JPS5876828A - 感光性樹脂組成物 - Google Patents
感光性樹脂組成物Info
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- JPS5876828A JPS5876828A JP17293281A JP17293281A JPS5876828A JP S5876828 A JPS5876828 A JP S5876828A JP 17293281 A JP17293281 A JP 17293281A JP 17293281 A JP17293281 A JP 17293281A JP S5876828 A JPS5876828 A JP S5876828A
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- JP
- Japan
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- component
- molecular weight
- main chain
- urethane
- prepolymer
- Prior art date
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- Pending
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
- G03F7/032—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with binders
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は感光性樹脂組成物に関し、!!に詳しくは活性
光線の作用により三次元構造を形成してゴム弾性体、*
に良質のフレキソ印刷版を与える感光性樹脂組成物に関
する。
光線の作用により三次元構造を形成してゴム弾性体、*
に良質のフレキソ印刷版を与える感光性樹脂組成物に関
する。
7し小ソ印刷に用いられる印刷版は、一般にゴムを用い
て手彫り法、鋳造法により製造されている。しかしこれ
らの方法では多大の時間と労力を要する。
て手彫り法、鋳造法により製造されている。しかしこれ
らの方法では多大の時間と労力を要する。
しかして、近年、感光性樹脂を用いて、7一ソ印刷版を
作製する方法が検討・提案されている。しかし、従来法
の印刷版でダンボールを印刷する場合、一般にダンボー
ルの表面は荒く波状であるので、印刷物に段葺等が発生
しやすく、印刷可能なダンボール、使用し5るインキ等
Kかなりの制約を受けるという問題がある。これを解決
するために、硬度3s〜46(ショアーA)という低硬
度で、かつゴム弾性を有することが必要である。
作製する方法が検討・提案されている。しかし、従来法
の印刷版でダンボールを印刷する場合、一般にダンボー
ルの表面は荒く波状であるので、印刷物に段葺等が発生
しやすく、印刷可能なダンボール、使用し5るインキ等
Kかなりの制約を受けるという問題がある。これを解決
するために、硬度3s〜46(ショアーA)という低硬
度で、かつゴム弾性を有することが必要である。
従来、低硬度タイプのフレキソ印刷版として、トリレン
ジイソシアネートを用いたポリウレタン系のものが知ら
れている。しかし、このインシ7ネーFはいわゆる安全
衛生法でい5%定化学物質!あり、安全衛生管理上それ
相当の管嗜設備を必要とする。
ジイソシアネートを用いたポリウレタン系のものが知ら
れている。しかし、このインシ7ネーFはいわゆる安全
衛生法でい5%定化学物質!あり、安全衛生管理上それ
相当の管嗜設備を必要とする。
本発明者等は、かかる特別なイソ−/71− )を用い
なくともよい低硬度タイプの感光性樹脂、#に引張強度
が高くかつ低硬度の7レキソ印刷版を与える感光性樹脂
組成物を得るべ(鋭意研究した結果、本発明に到達した
。
なくともよい低硬度タイプの感光性樹脂、#に引張強度
が高くかつ低硬度の7レキソ印刷版を与える感光性樹脂
組成物を得るべ(鋭意研究した結果、本発明に到達した
。
すなわち1本発明は、
(Al プレポリマー主鎖が、平均分子量500〜&
000の末趨しドロ皐シポリエステルを含有するポリオ
ール成分と下記式 %式%(11 で示される化合物を主とするジイソシアネート成分より
誘導され、その両末端が―記主鎖とウレタン結合1結合
しかつ光重合性二重結合を少なくとも1個有する基より
なる、平均分子量λ000〜&oooのウレタンプレポ
リマー、 CB1 プレポリマー主鎖が平均分子量500〜&0
00の末端ヒrcIキシポリエステルを含有するポリオ
ール成分と上を式(りで示される化合物を主とするジイ
ソシアネート成分より誘導され、その両末端の一方が前
記主鎖とウレタン結合1結合しかつ光重合性二重結合を
少なくとも1個有する基よりなる。
000の末趨しドロ皐シポリエステルを含有するポリオ
ール成分と下記式 %式%(11 で示される化合物を主とするジイソシアネート成分より
誘導され、その両末端が―記主鎖とウレタン結合1結合
しかつ光重合性二重結合を少なくとも1個有する基より
なる、平均分子量λ000〜&oooのウレタンプレポ
リマー、 CB1 プレポリマー主鎖が平均分子量500〜&0
00の末端ヒrcIキシポリエステルを含有するポリオ
ール成分と上を式(りで示される化合物を主とするジイ
ソシアネート成分より誘導され、その両末端の一方が前
記主鎖とウレタン結合1結合しかつ光重合性二重結合を
少なくとも1個有する基よりなる。
平均分子*zooo〜aoooのウレタンプレポリマー
、 0 分子内に光重合性二重結合を少なくとも1個有する
架橋剤、及び aiJlt、増感剤 よりなることを特徴とする感光性樹脂組成物である。
、 0 分子内に光重合性二重結合を少なくとも1個有する
架橋剤、及び aiJlt、増感剤 よりなることを特徴とする感光性樹脂組成物である。
本発明で用いるA成分のウレタンプレポリマー〔以下、
ウレタンプレポリマーAと称する〕は、プレポリマー主
鎖が平均分子量500〜zoooの末端ヒト−キシポリ
エステルを含有するポリオール成分と式(11で示され
