤銅色の磁性税源剤が得
られた。

−４ｆｃ被被覆る金属神、例えばＣ’ｏ　、　Ｎｉ　−
Ｃｏ　。

Ｎｉ　−Ｃｏ　−Ｐ　、　Ｎｉ　−Ｆｅ−Ｐなどの砒性
皮ｔｍ−を被接することにより、丑だ、皮膜自体が磁性
を持たない場合でも例えばメッキし／こＮＩＨ！、膜は
、アモンファス構造の為磁性は持ｆＣないが、３５５°
０以上で熱処理を行なった場合、皮膜を強磁性化でき、
磁性体になんらメッキしない場合より強磁化できる。こ
れにより、磁性粉ｔトナー中に３０〜５０重量慢より少
なく貧有させても、得られたトナーの現１岐性に惑影響
を及はすことはない。

−またメンキすることによ９表［ｔｆＩ改質がなされ、
樹脂中への分散がよくなり、メッキした磁性体が導電性
であるにもかかわらず樹脂中へ混線分散させることによ
り絶縁トナーとしても充分使用に耐える。

以下本発明全実施例により具体的に説明するが、これら
は本発明を何等限定するものではない。また実施例中の
部数はすべてｆｆｌｆ部である。

〔実施例１〕 ただし上述の無電解ニッケルメッキ浴は中性を使用した
。上記混合物＝ｉｏ−ルミルで１５０℃１５分間光分混
練した後、ジェット粉砕磯全用いて粒径的３〜１５μの
トナーとした。電子顕微鏡で磁性体粒子の分散状態を調
べたが、トナー粒子中に均一に分散していることシ確認
した。

次に得られたトナー粉末を用いて、ＮＰ−４００ＲＥ複
写機（キャノンｍｌ成分トナー用電子写真機）を使用し
、鮮やかな青色の画像を得た。

〔実施例２〕 ７タロンアニンブルーをビラゾロンレットニした他は実
施例１と全く同様にし、得られたトナー全ＮＰ−４００
ＲＥ機全便用し、鮮やかな赤色の画像を得た。

〔実施例３〕 実Ｍ例ＩのフタロシアニンブルーをハンザイエローＧに
した他は実施？ｌＩｌと全く同様にし、得られたトナー
全ＮＰ−４００ＲＥ磯を使用し鮮やかな黄色の画像を侍
た。

〔比較例１〕 実施例１において、無−屏メツギ処理を飾さない磁性体
（ｉ−便用した場合、得られたトナー金ＮＰ−４００Ｒ
Ｅを使用して画出しを得たところ、黒みがかったくすん
だ！色の画像、シが得られなかった。

〔実施例４〕 実施例１において、磁性体に無邂解銅メッキＲＥ機を便
用し、鮮やかな赤銅色の画像を得た０

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 無電解メッキした磁性体を官有することを特徴とする磁
   性トナー。