JPS5876828A - 感光性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感光性樹脂組成物に関し、！！に詳しくは活性
光線の作用により三次元構造を形成してゴム弾性体、＊
に良質のフレキソ印刷版を与える感光性樹脂組成物に関
する。

７し小ソ印刷に用いられる印刷版は、一般にゴムを用い
て手彫り法、鋳造法により製造されている。しかしこれ
らの方法では多大の時間と労力を要する。

しかして、近年、感光性樹脂を用いて、７一ソ印刷版を
作製する方法が検討・提案されている。しかし、従来法
の印刷版でダンボールを印刷する場合、一般にダンボー
ルの表面は荒く波状であるので、印刷物に段葺等が発生
しやすく、印刷可能なダンボール、使用し５るインキ等
Ｋかなりの制約を受けるという問題がある。これを解決
するために、硬度３ｓ〜４６（ショアーＡ）という低硬
度で、かつゴム弾性を有することが必要である。

従来、低硬度タイプのフレキソ印刷版として、トリレン
ジイソシアネートを用いたポリウレタン系のものが知ら
れている。しかし、このインシ７ネーＦはいわゆる安全
衛生法でい５％定化学物質！あり、安全衛生管理上それ
相当の管嗜設備を必要とする。

本発明者等は、かかる特別なイソ−／７１−　）を用い
なくともよい低硬度タイプの感光性樹脂、＃に引張強度
が高くかつ低硬度の７レキソ印刷版を与える感光性樹脂
組成物を得るべ（鋭意研究した結果、本発明に到達した
。

すなわち１本発明は、 （Ａｌ　　プレポリマー主鎖が、平均分子量５００〜＆
０００の末趨しドロ皐シポリエステルを含有するポリオ
ール成分と下記式 ％式％（１１ で示される化合物を主とするジイソシアネート成分より
誘導され、その両末端が―記主鎖とウレタン結合１結合
しかつ光重合性二重結合を少なくとも１個有する基より
なる、平均分子量λ０００〜＆ｏｏｏのウレタンプレポ
リマー、 ＣＢ１　　プレポリマー主鎖が平均分子量５００〜＆０
００の末端ヒｒｃＩキシポリエステルを含有するポリオ
ール成分と上を式（りで示される化合物を主とするジイ
ソシアネート成分より誘導され、その両末端の一方が前
記主鎖とウレタン結合１結合しかつ光重合性二重結合を
少なくとも１個有する基よりなる。

平均分子＊ｚｏｏｏ〜ａｏｏｏのウレタンプレポリマー
、 ０　分子内に光重合性二重結合を少なくとも１個有する
架橋剤、及び ａｉＪｌｔ、増感剤 よりなることを特徴とする感光性樹脂組成物である。

本発明で用いるＡ成分のウレタンプレポリマー〔以下、
ウレタンプレポリマーＡと称する〕は、プレポリマー主
鎖が平均分子量５００〜ｚｏｏｏの末端ヒト−キシポリ
エステルを含有するポリオール成分と式（１１で示され
る化合物を主とするジインシアネート酸分より誘導され
、かつその両末端が前記主鎖とウレタン結合で結合しし
かも光重合性二重結合を少なくとも１個有する基よりな
る。平均分子量λｏｏｏ−ａｏｏｏのウレタンプレポリ
マーである。かかるウレタンプレポリマーＡは１例えば
末端ヒドロキシポリエステルを含有するポリオール又は
そのウレタン形成性誘導体と式（１１で来される化合物
を主とするジイソシアネートとを反応させて両末端に遊
離イソシアネート基を有する分子主鎖を形成し１次いで
該遊離インシアネート基な、水酸基を有し、かつ光重合
性二重結合、特にエチレン性二重結合を含有する化合物
で反応新鍋することｋよって製造することができる。

前記ボッオールの末端ヒト−キシポリエステルとしては
ジオール成分とジカルボン酸成分より−導され、かつポ
リオ−両末瑠がヒドロキシル基よりなる線状飽和ポリエ
ステル、４ＩＫ、ＩＩ状飽和脂肪族ポリエステルが好ま
しく、その具体的なものとして例えばポリエチレン７ジ
ペート。