る化合物を主とするジインシアネート酸分より誘導され
、かつその両末端が前記主鎖とウレタン結合で結合しし
かも光重合性二重結合を少なくとも1個有する基よりな
る。平均分子量λooo−aoooのウレタンプレポリ
マーである。かかるウレタンプレポリマーAは1例えば
末端ヒドロキシポリエステルを含有するポリオール又は
そのウレタン形成性誘導体と式(11で来される化合物
を主とするジイソシアネートとを反応させて両末端に遊
離イソシアネート基を有する分子主鎖を形成し1次いで
該遊離インシアネート基な、水酸基を有し、かつ光重合
性二重結合、特にエチレン性二重結合を含有する化合物
で反応新鍋することkよって製造することができる。
ウレタンプレポリマーAと称する〕は、プレポリマー主
鎖が平均分子量500〜zoooの末端ヒト−キシポリ
エステルを含有するポリオール成分と式(11で示され
る化合物を主とするジインシアネート酸分より誘導され
、かつその両末端が前記主鎖とウレタン結合で結合しし
かも光重合性二重結合を少なくとも1個有する基よりな
る。平均分子量λooo−aoooのウレタンプレポリ
マーである。かかるウレタンプレポリマーAは1例えば
末端ヒドロキシポリエステルを含有するポリオール又は
そのウレタン形成性誘導体と式(11で来される化合物
を主とするジイソシアネートとを反応させて両末端に遊
離イソシアネート基を有する分子主鎖を形成し1次いで
該遊離インシアネート基な、水酸基を有し、かつ光重合
性二重結合、特にエチレン性二重結合を含有する化合物
で反応新鍋することkよって製造することができる。
前記ボッオールの末端ヒト−キシポリエステルとしては
ジオール成分とジカルボン酸成分より−導され、かつポ
リオ−両末瑠がヒドロキシル基よりなる線状飽和ポリエ
ステル、4IK、II状飽和脂肪族ポリエステルが好ま
しく、その具体的なものとして例えばポリエチレン7ジ
ペート。
ジオール成分とジカルボン酸成分より−導され、かつポ
リオ−両末瑠がヒドロキシル基よりなる線状飽和ポリエ
ステル、4IK、II状飽和脂肪族ポリエステルが好ま
しく、その具体的なものとして例えばポリエチレン7ジ
ペート。
ポリブチレン7ジベート、ポリベンタメチレンアジヘー
ト、ポリエチレン−ブチレン7ジベートーポリエチレン
ージエチレンアジベート、ポリジエチレンアジペート等
をあげることができる。かかるポリエステルは平均分子
量がSOO〜&OOOである必要がある。この平均分子
量の範囲をはずれるとウレタンプレポリマーのソフトセ
グメントとしての作用が劣って(るので好ましくない。
ト、ポリエチレン−ブチレン7ジベートーポリエチレン
ージエチレンアジベート、ポリジエチレンアジペート等
をあげることができる。かかるポリエステルは平均分子
量がSOO〜&OOOである必要がある。この平均分子
量の範囲をはずれるとウレタンプレポリマーのソフトセ
グメントとしての作用が劣って(るので好ましくない。
また前記ポリオールの一成分としてポリエーテルグリコ
ールを用いることができる。ポリエーテルグリコールを
併用すると樹脂組成物Kjlt水性、41にイオン性界
面活性剤の水溶液に容易に分散する特性を与えることが
できる。従ってポリエーテルグリコールの使用とその割
合は。
ールを用いることができる。ポリエーテルグリコールを
併用すると樹脂組成物Kjlt水性、41にイオン性界
面活性剤の水溶液に容易に分散する特性を与えることが
できる。従ってポリエーテルグリコールの使用とその割
合は。
樹脂組成物の要求特性C例えば水系溶剤での現像性:水
、水系インキ等に対する膨潤性など)。
、水系インキ等に対する膨潤性など)。
用途などを考慮して定めれば良い、ポリエーテルグリコ
ールを併用する場合、該ポリエーテルグリクール成分を
ウレタンプレポリマー主鎖1分子あたり平均1分子以下
、1lIKat−α7分子の割合で結合させ、しかも該
ポリエーテルグリクールの分子量に対する前記ポリエス
テルの分子量の比をaS〜t、S、*にα8〜13の範
囲にするとポリエーテルグリクールの作用が顕著に発現
するので好ましい8例えばポリエーテルグリコール成分
の結合数が、ウレタンプレポリマー主鎖五分子中に平均
1個より多くなると。
ールを併用する場合、該ポリエーテルグリクール成分を
ウレタンプレポリマー主鎖1分子あたり平均1分子以下
、1lIKat−α7分子の割合で結合させ、しかも該
ポリエーテルグリクールの分子量に対する前記ポリエス
テルの分子量の比をaS〜t、S、*にα8〜13の範
囲にするとポリエーテルグリクールの作用が顕著に発現
するので好ましい8例えばポリエーテルグリコール成分
の結合数が、ウレタンプレポリマー主鎖五分子中に平均
1個より多くなると。
水、水性インキ等に対する膨潤度が高くなり、耐水性、
耐インキ性が低下し、一方へ3個未満になると水素溶剤
での現像は不可となり、アセトン、トリタ−−ルエタン
、トリクロールエチレン等の如き、いわゆる有機溶剤で
の現像しかできなくなる。従ってポリエーテルグリコー
ルを併用した感光性樹脂組成物は、透明画像を有するネ
ガまたはポジフィルムを通して活性光線を照射し、未露
光部を3jlL儂液で溶出除去するに際し、水系溶剤を
用いる時は界面活性剤の水溶液で極めて容易に溶出現像
ができて、得られた樹脂板はすぐれた解像力を発揮し、
しかも耐水性がすぐれているという特徴を有している。
耐インキ性が低下し、一方へ3個未満になると水素溶剤
での現像は不可となり、アセトン、トリタ−−ルエタン
、トリクロールエチレン等の如き、いわゆる有機溶剤で
の現像しかできなくなる。従ってポリエーテルグリコー
ルを併用した感光性樹脂組成物は、透明画像を有するネ
ガまたはポジフィルムを通して活性光線を照射し、未露
光部を3jlL儂液で溶出除去するに際し、水系溶剤を
用いる時は界面活性剤の水溶液で極めて容易に溶出現像
ができて、得られた樹脂板はすぐれた解像力を発揮し、
しかも耐水性がすぐれているという特徴を有している。
かかるポリエーテルグリフールとしては1例えばポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブ
チレングリコール、オキシエチレン律オキシプロピルコ
