JPS5884839A - Poly-1-butene resin composition for (hot) water supply - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain titled composition of improved chlorine water resistance, with inherent pressure and high-temperature creep resistance, comprising poly-1- butene and a specific phenolic anti-oxidant. CONSTITUTION:The objective composition can be obtained by incorporating 100pts.wt. of poly-1-butene with (A) 0.05-1.0pts.wt. of a compound of formula (R is 1-18C alkyl or arylalkyl) and/or (B) 0.1-1.0pts.wt. of another compound selected from nine ones including 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, 2, 2'-dihydroxy- 3,3'-di(alpha-methyl cyclohexyl)-5,5'-dimethyl- diphenyl-methane, etc. and further, if required, (C) 0.01-1.0pts.wt. of a third compound selected from four ones including 2,6-di-t-butyl-p-cresol, vitamine E, etc.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、耐圧強度、耐塩素水性の優れた給水・給湯用
ポリ−１−ブテン樹脂組成物に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a poly-1-butene resin composition for water supply and hot water supply, which has excellent pressure resistance and chlorine water resistance.

従来より給水・給湯用配管材料としては亜鉛鍍金鋼管、
鋼管あるいは鉛管などの金属管が使用されているが、鋼
管の場合は錆による赤水あるいは黒水の発生、鋼管の場
合は電蝕によるピンホールの発生あるいは背水の発生な
どの欠点があり、新しい配管材料が求められている。す
でに一部では錆、電蝕によるピンホールが発生しないポ
リ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリ−１−ブテン等の合
成樹脂管が使用されつつある。Traditionally, galvanized steel pipes have been used as piping materials for water supply and hot water supply.
Metal pipes such as steel pipes and lead pipes are used, but steel pipes have drawbacks such as the formation of red water or black water due to rust, and the formation of pinholes or backwater due to electrolytic corrosion. Materials are needed. In some cases, synthetic resin pipes such as polyvinyl chloride, polyethylene, and poly-1-butene, which do not generate pinholes due to rust or electrolytic corrosion, are already being used.

中でもポリ−１−ブテンは耐圧強度、高温での内圧クリ
ープ耐久性、高・低温特性、耐摩耗性等に優れ、可撓性
にも優れることから給水・給湯管用として最も好適な樹
脂の一つである。Among them, poly-1-butene is one of the most suitable resins for water supply and hot water supply pipes because it has excellent pressure resistance, internal pressure creep durability at high temperatures, high and low temperature characteristics, abrasion resistance, and excellent flexibility. It is.

しかし、このような特徴をもつポリ−１−ブテンも、他
の合成樹脂と同じく、水道水に添加されている殺菌用塩
素の作用により化学的劣化を起こすため、本来の高性能
が損われ、特に高温高圧負荷を受ける給湯設備の配管で
は、この影響が大きい傾向がある。However, like other synthetic resins, poly-1-butene, which has these characteristics, undergoes chemical deterioration due to the action of sterilizing chlorine added to tap water, so its original high performance is lost. This effect tends to be particularly large in piping for hot water supply equipment that is subjected to high temperature and high pressure loads.

本発明者らは、このような現状に鑑み、耐塩素水性の優
れた給水・給湯用ポリ−１−ブテン樹脂組成物を見い出
すべく鋭意研究を重ねた結果、従来酸化防止剤や安定剤
として知られていた樹脂添加剤をポリ−１−ブテンに配
合して耐塩素水性試験を行った結果、塩素水劣化の機構
や添加効果は千差万別であるが、特定の化合物を配合し
たポリ−１−ブテンだけが充分な耐塩素水性を示すこと
を見い出し、本発明に到達した。In view of the current situation, the present inventors conducted intensive research to find a poly-1-butene resin composition for water supply and hot water supply that has excellent chlorine water resistance. The results of a chlorine water resistance test of poly-1-butene mixed with previously used resin additives revealed that the mechanisms of chlorine water deterioration and the effects of addition vary widely; It was discovered that only 1-butene exhibits sufficient chlorine water resistance, and the present invention was achieved.