ポリブチレン７ジベート、ポリベンタメチレンアジヘー
ト、ポリエチレン−ブチレン７ジベートーポリエチレン
ージエチレンアジベート、ポリジエチレンアジペート等
をあげることができる。かかるポリエステルは平均分子
量がＳＯＯ〜＆ＯＯＯである必要がある。この平均分子
量の範囲をはずれるとウレタンプレポリマーのソフトセ
グメントとしての作用が劣って（るので好ましくない。

また前記ポリオールの一成分としてポリエーテルグリコ
ールを用いることができる。ポリエーテルグリコールを
併用すると樹脂組成物Ｋｊｌｔ水性、４１にイオン性界
面活性剤の水溶液に容易に分散する特性を与えることが
できる。従ってポリエーテルグリコールの使用とその割
合は。

樹脂組成物の要求特性Ｃ例えば水系溶剤での現像性：水
、水系インキ等に対する膨潤性など）。

用途などを考慮して定めれば良い、ポリエーテルグリコ
ールを併用する場合、該ポリエーテルグリクール成分を
ウレタンプレポリマー主鎖１分子あたり平均１分子以下
、１ｌＩＫａｔ−α７分子の割合で結合させ、しかも該
ポリエーテルグリクールの分子量に対する前記ポリエス
テルの分子量の比をａＳ〜ｔ、Ｓ、＊にα８〜１３の範
囲にするとポリエーテルグリクールの作用が顕著に発現
するので好ましい８例えばポリエーテルグリコール成分
の結合数が、ウレタンプレポリマー主鎖五分子中に平均
１個より多くなると。

水、水性インキ等に対する膨潤度が高くなり、耐水性、
耐インキ性が低下し、一方へ３個未満になると水素溶剤
での現像は不可となり、アセトン、トリタ−−ルエタン
、トリクロールエチレン等の如き、いわゆる有機溶剤で
の現像しかできなくなる。従ってポリエーテルグリコー
ルを併用した感光性樹脂組成物は、透明画像を有するネ
ガまたはポジフィルムを通して活性光線を照射し、未露
光部を３ｊｌＬ儂液で溶出除去するに際し、水系溶剤を
用いる時は界面活性剤の水溶液で極めて容易に溶出現像
ができて、得られた樹脂板はすぐれた解像力を発揮し、
しかも耐水性がすぐれているという特徴を有している。

かかるポリエーテルグリフールとしては１例えばポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブ
チレングリコール、オキシエチレン律オキシプロピルコ
ポリマー、オキシエチレン・オキシブチレンコポリマー
等をあ□げることができる。かかるポリエーテルグリコ
ールの分子量は、前記ポリエステルと同様Ｋ。

１％００〜λ０００であることが好ましい。

！！に：；また、ウレタンプレポリマー人の主鎖を構成
するポリオール成分は、前記ポリエステル。

或いは該ポリエステルと前記ボ′リエーテルグリコール
の混合成分であることが好ましいが１本発明の目的を損
わない範囲で、従来からポリウレタンのポリオール成分
として用いられているポリオールな用いることができる
。

本発明におけるウレタンプレポリマーＡの主鎖形成に用
いるジイソシアネートは、前記式＋１１で示される化合
物を主とするジイソシアネートである。前記式（１）に
おいてＲは低級アルキル基を有していてもよい７ヱニレ
ンまたはシククヘキシレンであり、該低級アルキル基は
／＼ロゲンで置換されている低級アルキル基なも包含す
る。

かかる低級アルキル基としてはメチル、エチル。

クールメチル等を例示できる。

前記式（１１で示される化合物（ジイソシアネート）は
、更に具体的には、下記式ｆ２１．　＋３１で示すこと
ができる。

これらのうち、Ｒ′が水素原子のものが好ましく更に２
個のメチレン基が互いにメタまたはパラの位ｎｌｃある
ものが好ましい。

ポリイソシアネートとしては各種のものが知られている
が、上１式１２！　、　（３１で示されるジイソシアネ
ートを主成分としないものは次の卵内で好ましくない０
例えば、ジフェニールメタン−（４′−ジイソシアネー
トを用いたものはその組成物の相客性がやや低く、粘度
が高い、またその硬化物は、硬度が高いが、引張強度が
その割合には低い、更にイソホロンジイソシアネートを
用いたものは組成物の粘度がやや高（、光硬化物の引張
強度が低い、更にまたへキサメチレンジインシアネート
の場合は、その組成物の低温相客性が低い。