ポリマー、オキシエチレン・オキシブチレンコポリマー
等をあ□げることができる。かかるポリエーテルグリコ
ールの分子量は、前記ポリエステルと同様K。
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブ
チレングリコール、オキシエチレン律オキシプロピルコ
ポリマー、オキシエチレン・オキシブチレンコポリマー
等をあ□げることができる。かかるポリエーテルグリコ
ールの分子量は、前記ポリエステルと同様K。
1%00〜λ000であることが好ましい。
!!に:;また、ウレタンプレポリマー人の主鎖を構成
するポリオール成分は、前記ポリエステル。
するポリオール成分は、前記ポリエステル。
或いは該ポリエステルと前記ボ′リエーテルグリコール
の混合成分であることが好ましいが1本発明の目的を損
わない範囲で、従来からポリウレタンのポリオール成分
として用いられているポリオールな用いることができる
。
の混合成分であることが好ましいが1本発明の目的を損
わない範囲で、従来からポリウレタンのポリオール成分
として用いられているポリオールな用いることができる
。
本発明におけるウレタンプレポリマーAの主鎖形成に用
いるジイソシアネートは、前記式+11で示される化合
物を主とするジイソシアネートである。前記式(1)に
おいてRは低級アルキル基を有していてもよい7ヱニレ
ンまたはシククヘキシレンであり、該低級アルキル基は
/\ロゲンで置換されている低級アルキル基なも包含す
る。
いるジイソシアネートは、前記式+11で示される化合
物を主とするジイソシアネートである。前記式(1)に
おいてRは低級アルキル基を有していてもよい7ヱニレ
ンまたはシククヘキシレンであり、該低級アルキル基は
/\ロゲンで置換されている低級アルキル基なも包含す
る。
かかる低級アルキル基としてはメチル、エチル。
クールメチル等を例示できる。
前記式(11で示される化合物(ジイソシアネート)は
、更に具体的には、下記式f21. +31で示すこと
ができる。
、更に具体的には、下記式f21. +31で示すこと
ができる。
これらのうち、R′が水素原子のものが好ましく更に2
個のメチレン基が互いにメタまたはパラの位nlcある
ものが好ましい。
個のメチレン基が互いにメタまたはパラの位nlcある
ものが好ましい。
ポリイソシアネートとしては各種のものが知られている
が、上1式12! 、 (31で示されるジイソシアネ
ートを主成分としないものは次の卵内で好ましくない0
例えば、ジフェニールメタン−(4′−ジイソシアネー
トを用いたものはその組成物の相客性がやや低く、粘度
が高い、またその硬化物は、硬度が高いが、引張強度が
その割合には低い、更にイソホロンジイソシアネートを
用いたものは組成物の粘度がやや高(、光硬化物の引張
強度が低い、更にまたへキサメチレンジインシアネート
の場合は、その組成物の低温相客性が低い。
が、上1式12! 、 (31で示されるジイソシアネ
ートを主成分としないものは次の卵内で好ましくない0
例えば、ジフェニールメタン−(4′−ジイソシアネー
トを用いたものはその組成物の相客性がやや低く、粘度
が高い、またその硬化物は、硬度が高いが、引張強度が
その割合には低い、更にイソホロンジイソシアネートを
用いたものは組成物の粘度がやや高(、光硬化物の引張
強度が低い、更にまたへキサメチレンジインシアネート
の場合は、その組成物の低温相客性が低い。
しかし、本発明の目的に反しない範囲でこれらのインシ
アネートを本発明のジイソシアネート成分の一部として
用いる事はできる。
アネートを本発明のジイソシアネート成分の一部として
用いる事はできる。
本発明のウレタンプレポリマーAの製造に用いる水酸基
を有するエチレン性二重結合金有化合物としては、2−
ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒトクキジエチル
メタアクリレート。
を有するエチレン性二重結合金有化合物としては、2−
ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒトクキジエチル
メタアクリレート。
2−ヒドロキシプロピルアクリレ−)、 2−ヒFロ
キシプロビルメタアクリレート、ポリエチレングリフー
ルモノアクリレート、ポリエチレンクリコールモノメタ
アクリレート、ポリプロピレングリコール七ノアク替レ
ート、ポリプロピレングリコールメタアクリレート、ト
リメチロールプロパンのジアクリレート、トリメチロー
ルプロパンのジメタアクリレート、グリセリンジアクリ
レート、グリセリンジメタアクリレート等な例示するこ
とができる。これらのうち4IK前4者が引張強度の高
い光硬化物を与えるので好ましい。
キシプロビルメタアクリレート、ポリエチレングリフー
ルモノアクリレート、ポリエチレンクリコールモノメタ
アクリレート、ポリプロピレングリコール七ノアク替レ
ート、ポリプロピレングリコールメタアクリレート、ト
リメチロールプロパンのジアクリレート、トリメチロー
ルプロパンのジメタアクリレート、グリセリンジアクリ
レート、グリセリンジメタアクリレート等な例示するこ
とができる。これらのうち4IK前4者が引張強度の高
い光硬化物を与えるので好ましい。
かかる化合物は、プレポリマー主鎖製造で残存する遊離
のイソシアネート基と該化合物の水酸基との反応、すな
わちウレタン化反応によって鹸主鎖の両末端に結合し、
プレポリマーAの両末端を形成する。その場合1例えば
2−とトーキジエチルアクリレートを用いると、プレポ
リマーの両末端はそれぞれ光重合性二重結合を1個有す
る基よりなり、またグリセリンジメタ7クリレートを用
いると、プレポリマーの両末端はそれぞれ光重合性二重
結合を2個有する基よりなる。
のイソシアネート基と該化合物の水酸基との反応、すな
わちウレタン化反応によって鹸主鎖の両末端に結合し、
プレポリマーAの両末端を形成する。その場合1例えば
2−とトーキジエチルアクリレートを用いると、プレポ
リマーの両末端はそれぞれ光重合性二重結合を1個有す
る基よりなり、またグリセリンジメタ7クリレートを用