すなわち本発明の要旨は、主として特定のフェノール系
酸化防止剤を配合したポリ−１−ブテン樹脂組成物であ
り、さらに詳しくは、ポリ−１−ブテン１００重量部に
対して、 （Ａ）　　一般式、 （式中、Ｒは炭素数１〜１８のアルキル基、またはアリ
′−ルアルキル基である）で示される少なくとも１種の
化合物を０．０５ないし１．０重量部、および／または
、φ）次の群から選ばれる少なくとも１種の化合物を０
．１ないし１．０重量部、 （ａ）　　１，３．５−トリメチル−２，４，６−）リ
ス（３，５−ジー第３ブチル−４−ヒドロキシフェニル
）ベンゼン （ｂ）　　１１３．５−トリス（４−第３ブチル−３−
ヒドロキシ−２，６−シメチルフエニル）イソシアネー
ト（Ｃ）トリス（５，５−ジー第３ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）イソシアネート （ｄ）　　ｎ−オクタデシル−３（３，５−ジー第３ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（、）
　　ビス（３，５−ジー第５ブチル−４−ヒドロキシベ
ンゾイルホスホン酸）モノエチルエステルのニッケル塩 （ｆ）　　２ｔ２’−ジヒドロキシ−３，３′−ジ（α
−メチルシクロヘキシル）　−ｓ　＊　ｓ’−ジメチル
−ジフェニルメタン （ｇ）　　４．４−チオ−ビス（５−メチル−６−第３
ブチル−フェノール） （ｈ）　　１，１．５−）リス（２−メチル−４−ヒド
ロキシ−５７第３ブチル−フェニル）ブタン （１）　　テトラキス〔メチレン−３（３，５−ジー第
３ブチル−４−ヒドロキシフェニル〕プロピオネート〕
メタン さらに必要に応じて、 （０）　　次の群から選ばれる少なくとも１種の化合物
を０．０１ないし１．０重量部、 （ｊ）　　２．６−ジー第３ブチル−ｐ−クレゾール（
ｋ）　　４１４’−メチレン−ビス（２，６−ジー第６
プチルーフエノール） （１）トリス（２，４−ジー第３ブチル−フェニル）ホ
スファイト （、）　　ビタミンＥ を配合してなることを特徴とする給水・給湯用ポリ−１
−ブテン樹脂組成物である。That is, the gist of the present invention is mainly a poly-1-butene resin composition blended with a specific phenolic antioxidant, and more specifically, based on 100 parts by weight of poly-1-butene, (A) general formula , (wherein R is an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms or an aryl alkyl group), and/or 0.05 to 1.0 parts by weight of at least one compound represented by φ) At least one compound selected from the following group is 0
．． 1 to 1.0 parts by weight, (a) 1,3.5-trimethyl-2,4,6-)lis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)benzene (b) 113.5- Tris(4-tert-butyl-3-
Hydroxy-2,6-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isocyanate (C) Tris(5,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isocyanate (d) n-octadecyl-3(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy Phenyl) propionate (,)
Nickel salt of bis(3,5-di-5-butyl-4-hydroxybenzoylphosphonic acid) monoethyl ester (f) 2t2'-dihydroxy-3,3'-di(α
-methylcyclohexyl) -s * s'-dimethyl-diphenylmethane (g) 4.4-thio-bis(5-methyl-6-tertiary
butyl-phenol) (h) 1,1.5-)lis(2-methyl-4-hydroxy-57-tert-butyl-phenyl)butane (1) Tetrakis[methylene-3(3,5-di-tert-butyl- 4-hydroxyphenyl propionate
Methane, and if necessary, (0) 0.01 to 1.0 parts by weight of at least one compound selected from the following group, (j) 2.6-di-tert-butyl-p-cresol (
k) 414'-methylene-bis(2,6-di-6
(1) Poly-1 for water supply and hot water supply, characterized by containing tris(2,4-di-tert-butyl-phenyl) phosphite (,) and vitamin E.
- butene resin composition.