しかし、本発明の目的に反しない範囲でこれらのインシ
アネートを本発明のジイソシアネート成分の一部として
用いる事はできる。

本発明のウレタンプレポリマーＡの製造に用いる水酸基
を有するエチレン性二重結合金有化合物としては、２−
ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒトクキジエチル
メタアクリレート。

２−ヒドロキシプロピルアクリレ−）、　　２−ヒＦロ
キシプロビルメタアクリレート、ポリエチレングリフー
ルモノアクリレート、ポリエチレンクリコールモノメタ
アクリレート、ポリプロピレングリコール七ノアク替レ
ート、ポリプロピレングリコールメタアクリレート、ト
リメチロールプロパンのジアクリレート、トリメチロー
ルプロパンのジメタアクリレート、グリセリンジアクリ
レート、グリセリンジメタアクリレート等な例示するこ
とができる。これらのうち４ＩＫ前４者が引張強度の高
い光硬化物を与えるので好ましい。

かかる化合物は、プレポリマー主鎖製造で残存する遊離
のイソシアネート基と該化合物の水酸基との反応、すな
わちウレタン化反応によって鹸主鎖の両末端に結合し、
プレポリマーＡの両末端を形成する。その場合１例えば
２−とトーキジエチルアクリレートを用いると、プレポ
リマーの両末端はそれぞれ光重合性二重結合を１個有す
る基よりなり、またグリセリンジメタ７クリレートを用
いると、プレポリマーの両末端はそれぞれ光重合性二重
結合を２個有する基よりなる。

本発明で用いるＢ成分のウレタンプレポリマーｃ以下ウ
レタンプレポリマーＢと称する〕は、プレポリマー主鎖
が平均分子量ＳＯＯ〜＆０００の末端ヒドロキシポリエ
ステルを含有するポリオール成分と式（１）で示される
化合物を主とするジイソシアネート成分より誘導され、
かつその両末端の一方が前記主鎖とウレタン結合で結合
し、しかも光重合性二重結合を少なくとも１個有する基
よりなる。−平均分子量λ０００〜３ｏｏ。

のウレタンプレポリマーである。かかるウレタンプレポ
リマーＢは、ウレタンプレポリマー人と同時に製造する
ことが好ましく１例えば末端ヒドロキシポリニスデルを
含有するボリオール又はそのウレタン形成性鰐部体と式
（１１で示される化合物を主とするジイソシアネートと
を反応させて両末端Ｋａ艙インシアネート基な有する分
子主鎖を形成し、次いで該遊離インシアネート基を、水
酸基を有し、かつ光重合性二重結合、特にエチレン性二
重結合を含有する化合物と二重結合をもたない水酸基含
有化合物との混合物で反応封鎖することによって製造す
ることができる。

ウレタンプレポリマーＢの製造に用いるポリオール成分
、ジイソシアネート成分、水酸基を有しかつ光重合性二
重結合を含有する化合物郷としては、ウレタンプレポリ
マーＡにおいて説明した各成分を夫々用いることができ
る。またプレポリマー主鎖についてはウレタンプレポリ
マーＡの主鎖について説明したことがそのま〜適用でき
る。

ウレタンプレポリマ−Ｂは、末端構造、すなわちプレポ
リマーの末端の片方にしか光重合性二重結合を少な（と
も１個有する基がない点以外はウレタンプレポリマーＡ
の構造と同様の構造をとることができる。