いると、プレポリマーの両末端はそれぞれ光重合性二重
結合を2個有する基よりなる。
本発明で用いるB成分のウレタンプレポリマーc以下ウ
レタンプレポリマーBと称する〕は、プレポリマー主鎖
が平均分子量SOO〜&000の末端ヒドロキシポリエ
ステルを含有するポリオール成分と式(1)で示される
化合物を主とするジイソシアネート成分より誘導され、
かつその両末端の一方が前記主鎖とウレタン結合で結合
し、しかも光重合性二重結合を少なくとも1個有する基
よりなる。−平均分子量λ000〜3oo。
レタンプレポリマーBと称する〕は、プレポリマー主鎖
が平均分子量SOO〜&000の末端ヒドロキシポリエ
ステルを含有するポリオール成分と式(1)で示される
化合物を主とするジイソシアネート成分より誘導され、
かつその両末端の一方が前記主鎖とウレタン結合で結合
し、しかも光重合性二重結合を少なくとも1個有する基
よりなる。−平均分子量λ000〜3oo。
のウレタンプレポリマーである。かかるウレタンプレポ
リマーBは、ウレタンプレポリマー人と同時に製造する
ことが好ましく1例えば末端ヒドロキシポリニスデルを
含有するボリオール又はそのウレタン形成性鰐部体と式
(11で示される化合物を主とするジイソシアネートと
を反応させて両末端Ka艙インシアネート基な有する分
子主鎖を形成し、次いで該遊離インシアネート基を、水
酸基を有し、かつ光重合性二重結合、特にエチレン性二
重結合を含有する化合物と二重結合をもたない水酸基含
有化合物との混合物で反応封鎖することによって製造す
ることができる。
リマーBは、ウレタンプレポリマー人と同時に製造する
ことが好ましく1例えば末端ヒドロキシポリニスデルを
含有するボリオール又はそのウレタン形成性鰐部体と式
(11で示される化合物を主とするジイソシアネートと
を反応させて両末端Ka艙インシアネート基な有する分
子主鎖を形成し、次いで該遊離インシアネート基を、水
酸基を有し、かつ光重合性二重結合、特にエチレン性二
重結合を含有する化合物と二重結合をもたない水酸基含
有化合物との混合物で反応封鎖することによって製造す
ることができる。
ウレタンプレポリマーBの製造に用いるポリオール成分
、ジイソシアネート成分、水酸基を有しかつ光重合性二
重結合を含有する化合物郷としては、ウレタンプレポリ
マーAにおいて説明した各成分を夫々用いることができ
る。またプレポリマー主鎖についてはウレタンプレポリ
マーAの主鎖について説明したことがそのま〜適用でき
る。
、ジイソシアネート成分、水酸基を有しかつ光重合性二
重結合を含有する化合物郷としては、ウレタンプレポリ
マーAにおいて説明した各成分を夫々用いることができ
る。またプレポリマー主鎖についてはウレタンプレポリ
マーAの主鎖について説明したことがそのま〜適用でき
る。
ウレタンプレポリマ−Bは、末端構造、すなわちプレポ
リマーの末端の片方にしか光重合性二重結合を少な(と
も1個有する基がない点以外はウレタンプレポリマーA
の構造と同様の構造をとることができる。
リマーの末端の片方にしか光重合性二重結合を少な(と
も1個有する基がない点以外はウレタンプレポリマーA
の構造と同様の構造をとることができる。
ウレタンプレポリマーBの一方の末端は光重合性二重結
合を少な(とも1個有する基よりなるが、他方の末端は
鏡光重合性二重結合を持たない基よりなる。更に好まし
くは遊離インシアネート基を持たない基よりなる。ウレ
タンプレポリマーBの他方の末端、すなわち光重合性二
重結合を持たない基よりなる末端は、上記製造法におい
て二重結合なもたない水酸基含有化合物を、プレポリマ
ー主鎖中の遊離インシアネート基と反応させることによ
って形成することができる。かかる二重結合をもたない
水酸基含有化合物としては、エチルアルコール、イソプ
ロピルアルコール、フチルフルフール、メチルセロソル
ブジエチルセロソルブ、メチルヵービトール、エチルヵ
ービトール等の如き1価のフル:l−ル:エチレングリ
コール、プロピレンクリフール、ジエチレングリコール
等の如き2価のアルコールニトリメチa−ルグロパンe
fyセリン等の如き3価のアルコール;高分子ポリ
オールC例えば末端ヒトジキシポリエステル、ポリエー
テルグリコール等)などを例示!きる。
合を少な(とも1個有する基よりなるが、他方の末端は
鏡光重合性二重結合を持たない基よりなる。更に好まし
くは遊離インシアネート基を持たない基よりなる。ウレ
タンプレポリマーBの他方の末端、すなわち光重合性二
重結合を持たない基よりなる末端は、上記製造法におい
て二重結合なもたない水酸基含有化合物を、プレポリマ
ー主鎖中の遊離インシアネート基と反応させることによ
って形成することができる。かかる二重結合をもたない
水酸基含有化合物としては、エチルアルコール、イソプ
ロピルアルコール、フチルフルフール、メチルセロソル
ブジエチルセロソルブ、メチルヵービトール、エチルヵ
ービトール等の如き1価のフル:l−ル:エチレングリ
コール、プロピレンクリフール、ジエチレングリコール
等の如き2価のアルコールニトリメチa−ルグロパンe
fyセリン等の如き3価のアルコール;高分子ポリ
オールC例えば末端ヒトジキシポリエステル、ポリエー
テルグリコール等)などを例示!きる。
該末端ヒFOキシポリエステルやポリエーテルグリコー
ルの具体例としてはプレポリ−v−主sの構成成分とし
て説明したものが示される。
ルの具体例としてはプレポリ−v−主sの構成成分とし
て説明したものが示される。
本発明で用いる吟レタンプレポリマーA、 Bは共に平
均分子量λ000〜a、oooであ゛す、好ましくは&
00G 〜7.Gooである0分子量がzoo。
均分子量λ000〜a、oooであ゛す、好ましくは&
00G 〜7.Gooである0分子量がzoo。
未満の場合は硬度、引張強度が共に高くなり。
逆211.oooより大きくなる場合は粘度が高くなり
、実用上使用にた丸ない。
、実用上使用にた丸ない。
ウレタンプレポリマーAとウレタンプレポリマーBとの
使用割合は、A/B(分子数比)でa!5〜4であり、
更に好ましくはαSへ3である。この比がaZS未満で
あれば硬度が高く。
使用割合は、A/B(分子数比)でa!5〜4であり、