本発明におけるポリ−１−ブテンとは、１−ブテンの単
独重合体あるいは１−ブテンと１０モル％以下の他のα
−オレフィン、例えばエチレンおよび／まタハプロピレ
ン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オ
クテン等との共重合体および／または５０重量％以下の
他のα−オレフィン重合体との混合体であり、通常メル
トフロレート（以下ＶＦＲ）は０．１ないしｓＯｇ／１
１０ｍ１ｎ（ＡＳＴ　Ｄ　１２３８Ｎ）の範囲のもので
ある。In the present invention, poly-1-butene refers to a homopolymer of 1-butene or 1-butene and 10 mol% or less of other α
- copolymers with olefins, such as ethylene and/or tahapropylene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-octene, etc. and/or mixtures with up to 50% by weight of other α-olefin polymers; The melt fluororate (hereinafter referred to as VFR) is usually 0.1 to sOg/1.
10 m1n (AST D 1238N).

ポリ−１−ブテンに配合する（Ａ）、ＣＢ）、（０）は
、理由は不明であるがそれぞれ付与する耐塩素水性の機
構が異なると考えられる。(A), CB), and (0) added to poly-1-butene are thought to provide different mechanisms of chlorine water resistance, although the reason is unknown.

次に（Ａ）％　（Ｂ）、（０）それぞれの耐塩素水性機
構の違いを見るための試験例を第１表に示す。本試験例
は、三井石油化学工業株式会社製ポリ−１−ブテン（Ｍ
ＰＲ０−８ｇ／ｌ　０ｍ１ｎ　：ＡＳＴＭ　Ｄ　１２．
．３８Ｎ）　１００重量部に対してステアリン酸カルシ
ウム０・１５重量部と合成ハイドロタルサイト（商品名
ＤＨＴ−４Ａ）０．０５重量部を配合、さらに第１表に
示す化合物を０．４重量部配合したのち、ヘンシェルミ
キサーで混合し２０ｍｍφの押出機で造粒したものを用
いた。具体的な試験方法は、該ペレットを温度２００℃
の加熱プレスで１０分間溶融後温度６０℃の冷却プレス
で３分間加圧して、厚さ１ｍｍのプレスシートを作製し
、１０ｍｍＸ　１５０ｍｍの試験片を切り出し、該試験
片を保持具に取付け、有効塩素濃度１０１００ｐｐ温度
９０℃の塩素含有水を１時間あたり１１１通水している
容器中に浸漬し、経時におけるグロス（入射光４５°）
および〔η）（１？１５℃デカリン）を測定したもので
ある。Next, Table 1 shows test examples for examining the differences in the chlorine water resistance mechanisms of (A)% (B) and (0). This test example uses poly-1-butene (M
PR0-8g/l 0mln: ASTM D 12.
．． 38N) 0.15 parts by weight of calcium stearate and 0.05 parts by weight of synthetic hydrotalcite (trade name DHT-4A) were blended with 100 parts by weight, and further 0.4 parts by weight of the compounds shown in Table 1 were blended. Thereafter, the mixture was mixed using a Henschel mixer and granulated using a 20 mmφ extruder. The specific test method is to heat the pellets at a temperature of 200°C.
After melting with a hot press for 10 minutes, pressurize with a cooling press at a temperature of 60°C for 3 minutes to produce a 1 mm thick press sheet, cut out a 10 mm x 150 mm test piece, attach the test piece to a holder, and place it in a holder with available chlorine. The gloss over time (incident light 45°) was measured by immersing chlorine-containing water at a concentration of 10,100pp and a temperature of 90°C into a container in which water was passed at 111 times per hour.
and [η) (1-15°C decalin).