ウレタンプレポリマーＢの一方の末端は光重合性二重結
合を少な（とも１個有する基よりなるが、他方の末端は
鏡光重合性二重結合を持たない基よりなる。更に好まし
くは遊離インシアネート基を持たない基よりなる。ウレ
タンプレポリマーＢの他方の末端、すなわち光重合性二
重結合を持たない基よりなる末端は、上記製造法におい
て二重結合なもたない水酸基含有化合物を、プレポリマ
ー主鎖中の遊離インシアネート基と反応させることによ
って形成することができる。かかる二重結合をもたない
水酸基含有化合物としては、エチルアルコール、イソプ
ロピルアルコール、フチルフルフール、メチルセロソル
ブジエチルセロソルブ、メチルヵービトール、エチルヵ
ービトール等の如き１価のフル：ｌ−ル：エチレングリ
コール、プロピレンクリフール、ジエチレングリコール
等の如き２価のアルコールニトリメチａ−ルグロパンｅ
　　ｆｙセリン等の如き３価のアルコール；高分子ポリ
オールＣ例えば末端ヒトジキシポリエステル、ポリエー
テルグリコール等）などを例示！きる。

該末端ヒＦＯキシポリエステルやポリエーテルグリコー
ルの具体例としてはプレポリ−ｖ−主ｓの構成成分とし
て説明したものが示される。

本発明で用いる吟レタンプレポリマーＡ、　Ｂは共に平
均分子量λ０００〜ａ、ｏｏｏであ゛す、好ましくは＆
００Ｇ　〜７．Ｇｏｏである０分子量がｚｏｏ。

未満の場合は硬度、引張強度が共に高くなり。

逆２１１．ｏｏｏより大きくなる場合は粘度が高くなり
、実用上使用にた丸ない。

ウレタンプレポリマーＡとウレタンプレポリマーＢとの
使用割合は、Ａ／Ｂ（分子数比）でａ！５〜４であり、
更に好ましくはαＳへ３である。この比がａＺＳ未満で
あれば硬度が高く。

４より大であれば、硬度が低くなるも逆に引張強度が低
くなり弾性も劣る様になる。更にウレタンプレポリマー
Ａ、Ｂの総量は、該プレポリマーと架橋剤の全量あたり
４０〜９０重量％。

好ましくはｇｏ〜８０重量％である。プレポリマーが９
０重量％より多いと組成物の粘度が高くなり、４０重量
％より少い場合は伸度、やわらかさが低、下する。

本発明で用いるウレタンプレポリマーは従来公知の方法
により調製する毒ができる。

例えば、インシアネート過剰の存在下で、ポリオールブ
ロック組成物を合成し、その末端インシアネートの反応
性を利用して、水酸基を有するエチレン性二重結合金有
化合物を反応させ。

更に残余のインシアネートと同量Ｃそル）のポリオール
を反応させ、プレポリマー主鎖中共に同時に得る墨がで
きる。

本発明の組成物には、Ｃ成分として前記ウレタンプレポ
リ１−の他に光重合性二重結合、＊にエチレン性二重結
合を少なくとも分÷内ｉ（１個有する加僑剤を含有させ
る。

かかる架橋剤の好ましい具体例として、ポリエチレング
リプールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジ
アクリレート、ポリエチレンダリコールモノアクリレー
ト、ポリプロピレングリコール七ノアクリレート、メト
キシポリエチレングリコールアクリレート、エトキシポ
リエチレングリコールアクリレート、ポリエチレングリ
コールモノアクリレート、ポリプロピレンゲｖ３−ルモ
ノアクリレート及びこれらのメタアクリレート、ラウリ
ルメタアクリレート。

Ｎ−メチルアクリルアＳド、ジアリルフタレート、ジア
リルイソフタレージ等をあげる事ができる。

かかる架橋剤は本発明のウレタンプレポリマーと架橋剤
との全量あたり１０〜６０重量％。

好ましくは２０〜５０重量％である。１０重量％より少
い場合は組放物の粘度が高くなり。

６０重量％より多い場合は硬化物の伸度、やわらかさ等
が低下する。

本発明の樹脂組成物には キ―記プルポ９１−及び架橋−の他に、Ｄ成分として、
光増感剤を含有させる。光増感剤としては従来全知のベ
ンゾイン、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソ
プルピルエーテル、ジメチルベンジルケタール、ベンゾ
フェノン、アンスラキノン等を好ましくあげる事ができ
る。