更に好ましくはαSへ3である。この比がaZS未満で
あれば硬度が高く。
4より大であれば、硬度が低くなるも逆に引張強度が低
くなり弾性も劣る様になる。更にウレタンプレポリマー
A、Bの総量は、該プレポリマーと架橋剤の全量あたり
40〜90重量%。
くなり弾性も劣る様になる。更にウレタンプレポリマー
A、Bの総量は、該プレポリマーと架橋剤の全量あたり
40〜90重量%。
好ましくはgo〜80重量%である。プレポリマーが9
0重量%より多いと組成物の粘度が高くなり、40重量
%より少い場合は伸度、やわらかさが低、下する。
0重量%より多いと組成物の粘度が高くなり、40重量
%より少い場合は伸度、やわらかさが低、下する。
本発明で用いるウレタンプレポリマーは従来公知の方法
により調製する毒ができる。
により調製する毒ができる。
例えば、インシアネート過剰の存在下で、ポリオールブ
ロック組成物を合成し、その末端インシアネートの反応
性を利用して、水酸基を有するエチレン性二重結合金有
化合物を反応させ。
ロック組成物を合成し、その末端インシアネートの反応
性を利用して、水酸基を有するエチレン性二重結合金有
化合物を反応させ。
更に残余のインシアネートと同量Cそル)のポリオール
を反応させ、プレポリマー主鎖中共に同時に得る墨がで
きる。
を反応させ、プレポリマー主鎖中共に同時に得る墨がで
きる。
本発明の組成物には、C成分として前記ウレタンプレポ
リ1−の他に光重合性二重結合、*にエチレン性二重結
合を少なくとも分÷内i(1個有する加僑剤を含有させ
る。
リ1−の他に光重合性二重結合、*にエチレン性二重結
合を少なくとも分÷内i(1個有する加僑剤を含有させ
る。
かかる架橋剤の好ましい具体例として、ポリエチレング
リプールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジ
アクリレート、ポリエチレンダリコールモノアクリレー
ト、ポリプロピレングリコール七ノアクリレート、メト
キシポリエチレングリコールアクリレート、エトキシポ
リエチレングリコールアクリレート、ポリエチレングリ
コールモノアクリレート、ポリプロピレンゲv3−ルモ
ノアクリレート及びこれらのメタアクリレート、ラウリ
ルメタアクリレート。
リプールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジ
アクリレート、ポリエチレンダリコールモノアクリレー
ト、ポリプロピレングリコール七ノアクリレート、メト
キシポリエチレングリコールアクリレート、エトキシポ
リエチレングリコールアクリレート、ポリエチレングリ
コールモノアクリレート、ポリプロピレンゲv3−ルモ
ノアクリレート及びこれらのメタアクリレート、ラウリ
ルメタアクリレート。
N−メチルアクリルアSド、ジアリルフタレート、ジア
リルイソフタレージ等をあげる事ができる。
リルイソフタレージ等をあげる事ができる。
かかる架橋剤は本発明のウレタンプレポリマーと架橋剤
との全量あたり10〜60重量%。
との全量あたり10〜60重量%。
好ましくは20〜50重量%である。10重量%より少
い場合は組放物の粘度が高くなり。
い場合は組放物の粘度が高くなり。
60重量%より多い場合は硬化物の伸度、やわらかさ等
が低下する。
が低下する。
本発明の樹脂組成物には
キ―記プルポ91−及び架橋−の他に、D成分として、
光増感剤を含有させる。光増感剤としては従来全知のベ
ンゾイン、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソ
プルピルエーテル、ジメチルベンジルケタール、ベンゾ
フェノン、アンスラキノン等を好ましくあげる事ができ
る。
光増感剤を含有させる。光増感剤としては従来全知のベ
ンゾイン、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソ
プルピルエーテル、ジメチルベンジルケタール、ベンゾ
フェノン、アンスラキノン等を好ましくあげる事ができ
る。
かかる光増感剤はウレタンプレポリマーと架橋剤全量1
00重量郁に対し、lot〜51量部を含有するのが好
ましい。
00重量郁に対し、lot〜51量部を含有するのが好
ましい。
更に本発明の組成物には前記光増感剤の他にハイドロキ
ノン、メトキシフェノール、N−二トロッジフェニール
7jン等の重合禁止剤を含有させることができる。
ノン、メトキシフェノール、N−二トロッジフェニール
7jン等の重合禁止剤を含有させることができる。
また1本発明の感光性樹脂組成物中、物性を着るしく、
そこなさ事なしに1種々の可■剤。
そこなさ事なしに1種々の可■剤。
柔軟剤を添加する事ができる。その例として。
ジオクチルツクレート、ポリエステル系可履剤。
エポキシ系可履剤、ポリプーピレンダリコール等がある
。
。
本発明の感光性樹脂組成物を用いて−7レキソ印刷版を
製造する場合1次の様にして行う。
製造する場合1次の様にして行う。
即ち本発明の感光性樹脂組成物を一定厚さに形成した後
、透明画像を有するネガfまたはポジ)フィルムを通し
て波長m0OOAないし7000Aの活性光線を照射し
、画像形成を行う6次に未露光部、即ち非画像部をトリ
クμロエタン、トリクローエチレン、アルコール、界面
活性鋼部の水溶液で溶解除去する事により現儂し、乾燥
後そのまま、またはゴム等で裏打ちした後7レキソ印刷
版となる。またレリーフ會は現惜後更に活性光線を照射
し、樹脂の硬化を促進してもよい。
、透明画像を有するネガfまたはポジ)フィルムを通し
て波長m0OOAないし7000Aの活性光線を照射し
、画像形成を行う6次に未露光部、即ち非画像部をトリ
クμロエタン、トリクローエチレン、アルコール、界面
活性鋼部の水溶液で溶解除去する事により現儂し、乾燥
後そのまま、またはゴム等で裏打ちした後7レキソ印刷
版となる。またレリーフ會は現惜後更に活性光線を照射
し、樹脂の硬化を促進してもよい。
本発明の感光性樹脂組成物によるフレキソ印刷版は、低
硬度、すぐれたゴム弾性を示し、かつ引張強伸度も高く
、耐水性イ、ンキ性、インキ転移性、解像力、及び耐刷
性も良好で1例えば30万部以上のフレキン印刷を行う
事ができる。