尚、成形直後のグロスは全て９０〜９５％の範囲第　　
　１　　　表 （注）イエ２，６−ジー第３ブチルー４−ヒドロキシベ
ンゾニー）　（Ｔｌｎｕｖｌｎｌ　２０） 第　１　表　（続き） ロ：ｎ−ヘキサデシルー３，５−ジー第３ブチル−４−
ヒドロキシベンゾエート（ＯｙａｓｏｒｂＵＶ−２９０
８）ハ：　１．３．５−　）ジメチル−２，４，６−ト
リス（３，５−−ジー第３ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）ベンゼン（工ｒｇａｎｏｘ　１５５０） 二：　１．５．５−　）リス（４−第３ブチル−３−ヒ
ドロキシ−２，６−シメチルフエニル）インシアネート
（Ｓｙａｎｏｘｌ　７９０） ホ：トリス（６，５−ジー第３ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）イソシアネート（Ｇｏｏａｒｌｔｅ　３１１
４）へ：ｎ−オクタデシル−３（３，５−ジー第３ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（工ｒｇ
ａｎｏｘ　Ｉ　Ｑ　７６　） ト：ビス（３，５−ジー第３ブチル−４−ヒドロキシベ
ンンゾイルホスホン酸）モノエチルエステルのニッケル
塩（工ｒｇａｓｔａｂ２００２） チ：２，２’−ジヒドロキシ−３，３′−ジ（α−メチ
ルシクロヘキシル）　−ｓ　ｙ　ｓ’−ジメチル−ジフ
ェニルメタン（ＮｏｎｏｘＷ８Ｐ） 第　１　表　（続き） す：４，４−チオ−ビス（３−メチル−６−第６プチル
ーフエノール）（Ａｎｔ、ａｇｅＲＯ）ヌ：１．１．５
−）リス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第３ブチ
ル−フェニル）ブタン（ＴｏｐａｎｏｌＯＡ） ル：テトラキス〔メチレン−５（３，５−ジー第３ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕゛　メ
タン（工ｒｇａｎｏｘ　１０１０）オニ２，６−ジー第
６ブチルーｐ−クレゾール（ＢＨＴ）ワ：４，４′−メ
チレン−ビス（２，６−ジー第３ブチル−フェノール）
（工ｏｎｏｘ　２２０）力；トリス（２，４−ジー第３
ブチル〜フエニル）ホスファイト（工ｒｇａｐｈｏｓ１
６Ｂ） 置部に対して０．０５ないし１．０重量部、特に好まし
内であった。In addition, all glosses immediately after molding are in the range of 90 to 95%.
1 Table (note) 2,6-di-tert-butyl-4-hydroxybenzony) (Tlnuvlnl 20) Table 1 (continued) B:n-hexadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-
Hydroxybenzoate (Oyasorb UV-290
8) C: 1.3.5-) Dimethyl-2,4,6-tris(3,5--di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)benzene (Ganox 1550) 2: 1.5.5- ) Lis(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylphenyl) incyanate (Syanoxl 790) Ho:tris(6,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isocyanate (Gooarlte 311
4) to: n-octadecyl-3(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate
anox IQ 76) nickel salt of bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybennzoylphosphonic acid) monoethyl ester (Rgastab 2002) 2,2'-dihydroxy-3,3' -di(α-methylcyclohexyl) -sy s'-dimethyl-diphenylmethane (NonoxW8P) Table 1 (continued) Su: 4,4-thio-bis(3-methyl-6-6th-butyruphenol) (Ant , ageRO) Nu: 1.1.5
-) Lis(2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butyl-phenyl)butane (TopanolOA): Tetrakis[methylene-5(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate] Methane (Rganox 1010) 2,6-di-tert-butyl-p-cresol (BHT): 4,4'-methylene-bis(2,6-di-tert-butyl-phenol)
(konox 220) force; tris (2,4-gee 3rd
butyl-phenyl) phosphite (rgaphos1)
6B) It was within a range of 0.05 to 1.0 parts by weight, particularly preferably within a range of 0.05 to 1.0 parts by weight.