かかる光増感剤はウレタンプレポリマーと架橋剤全量１
００重量郁に対し、ｌｏｔ〜５１量部を含有するのが好
ましい。

更に本発明の組成物には前記光増感剤の他にハイドロキ
ノン、メトキシフェノール、Ｎ−二トロッジフェニール
７ｊン等の重合禁止剤を含有させることができる。

また１本発明の感光性樹脂組成物中、物性を着るしく、
そこなさ事なしに１種々の可■剤。

柔軟剤を添加する事ができる。その例として。

ジオクチルツクレート、ポリエステル系可履剤。

エポキシ系可履剤、ポリプーピレンダリコール等がある
。

本発明の感光性樹脂組成物を用いて−７レキソ印刷版を
製造する場合１次の様にして行う。

即ち本発明の感光性樹脂組成物を一定厚さに形成した後
、透明画像を有するネガｆまたはポジ）フィルムを通し
て波長ｍ０ＯＯＡないし７０００Ａの活性光線を照射し
、画像形成を行う６次に未露光部、即ち非画像部をトリ
クμロエタン、トリクローエチレン、アルコール、界面
活性鋼部の水溶液で溶解除去する事により現儂し、乾燥
後そのまま、またはゴム等で裏打ちした後７レキソ印刷
版となる。またレリーフ會は現惜後更に活性光線を照射
し、樹脂の硬化を促進してもよい。

本発明の感光性樹脂組成物によるフレキソ印刷版は、低
硬度、すぐれたゴム弾性を示し、かつ引張強伸度も高く
、耐水性イ、ンキ性、インキ転移性、解像力、及び耐刷
性も良好で１例えば３０万部以上のフレキン印刷を行う
事ができる。

また１本発明の感光性樹脂組成物はフレキン印刷分舒の
他に、活性光−によって硬化する種々のエラストマーと
しての用辿１例えば塗料。

コーティング剤、ｍ着剤、フィルムシート状物質、含浸
物、その他成形品等に利用する事ができる・ 以下に本発明の実施例を示すが、これらは単に例示であ
り、本発明な河畔限定するものではない。

実施例１〜３及び比較例１，２ 末端ヒドロキシポリブチレンアジペート（分子ｉ１＠２
００Ｇ）３０００，９（１５モル）ｋ水添ｍ−キシリレ
ンジインシアネートＣ分子量１９４）ｓｓｚＪＦ（３モ
ル）を加え、更にオキシエチレン−オキツブａピレンブ
ーツクコポリエーテルＣ分子量約２０００）１０００　
ｌ（ｏ、ｔ５モル１を加えて７Ｇでで２時間反応させた
。次いで１反応温度を７０’ｅｋ：下げて１反応混合−
Ｋｌ！Ｉ　Ｋ示す量の２−ヒＦロキシプロビルメタアク
リレー′トとα０５％量のジブチルスズジラウレート及
ｔＦｏ、ｏ１％量のＰ−メトキシフェニールとを添加し
てから２時間反応させた。引き続いてｙｏ’ｃｋ加温し
たポリエチレン拳ジエチレンアジペート（分子量約２０
００１を表ｓ％ｃ示す量添加して更に２時間反応させた
。

得られたウレタンプレポリマーの特性ヲ表１ｋ示す。

表　　　　　１ ※　２ＨＰは２−ヒトルキシプロピルメタアクリレート
の略号 ※※　ＰＩＤＥＡはポリエチレン・ジエチレンアジペー
トの略号 秦※◆原料仕込み割合より求めたウレタンプレポジマー
Ａ、Ｈの分子量。

上記で得られたウレタンブレ１パリマー（ウレタンプレ
ポリマーＡとウレタンプレポリマーＢとの混合物）ｔｏ
ｌＫ架橋剤としてポリプロピレングリコールモノメタア
クリレートＣ分子量約４００）！ＯＩＩ、ジブーピレン
グリコールジメタアクリレート３ＪＩ及びジアリルフタ
レート７ＪＩを添加し、更に光増感剤としてペンゾイン
インプａピルエーテルα８ＪＦ及び安定剤としてＰ−メ
トキシフェノールａｏ１ｊｌを加えて、６０℃で３０分
間攪拌して感光性樹脂組成物をｉＩＩ製した。