硬度、すぐれたゴム弾性を示し、かつ引張強伸度も高く
、耐水性イ、ンキ性、インキ転移性、解像力、及び耐刷
性も良好で1例えば30万部以上のフレキン印刷を行う
事ができる。
また1本発明の感光性樹脂組成物はフレキン印刷分舒の
他に、活性光−によって硬化する種々のエラストマーと
しての用辿1例えば塗料。
他に、活性光−によって硬化する種々のエラストマーと
しての用辿1例えば塗料。
コーティング剤、m着剤、フィルムシート状物質、含浸
物、その他成形品等に利用する事ができる・ 以下に本発明の実施例を示すが、これらは単に例示であ
り、本発明な河畔限定するものではない。
物、その他成形品等に利用する事ができる・ 以下に本発明の実施例を示すが、これらは単に例示であ
り、本発明な河畔限定するものではない。
実施例1〜3及び比較例1,2
末端ヒドロキシポリブチレンアジペート(分子i1@2
00G)3000,9(15モル)k水添m−キシリレ
ンジインシアネートC分子量194)sszJF(3モ
ル)を加え、更にオキシエチレン−オキツブaピレンブ
ーツクコポリエーテルC分子量約2000)1000
l(o、t5モル1を加えて7Gでで2時間反応させた
。次いで1反応温度を70’ek:下げて1反応混合−
Kl!I K示す量の2−ヒFロキシプロビルメタアク
リレー′トとα05%量のジブチルスズジラウレート及
tFo、o1%量のP−メトキシフェニールとを添加し
てから2時間反応させた。引き続いてyo’ck加温し
たポリエチレン拳ジエチレンアジペート(分子量約20
001を表s%c示す量添加して更に2時間反応させた
。
00G)3000,9(15モル)k水添m−キシリレ
ンジインシアネートC分子量194)sszJF(3モ
ル)を加え、更にオキシエチレン−オキツブaピレンブ
ーツクコポリエーテルC分子量約2000)1000
l(o、t5モル1を加えて7Gでで2時間反応させた
。次いで1反応温度を70’ek:下げて1反応混合−
Kl!I K示す量の2−ヒFロキシプロビルメタアク
リレー′トとα05%量のジブチルスズジラウレート及
tFo、o1%量のP−メトキシフェニールとを添加し
てから2時間反応させた。引き続いてyo’ck加温し
たポリエチレン拳ジエチレンアジペート(分子量約20
001を表s%c示す量添加して更に2時間反応させた
。
得られたウレタンプレポリマーの特性ヲ表1k示す。
表 1
※ 2HPは2−ヒトルキシプロピルメタアクリレート
の略号 ※※ PIDEAはポリエチレン・ジエチレンアジペー
トの略号 秦※◆原料仕込み割合より求めたウレタンプレポジマー
A、Hの分子量。
の略号 ※※ PIDEAはポリエチレン・ジエチレンアジペー
トの略号 秦※◆原料仕込み割合より求めたウレタンプレポジマー
A、Hの分子量。
上記で得られたウレタンブレ1パリマー(ウレタンプレ
ポリマーAとウレタンプレポリマーBとの混合物)to
lK架橋剤としてポリプロピレングリコールモノメタア
クリレートC分子量約400)!OII、ジブーピレン
グリコールジメタアクリレート3JI及びジアリルフタ
レート7JIを添加し、更に光増感剤としてペンゾイン
インプaピルエーテルα8JF及び安定剤としてP−メ
トキシフェノールao1jlを加えて、60℃で30分
間攪拌して感光性樹脂組成物をiII製した。
ポリマーAとウレタンプレポリマーBとの混合物)to
lK架橋剤としてポリプロピレングリコールモノメタア
クリレートC分子量約400)!OII、ジブーピレン
グリコールジメタアクリレート3JI及びジアリルフタ
レート7JIを添加し、更に光増感剤としてペンゾイン
インプaピルエーテルα8JF及び安定剤としてP−メ
トキシフェノールao1jlを加えて、60℃で30分
間攪拌して感光性樹脂組成物をiII製した。
次いで、支持ペースの裏側にハレーシラン防止層を塗布
したtzoAのポリエチレンテレフタレートフィルム上
に前記感光性樹脂組成物を。
したtzoAのポリエチレンテレフタレートフィルム上
に前記感光性樹脂組成物を。
a8■の厚みで均−Km布し1次にこの塗布層を12μ
のポリエチレンテレフタレートフィルムでおおい、物性
測定用ダンベル形状を描いたネガフィルムをその上に密
着配置し、SOWケlカルランプで6分間、このネガフ
ィルムる通過じて露光した0次に未露光部を1%ラクク
ル1 硫酸ソーダ水溶液の現像剤で除去し、熱風乾燥uk、支
持ペースよりダンベル形状のレリーフな剥いで物性を測
定した。肖硬度はこのダンベルをS枚重ねてショアA硬
度4 aim厚さのゴムの上にのせて測定した。その結
果を表2に示す。
のポリエチレンテレフタレートフィルムでおおい、物性
測定用ダンベル形状を描いたネガフィルムをその上に密
着配置し、SOWケlカルランプで6分間、このネガフ
ィルムる通過じて露光した0次に未露光部を1%ラクク
ル1 硫酸ソーダ水溶液の現像剤で除去し、熱風乾燥uk、支
持ペースよりダンベル形状のレリーフな剥いで物性を測
定した。肖硬度はこのダンベルをS枚重ねてショアA硬
度4 aim厚さのゴムの上にのせて測定した。その結
果を表2に示す。
表 2
表2より、実施例1〜3は低硬度ですぐれたゴム弾性を
示すも、比較例1は高強度であるが。
示すも、比較例1は高強度であるが。
高硬度であり、比較例2は低硬度なるも°、低強度であ
り1弾性に乏しいものであることがわかる。
り1弾性に乏しいものであることがわかる。
実施例4〜G及び比較例3.4
末端ヒドロキシポリエチレンアジペート(分子量約20
00)30G、9(18モル)Km−キシリレンジイソ
シアネートC分子量188)564.9(3モル)を加
え、更にオキシエチレン自オキシブチレンコポリエーテ
ルC分子量約1800)900.9(o、5モル)を加
えテア G”Cで2時間反応させた。
00)30G、9(18モル)Km−キシリレンジイソ
シアネートC分子量188)564.9(3モル)を加
え、更にオキシエチレン自オキシブチレンコポリエーテ
ルC分子量約1800)900.9(o、5モル)を加
えテア G”Cで2時間反応させた。
次いで反応温度を70’CK下げて、反応混合物に!1
3に示す量の2−ヒFロキシェチルメタアクリレートと
aO5量のジブチルスズジラウv−ト及びα01%量の