（Ａ）をポリ−１−ブテンに配合すると、第１表に見ら
れるように塩素水中に浸漬しても、ポリ−１−ブテンの
塩素水との接触界面部分の劣化が少なく、光沢度（以下
グロス）の減少度合が小さい。しかし極限粘度（以下〔
η〕）の減少が大きいことから、（Ａ）はポリ−１−ブ
テンの表面部分の耐塩素水性を向上させる作用があると
考えられる。このような作用を示す化合物（Ａ）は、一
般式 （式中、Ｒは炭素数１〜１８のアルキル基、またはアリ
ールアルキル基である）で示され、具体的には商品名Ｔ
ｉｎｕｖｉｎ　１２０として知られる２、６−ジー第３
ブチル−フェニル−５，５−ジー第３ブチル−４−ヒド
ロキシベンゾエ亡トや商品名０ｙａｓｏｒｂ　ＵＶ−２
９０８として知られるｎ−ヘキサデシル−６，５−ジー
第６ブチルー４−ヒドロキシベンゾエート等が挙げられ
る。（Ａ）の配合量は、ポリ−１−ブテン１００重低下
し、例えばポリ−１−ブテン管の耐水圧破壊強くは０．
１ないし０．５重量部である。配合量が０・０５重量部
未満だと耐塩素水性改良の効果が小さく、１．０重量部
を超えると引張降伏応力が低下し、例えばポリ−１−ブ
テン管の耐水圧破壊強度が低下する”。When (A) is blended with poly-1-butene, even when immersed in chlorine water, as shown in Table 1, there is little deterioration of the interface between poly-1-butene and chlorine water, and the gloss level ( (hereinafter referred to as gross), the degree of decrease is small. However, the intrinsic viscosity (hereinafter [
η]), it is considered that (A) has the effect of improving the chlorine water resistance of the surface portion of poly-1-butene. The compound (A) exhibiting such an action is represented by the general formula (wherein R is an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms or an arylalkyl group), and specifically, the product name T
2,6-G third known as inuvin 120
Butyl-phenyl-5,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate or product name 0yasorb UV-2
Examples include n-hexadecyl-6,5-di-6-butyl-4-hydroxybenzoate known as 908. The blending amount of (A) is 100 times lower than poly-1-butene, and for example, the water resistance of poly-1-butene pipes is 0.
1 to 0.5 part by weight. If the amount is less than 0.05 parts by weight, the effect of improving chlorine aqueous resistance will be small, and if it exceeds 1.0 parts by weight, the tensile yield stress will decrease, and for example, the hydraulic fracture strength of poly-1-butene pipes will decrease. ”.

（Ｂ）は、第１表に見られるようにグロスの経時による
減少は著しいが、〔η〕の経時による減少は小さく、ま
た配合時の初期〔η〕も比較的高いため、ポリ−１−ブ
テン全体にわたる塩素水劣化を防止する作用を示すと考
えられる。この様な作用を示す（Ｂ）は、前述した（ａ
）〜（１）の中から選ばれ、それぞれ商品名工ｒｇａｎ
ｏｘ　１３３０．５ｙａｎｏｘ　１７９０．　Ｇｏｏｄ
ｒｉｔｅ３１１４、工ｒｇａｎｏｘ　１０７６、工ｒｇ
ａｓｔａｂ２Ｑ　０２、ＮｏｎｏｘＷＳＰ、　Ａｎｉａ
ｇｅＲＯｌＴｏｐａｎｏｌＯＡ、工ｒｇａｎｏｘ　１０
１０として知られるものである。これらは、ポリ−１−
ブテン１００重量部に対して０．１ないし１．０重量部
、特に好ましくは０．２ないし０．５重量部配合する。As shown in Table 1, for (B), the gloss decreases significantly over time, but the decrease in [η] over time is small, and the initial [η] at the time of blending is also relatively high. It is thought to have the effect of preventing chlorine water deterioration throughout the butene. (B) exhibiting such an effect is the above-mentioned (a
) to (1), each with a product master rgan
ox 1330.5yanox 1790. Good
rite3114, engineering rganox 1076, engineering rg
astab2Q 02, NonoxWSP, Ania
geROlTopanolOA, engineering rganox 10
10. These are poly-1-
It is blended in an amount of 0.1 to 1.0 parts by weight, particularly preferably 0.2 to 0.5 parts by weight, per 100 parts by weight of butene.

配合量が０．１重量部未満だと耐塩素水性改良の効果は
小さく、１．０重量部を超えると引張降伏応力が度が低
下する。If the amount is less than 0.1 part by weight, the effect of improving chlorine aqueous resistance will be small, and if it exceeds 1.0 part by weight, the tensile yield stress will decrease.