次いで、支持ペースの裏側にハレーシラン防止層を塗布
したｔｚｏＡのポリエチレンテレフタレートフィルム上
に前記感光性樹脂組成物を。

ａ８■の厚みで均−Ｋｍ布し１次にこの塗布層を１２μ
のポリエチレンテレフタレートフィルムでおおい、物性
測定用ダンベル形状を描いたネガフィルムをその上に密
着配置し、ＳＯＷケｌカルランプで６分間、このネガフ
ィルムる通過じて露光した０次に未露光部を１％ラクク
ル１ 硫酸ソーダ水溶液の現像剤で除去し、熱風乾燥ｕｋ、支
持ペースよりダンベル形状のレリーフな剥いで物性を測
定した。肖硬度はこのダンベルをＳ枚重ねてショアＡ硬
度４　ａｉｍ厚さのゴムの上にのせて測定した。その結
果を表２に示す。

表　　　２ 表２より、実施例１〜３は低硬度ですぐれたゴム弾性を
示すも、比較例１は高強度であるが。

高硬度であり、比較例２は低硬度なるも°、低強度であ
り１弾性に乏しいものであることがわかる。

実施例４〜Ｇ及び比較例３．４ 末端ヒドロキシポリエチレンアジペート（分子量約２０
００）３０Ｇ、９（１８モル）Ｋｍ−キシリレンジイソ
シアネートＣ分子量１８８）５６４．９（３モル）を加
え、更にオキシエチレン自オキシブチレンコポリエーテ
ルＣ分子量約１８００）９００．９（ｏ、５モル）を加
えテア　Ｇ”Ｃで２時間反応させた。

次いで反応温度を７０’ＣＫ下げて、反応混合物に！１
３に示す量の２−ヒＦロキシェチルメタアクリレートと
ａＯ５量のジブチルスズジラウｖ−ト及びα０１％量の
Ｐ−メトキシフェニルとを添加してから２時間反応させ
た。引き続き７０℃に加温した表３に示す種類と量のポ
リオールを添加して更に２時間反応させた。

得られたウレタンプレポリマーの特性を！！３に示す。

表４において比較例３は実施例４〜６のウレタンプレポ
リマーＢの代りＫ　ＰＵＭＡを１０倍モル用いた場合で
ある。この表４の結果から比較例は硬度が高く、伸開の
低いものが得られ、好ましくないことがわかる。

実施例７〜１０及び比較例５ １１６に示す量のポリエチレン−ブチレンアジベートＣ
分子量２０００）にｍ−キシリレンジイソシアネート５
ｒｓ４１（ｓモル）を加え、更に表ｓＫ示す種類及び量
のポリエーテルグリコールな加えて７０℃で２時間反応
させた。

次いで反応特産をｔ　ｏ’ｃｉｃ下げて、反応混合物に
２−ヒドロキシプロピルメタアクリレート！１ｌｌｊ（
Ｌ！ｉモル）とαＯｓ％量のジブチルスズジラウレート
及びα０１％量のＰ−メトキシフェニールとを添加して
から２時間反応させた。引き・続！？７Ｇ’ＣＫｍｉｌ
したポリエチレン・ブチに：／７ジヘー）（分子量１０
００）１１ｓ００１ＩＣａｓモル）添加して更に：時間
反応させた。

得られたウレタンプレポリマーの特性を表５に示す。

表　　　　　５ 毫　ＰＬ４４はオキージエチレン命オキップロビレンブ
ロックコボリエーテル（分子量約ｇｏｏｏ）の略号 ◆※ＵＣＤＣはオキシエチレン・オキシブチレンコポリ
エーテルＣ分子量約、・・！’１５１０Ｇ）の略ウレタ
ンプレポリマ゛−として上記で得られたウレタンプレポ
リマー６５７７を、更に架橋剤としてポリプロピレング
リコールメタアクリレート２７Ｉ及びテトラエチレング
リコールジメタアクリレ−）１１１ｉを、更にまた現像
剤として表６に示す現像剤を用いる以外は実施例１〜３
と一様に行って感光性樹脂組成物を得、更に該組成物を
用いて実施例１〜３と同様に行って光硬化物を得た。こ
の光硬化物を表６ＶＣ示す。