P−メトキシフェニルとを添加してから2時間反応させ
た。引き続き70℃に加温した表3に示す種類と量のポ
リオールを添加して更に2時間反応させた。
3に示す量の2−ヒFロキシェチルメタアクリレートと
aO5量のジブチルスズジラウv−ト及びα01%量の
P−メトキシフェニルとを添加してから2時間反応させ
た。引き続き70℃に加温した表3に示す種類と量のポ
リオールを添加して更に2時間反応させた。
得られたウレタンプレポリマーの特性を!!3に示す。
表4において比較例3は実施例4〜6のウレタンプレポ
リマーBの代りK PUMAを10倍モル用いた場合で
ある。この表4の結果から比較例は硬度が高く、伸開の
低いものが得られ、好ましくないことがわかる。
リマーBの代りK PUMAを10倍モル用いた場合で
ある。この表4の結果から比較例は硬度が高く、伸開の
低いものが得られ、好ましくないことがわかる。
実施例7〜10及び比較例5
116に示す量のポリエチレン−ブチレンアジベートC
分子量2000)にm−キシリレンジイソシアネート5
rs41(sモル)を加え、更に表sK示す種類及び量
のポリエーテルグリコールな加えて70℃で2時間反応
させた。
分子量2000)にm−キシリレンジイソシアネート5
rs41(sモル)を加え、更に表sK示す種類及び量
のポリエーテルグリコールな加えて70℃で2時間反応
させた。
次いで反応特産をt o’cic下げて、反応混合物に
2−ヒドロキシプロピルメタアクリレート!1llj(
L!iモル)とαOs%量のジブチルスズジラウレート
及びα01%量のP−メトキシフェニールとを添加して
から2時間反応させた。引き・続!?7G’CKmil
したポリエチレン・ブチに:/7ジヘー)(分子量10
00)11s001ICasモル)添加して更に:時間
反応させた。
2−ヒドロキシプロピルメタアクリレート!1llj(
L!iモル)とαOs%量のジブチルスズジラウレート
及びα01%量のP−メトキシフェニールとを添加して
から2時間反応させた。引き・続!?7G’CKmil
したポリエチレン・ブチに:/7ジヘー)(分子量10
00)11s001ICasモル)添加して更に:時間
反応させた。
得られたウレタンプレポリマーの特性を表5に示す。
表 5
毫 PL44はオキージエチレン命オキップロビレンブ
ロックコボリエーテル(分子量約gooo)の略号 ◆※UCDCはオキシエチレン・オキシブチレンコポリ
エーテルC分子量約、・・!’1510G)の略ウレタ
ンプレポリマ゛−として上記で得られたウレタンプレポ
リマー6577を、更に架橋剤としてポリプロピレング
リコールメタアクリレート27I及びテトラエチレング
リコールジメタアクリレ−)111iを、更にまた現像
剤として表6に示す現像剤を用いる以外は実施例1〜3
と一様に行って感光性樹脂組成物を得、更に該組成物を
用いて実施例1〜3と同様に行って光硬化物を得た。こ
の光硬化物を表6VC示す。
ロックコボリエーテル(分子量約gooo)の略号 ◆※UCDCはオキシエチレン・オキシブチレンコポリ
エーテルC分子量約、・・!’1510G)の略ウレタ
ンプレポリマ゛−として上記で得られたウレタンプレポ
リマー6577を、更に架橋剤としてポリプロピレング
リコールメタアクリレート27I及びテトラエチレング
リコールジメタアクリレ−)111iを、更にまた現像
剤として表6に示す現像剤を用いる以外は実施例1〜3
と一様に行って感光性樹脂組成物を得、更に該組成物を
用いて実施例1〜3と同様に行って光硬化物を得た。こ
の光硬化物を表6VC示す。
表 6
実施例7.8はトリクロロエタンによる現像例であり、
実施例9.10は界面活性剤水溶液による現像である。
実施例9.10は界面活性剤水溶液による現像である。
表6よりPL44を用いたものはやや濁って水分散する
に対し、UCDCを用いたものは白濁不透明になって水
分散し1両者は水に対する相客性が大きく異るにもかか
わらず、共に界面活性剤水溶液で現像可能であることが
わかる。
に対し、UCDCを用いたものは白濁不透明になって水
分散し1両者は水に対する相客性が大きく異るにもかか
わらず、共に界面活性剤水溶液で現像可能であることが
わかる。
又比較例5はポリエーテルグリコール量が本発明の範囲
よりはづれた例であり、吸水率が異常に高くなっている
。
よりはづれた例であり、吸水率が異常に高くなっている
。
実施例■及び比較例6,7
ポリエチレン・ブチレンアジペート(分子量約2000
)32001i(Lfaモル)K1表7に示すジインシ
アネートを加え、更にオキシエチレン・オキシプロピレ
ンブロックコポリエーテルC分子量約2000)800
J7(α4モル)を加え、70℃で2時間反応させた。
)32001i(Lfaモル)K1表7に示すジインシ
アネートを加え、更にオキシエチレン・オキシプロピレ
ンブロックコポリエーテルC分子量約2000)800
J7(α4モル)を加え、70℃で2時間反応させた。
次いで反応温度を70℃に下げて、fL応混合−Kts
s#(hisモル)の2−ヒドロキシエチルメタアクリ
レートとαOs%量のジグチルスズジラウレート及びα
01%量のP−メトキシフェニルとを添加してから2時
間反応させた。引き続き70℃に加温したポリエチレン
・ジエチレンアジペートC分子量約11500)825
ICαI1モル)を添加して更に2時間反応させた。
s#(hisモル)の2−ヒドロキシエチルメタアクリ
レートとαOs%量のジグチルスズジラウレート及びα
01%量のP−メトキシフェニルとを添加してから2時
間反応させた。引き続き70℃に加温したポリエチレン
・ジエチレンアジペートC分子量約11500)825
ICαI1モル)を添加して更に2時間反応させた。
得られたウレタンプレポリマーの特性を表7に示す。
表 7
*’MXDIはm−キシリレンジイソシアネートの略号
※* ジフェニルメタン−44′−ジイソシアネートの
略号 壷※* IPDIはインホロンジイソシアネートの略
号 ウレタンプレポリマーとして上記で得られたウレタンプ
レポリマー70gを、更に架橋剤としてポリプロピレン
グリコ−)bモノメタアクリレート(分子量約400)