（０）は、第１表に見られるようにグロス、〔η〕共に
経時による減少の著しいものが多いが、配合時初期の〔
η〕は高い。一般に樹脂は、成形時の条件つまり酸素の
存在および高温の雰囲気下で一部劣化を起こし〔η〕の
低下を招くが、（Ｃ）はこの様な条件下でのポリ−１−
ブテンの劣化を防止する作用があるため、成形時の初期
〔η〕が高いレベルにあると考えられる。この様な作用
警示す（０）としては、前述した（ｊ）〜０の中から選
ばれ、これらはそれぞれＢＩＴあるいは商品名工ｏｎｏ
ｘ　２２０、工ｒｇａｐｈｏｓ１６８、エーザイビタミ
ンＥとして知られるものである。これらは、ポリ−１−
ブテン１００重量部に対して０．０１ないし１．０重量
部、特に好ましくは０．０５ないし０．５重量部配合す
る。配合量が０．０１重量部未満だと前述した効果が小
さく、１−０重量部を超えると前述の（Ａ）、（ト））
の場合と同様に引張降伏応力が低下する。As shown in Table 1, for (0), both gloss and [η] tend to decrease significantly over time;
η] is high. Generally, resins partially deteriorate under conditions during molding, such as the presence of oxygen and a high temperature atmosphere, leading to a decrease in [η], but (C) shows that poly-1-
It is thought that the initial [η] during molding is at a high level because it has the effect of preventing the deterioration of butene. The (0) indicating such an effect is selected from the above-mentioned (j) to 0, and these are respectively BIT or product name
x220, RGAPHOS168, and Eisai Vitamin E. These are poly-1-
It is blended in an amount of 0.01 to 1.0 parts by weight, particularly preferably 0.05 to 0.5 parts by weight, per 100 parts by weight of butene. If the blending amount is less than 0.01 part by weight, the above-mentioned effect will be small, and if it exceeds 1-0 parts by weight, the above-mentioned (A), (g))
As in the case of , the tensile yield stress decreases.

（菊、φ）から選ばれる化合物は、それぞれ単独で使用
しても耐塩素水性を改善できるがｓ　（Ａ）、（Ｂ）、
（０）の各グループから選ばれる化合物を２者ないし３
者併用することがより好ましい。特に３暑併用すること
は、成形による劣化の低減、表面部分の耐塩素水性の向
上並びにポリ−１−ブテン全体にわたる耐塩素水性の向
上を付与することができるので特に好ましい。Compounds selected from (Chrysanthemum, φ) can improve chlorine water resistance even when used alone, but (A), (B),
2 or 3 compounds selected from each group of (0)
It is more preferable to use both. In particular, it is particularly preferable to use the poly-1-butene in combination because it can reduce deterioration due to molding, improve the chlorine water resistance of the surface portion, and improve the chlorine water resistance of the entire poly-1-butene.

ポリ−１−ブテンに（〜および／または（Ｂ）さらに必
要に応じて（０）を配合するには公知の種々の方法をと
りうる。例えば各成分をリボンブレンダー、ヘンシェル
ミキサーで混合後押出機で造粒する方法、あるいは直接
パンバリミキサー、ニーダ−１２本ロール等で溶融混合
後、押出機で造粒する方法等が挙げられる。Various known methods can be used to blend poly-1-butene with (~ and/or (B) and, if necessary, (0). For example, each component may be mixed with a ribbon blender or a Henschel mixer, and then mixed with an extruder. Examples include a method of granulating with a panburi mixer, a method of directly melt-mixing with a panburi mixer, a kneader, 12 rolls, etc., and then granulating with an extruder.

また本発明のポリ−１−ブテン組成物には、必要に応じ
て他の紫外線吸収剤、防かび剤、発錆防止剤、滑剤、充
填剤、顔料、染料、耐熱安定剤等を配合してもよい。こ
の中では、発錆防止剤として高級脂肪酸の金属塩や一般
式 ％式％ （式中、ＭはＭｇｂＯａまたはＺｎ％Ａは水酸基以外の
アニオン、Ｘ％Ｆおよび２は正数、ａは０まだ！ま正数
）で示される複化合物等を用いると触媒残渣に起因する
溶融加工機械の発錆を防止することができるので好まし
い。The poly-1-butene composition of the present invention may also contain other ultraviolet absorbers, fungicides, rust inhibitors, lubricants, fillers, pigments, dyes, heat stabilizers, etc., as necessary. Good too. Among these, metal salts of higher fatty acids and the general formula % formula % (in the formula, M is MgbOa or Zn% A is an anion other than a hydroxyl group, X% F and 2 are positive numbers, and a is a zero It is preferable to use a composite compound represented by ! or a positive number, since rusting of the melt processing machine caused by catalyst residue can be prevented.

本発明の給水・給湯用ポリ−１−ブテン樹脂組成物を用
いて給水・給湯管等を成形する方法としては、例えば押
出機により前記の各種安定剤を配合したポリ−１−ブテ
ンを１５０ないし５００℃の温度で溶融し、ダイを通し
て押出し、サイジングを行った後、水温５ないし５０℃
の冷却水層で冷却し、引取機を通して切断あるいは巻取
る方法が例示できる。押出機としては一般には単軸型の
メタリンゲタイブのスクリューが使用できる。ダイはス
トレートヘッドタイプ、クロスヘッドタイプあるいけオ
フセットタイプが例示できる。又サイジング方法として
はサイジングプレート法、アウトサイドマンドレル法、
サイジングボックス法あるいはインサイドマンドレル法
がとりうる。・また継手用の管、または貯湯用タンクは
、通常の射出成形機または中空成形機と金型との組合せ
を用いることによって成形される。As a method for molding water supply/hot water pipes, etc. using the poly-1-butene resin composition for water supply/hot water supply of the present invention, for example, poly-1-butene mixed with the above-mentioned various stabilizers is mixed with 150 to After melting at a temperature of 500°C, extruding through a die, and sizing, the water temperature is 5 to 50°C.
An example is a method in which the material is cooled with a layer of cooling water and then cut or rolled up through a take-up machine. As an extruder, a single metal ring type screw can generally be used. Examples of the die include a straight head type, a cross head type, and an offset type. Sizing methods include sizing plate method, outside mandrel method,
The sizing box method or the inside mandrel method can be used. - Also, the pipe for the joint or the tank for hot water storage is molded by using a combination of an ordinary injection molding machine or a blow molding machine and a mold.

本発明のポリ−１−ブテン樹脂組成物は、耐−素水性が
改善されると共に、ポリ−１−ブテン本来の耐圧強度、
高温での内圧クリープ耐久性、高低温特性、耐摩耗性等
も兼ね備えるため、給水設備や給湯設備等に幅広く利用
できる。The poly-1-butene resin composition of the present invention has improved hydrogen resistance, as well as the inherent compressive strength of poly-1-butene.
Because it has internal pressure creep durability at high temperatures, high and low temperature characteristics, and wear resistance, it can be widely used in water supply equipment, hot water supply equipment, etc.

比較例１〜５ 第１表に示す配合化合物のかわりに第２表に示す配合化
合物を用いて試験例と同様の試験を行第　　　２　　　
表 （注）夕：２（２−ヒドロキシ−３−第３ブチル−５−
メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（Ｔ
ｉｎｕｖｉｎ　３２６） ネ：ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
シリ）セバケート（ＳａｎｏｌＬＳ−７７０）ソ：ジス
テアリルチオジプロピオネー）（ＤＳＴＤＰ）ツ：ペン
タエリスリットテトラ（β−ラウリルチオ実施例１〜３ 第１表に示す配合化合物のかわりに第３表に示す化合物
をおのおの０．２重量部ずつ配合するほかは試験例と何
様に行った。結果を第３表に示す。Comparative Examples 1 to 5 The same tests as in the test example were conducted using the compound compounds shown in Table 2 instead of the compound compounds shown in Table 1.
Table (note) evening: 2(2-hydroxy-3-tert-butyl-5-
methylphenyl)-5-chlorobenzotriazole (T
inuvin 326) Ne:bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperisily)sebacate (SanolLS-770)so:distearylthiodipropionone)(DSTDP)t:pentaerythrittetra(β-laurylthio) Examples 1 to 3 Tests were carried out in the same manner as in the test examples except that 0.2 parts by weight of each of the compounds shown in Table 3 were added instead of the compounds shown in Table 1.The results are shown in Table 3.