、)リエチレングリコールジメタアクリレートall及
びジ7リルイソフタレー)10Jjを用いる以外は実施
例1〜3と同様に行って感光性樹脂組成物を得、更に該
組成物を用いて実施例1〜3と同様に行って光硬化物を
得た。この光硬化物の特性を表8に示す。
略号 壷※* IPDIはインホロンジイソシアネートの略
号 ウレタンプレポリマーとして上記で得られたウレタンプ
レポリマー70gを、更に架橋剤としてポリプロピレン
グリコ−)bモノメタアクリレート(分子量約400)
、)リエチレングリコールジメタアクリレートall及
びジ7リルイソフタレー)10Jjを用いる以外は実施
例1〜3と同様に行って感光性樹脂組成物を得、更に該
組成物を用いて実施例1〜3と同様に行って光硬化物を
得た。この光硬化物の特性を表8に示す。
表 8
SSより実施例11に比し比較例6は粘度。
硬度が高(、引張強度は低く良好でなく、また比較例1
は粘度がやや高く、引張強度が低いので良好ではないこ
とがわかる。
は粘度がやや高く、引張強度が低いので良好ではないこ
とがわかる。
特許出願人 帝人株式会社
jパ:′°1、
代理人 弁理士 前 出 N 博I ′;1
、・−: °−′ −・j
、・−: °−′ −・j
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 L(2) プレポリマー主鎖が平均分子量5OO−ae
ooの末端ヒVa*シボ替エステルを含有するポリオー
ル成分と下記式 %式%(1) で示される化合物を主とするジイソシアネート成分より
鰐導され、その両末端が#l配主鎖とウレタン結合で結
合しかつ光重合性二重結合を少なくとも!個有する基よ
りなる。平均分子量Boon〜&OO@のウレタンプレ
ポリマー、 1) プレポUW−生鎖が平均分子量器・0〜zoo
sの末層ヒトーキシポリエステルを含有するポリオール
成分と上記式(口で示される化合物を主とするジイソシ
アネート成分より鰐部され、その両末端の一方が前記主
鎖とウレタン結合で結合しかつ光重合性二重結合を少な
くとも!個有する基よりなる、平均分子量zooo〜&
OGOのウレタンプレポリマー。 0 分子内に光重合性二重結合を少なくとも!個有する
架橋剤、及び 0 光増感剤 よりなることを特徴とする感光性樹脂組成物。 2 鍵記A成分とB成分の比が、分子数比でt意i:t
〜4:1であることを特徴とする特許請求の範8第1項
記載の組放物。 1tIIl記A成分におけるプレポリマー主鎖を構成す
るボψオール成分がポリエーテルグリコール区分を含有
し、かつ該ポリエーテルグリコール成分は鋏主鎖1分子
あたり平均1分子以下存在し、しかも該ポリエーテルグ
Vコールの分子量に対するポリエステルの分子量の比が
aS〜1.5の範囲にあることを特徴とする特許請求の
範11項または第2項記載の組成物。 表 前記B成分におけるブレボII ff−主鎖を構設
するぼりオール成分がポリエーテルグリコール成分を含
有し、かつ該ポリエーテルグ替コールま分は該主鎖1分
子あたり平均1分子以下存在し、しかも#Iiポシエー
テルグ替コールの分子量に対する前記ポリエステルの分
子量の比がa !I −1,5の範2!lあることを特
徴とする特許請求の範囲第1項または第2項記載の組成
物。 翫 前記B成分のウレタンプレポリオ−はその分子両末
端の一方が光重合性二重結合を少なくとも1個有する基
よりなり、他方が光重合性二重結合を有しないかつ水酸
基を有する化合物の残基よりなるウレタンプレポリマー
であるこ・とを特徴とする特許請求の範囲第1項。 第2項またはCB4項に記載の組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP17293281A JPS5876828A (ja) | 1981-10-30 | 1981-10-30 | 感光性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP17293281A JPS5876828A (ja) | 1981-10-30 | 1981-10-30 | 感光性樹脂組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5876828A true JPS5876828A (ja) | 1983-05-10 |
Family
ID=15951017
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP17293281A Pending JPS5876828A (ja) | 1981-10-30 | 1981-10-30 | 感光性樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5876828A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2015146873A1 (ja) * | 2014-03-26 | 2015-10-01 | 積水化学工業株式会社 | 光湿気硬化型樹脂組成物、電子部品用接着剤、及び、表示素子用接着剤 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS49133104A (ja) * | 1973-04-21 | 1974-12-20 |
-
1981
- 1981-10-30 JP JP17293281A patent/JPS5876828A/ja active Pending
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS49133104A (ja) * | 1973-04-21 | 1974-12-20 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2015146873A1 (ja) * | 2014-03-26 | 2015-10-01 | 積水化学工業株式会社 | 光湿気硬化型樹脂組成物、電子部品用接着剤、及び、表示素子用接着剤 |
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