第　　　３　　　表 実施例４〜８ 第１表に示す配合化合物のかわりに第４表に示す化合物
をおのおの０．２重量部ずつ配合するは第　　　４　　
　表 出願人　　玉井石油化学工業株式会社 代理人　　山　　口　　　　　和Table 3 Examples 4 to 8 In place of the compounded compounds shown in Table 1, 0.2 parts by weight of each of the compounds shown in Table 4 was blended.
Applicant: Tamai Petrochemical Industry Co., Ltd. Agent Kazu Yamaguchi

Claims (1)

【特許請求の範囲】 （１）ポリ−１−ブテン１００重量部に対して、（Ａ）
　　一般式、 （式中、Ｒは炭素数１〜１８のアルキル基、またはアリ
ールアルキル基である）で示される少なくとも１種の化
合物を、０．０５ないし１．０重量部、および／または
、 （Ｂ）　　次の群から選ばれる少なくとも１種の化合物
を０．１ないし１．０重量部、 （ａ）　　１ｚ　５．５−トリメチル−２，４，６−）
リス（３，５−ジー第３ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）ベンゼン （ｂ）　　１．！１，５−）リス（４−第３ブチル−３
−ヒドロキシ−２，６−シメチルフエニル）イソシアネ
ート （Ｃ）トリス（５，５−ジー第５ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）イソシアネート （４）　　ｎ−オクタデシル−３（３，５−ジー第５ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート （ｅ）　　ビス（３，５−ジー第３ブチル−４−ヒドロ
キシベンゾイルホスホン酸）モノエチルエステルのニッ
ケル塩 （ｆ）２，２′−ジヒドロキシ−３，６′−ジ（α−メ
チルシクロヘキシル）　−５、５’−ジメチル−ジフェ
ニルメタン （ｇ）　　４＝４−チオ−ビス（３−メチル−６−第３
ブチル−フェノール） （ｈ）　　１，１昌−トリス（２−メチル−４−ヒドロ
キシ−５−第５ブチル−フェニル）ブタン（１）テトラ
キス〔メチレン−５＜５．５−ジー第３）−Ｆ−／Ｌ’
−４−ヒドロキシフエニ、Ｑ／　）　７’　ＣＩ　１＝
”オネート〕メタン さらに必要に応じて、 （０）　　次の群から選ばれる少なくとも１種の化合物
を０．０１ないし１．０重量部、 （ｊ）　　２．６−ジー第３ブチル−ｐ−クレゾール（
ｋ）　　４１４’−メチレン−ビス（２，６−ジー第３
ブチル−フェノール） （１）トリス（２，４−ジー第３ブチル−フェニル）ホ
スファイト （ｍ）　　ビタミンＥ を配合してなることを特徴とする給水・給湯用ポリ−１
−ブテン樹脂組成物。[Claims] (1) For 100 parts by weight of poly-1-butene, (A)
0.05 to 1.0 parts by weight of at least one compound represented by the general formula, (wherein R is an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms or an arylalkyl group), and/or ( B) 0.1 to 1.0 parts by weight of at least one compound selected from the following group, (a) 1z 5.5-trimethyl-2,4,6-)
Lis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)benzene (b) 1. ! 1,5-)lith(4-tert-butyl-3
-Hydroxy-2,6-di-5-butyl)isocyanate (C) Tris(5,5-di-5-butyl-4-hydroxyphenyl)isocyanate (4) n-octadecyl-3(3,5-di-5-butyl-4- Hydroxyphenyl)propionate (e) Nickel salt of bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoylphosphonic acid) monoethyl ester (f) 2,2'-dihydroxy-3,6'-di(α- methylcyclohexyl) -5,5'-dimethyl-diphenylmethane (g) 4=4-thio-bis(3-methyl-6-tertiary
butyl-phenol) (h) 1,1-tris(2-methyl-4-hydroxy-5-5-5-butyl-phenyl)butane (1) tetrakis[methylene-5<5.5-di-3)-F -/L'
-4-Hydroxypheni, Q/ ) 7' CI 1=
"onate" methane and, if necessary, (0) 0.01 to 1.0 parts by weight of at least one compound selected from the following group, (j) 2.6-di-tert-butyl-p-cresol (
k) 414'-methylene-bis(2,6-di-tertiary
butyl-phenol) (1) Poly-1 for water supply and hot water supply, characterized by containing tris(2,4-di-tert-butyl-phenyl) phosphite (m) and vitamin E.
- Butene resin composition.