表　　　　　６ 実施例７．８はトリクロロエタンによる現像例であり、
実施例９．１０は界面活性剤水溶液による現像である。

表６よりＰＬ４４を用いたものはやや濁って水分散する
に対し、ＵＣＤＣを用いたものは白濁不透明になって水
分散し１両者は水に対する相客性が大きく異るにもかか
わらず、共に界面活性剤水溶液で現像可能であることが
わかる。

又比較例５はポリエーテルグリコール量が本発明の範囲
よりはづれた例であり、吸水率が異常に高くなっている
。

実施例■及び比較例６，７ ポリエチレン・ブチレンアジペート（分子量約２０００
）３２００１ｉ（Ｌｆａモル）Ｋ１表７に示すジインシ
アネートを加え、更にオキシエチレン・オキシプロピレ
ンブロックコポリエーテルＣ分子量約２０００）８００
Ｊ７（α４モル）を加え、７０℃で２時間反応させた。

次いで反応温度を７０℃に下げて、ｆＬ応混合−Ｋｔｓ
ｓ＃（ｈｉｓモル）の２−ヒドロキシエチルメタアクリ
レートとαＯｓ％量のジグチルスズジラウレート及びα
０１％量のＰ−メトキシフェニルとを添加してから２時
間反応させた。引き続き７０℃に加温したポリエチレン
・ジエチレンアジペートＣ分子量約１１５００）８２５
ＩＣαＩ１モル）を添加して更に２時間反応させた。

得られたウレタンプレポリマーの特性を表７に示す。

表　　　　　７ ＊’ＭＸＤＩはｍ−キシリレンジイソシアネートの略号 ※＊　ジフェニルメタン−４４′−ジイソシアネートの
略号 壷※＊　　ＩＰＤＩはインホロンジイソシアネートの略
号 ウレタンプレポリマーとして上記で得られたウレタンプ
レポリマー７０ｇを、更に架橋剤としてポリプロピレン
グリコ−）ｂモノメタアクリレート（分子量約４００）
、）リエチレングリコールジメタアクリレートａｌｌ及
びジ７リルイソフタレー）１０Ｊｊを用いる以外は実施
例１〜３と同様に行って感光性樹脂組成物を得、更に該
組成物を用いて実施例１〜３と同様に行って光硬化物を
得た。この光硬化物の特性を表８に示す。

表　　　　　８ ＳＳより実施例１１に比し比較例６は粘度。

硬度が高（、引張強度は低く良好でなく、また比較例１
は粘度がやや高く、引張強度が低いので良好ではないこ
とがわかる。

特許出願人　帝人株式会社 ｊパ：′°１、 代理人　弁理士　　前　　出　　Ｎ　　博Ｉ　　′；１
　、・−： °−′　−・ｊ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ｌ（２）　プレポリマー主鎖が平均分子量５ＯＯ−ａｅ
   ｏｏの末端ヒＶａ＊シボ替エステルを含有するポリオー
   ル成分と下記式 ％式％（１） で示される化合物を主とするジイソシアネート成分より
   鰐導され、その両末端が＃ｌ配主鎖とウレタン結合で結
   合しかつ光重合性二重結合を少なくとも！個有する基よ
   りなる。平均分子量Ｂｏｏｎ〜＆ＯＯ＠のウレタンプレ
   ポリマー、 １）　　プレポＵＷ−生鎖が平均分子量器・０〜ｚｏｏ
   ｓの末層ヒトーキシポリエステルを含有するポリオール
   成分と上記式（口で示される化合物を主とするジイソシ
   アネート成分より鰐部され、その両末端の一方が前記主
   鎖とウレタン結合で結合しかつ光重合性二重結合を少な
   くとも！個有する基よりなる、平均分子量ｚｏｏｏ〜＆
   ＯＧＯのウレタンプレポリマー。 ０　分子内に光重合性二重結合を少なくとも！個有する
   架橋剤、及び ０　光増感剤 よりなることを特徴とする感光性樹脂組成物。 ２　鍵記Ａ成分とＢ成分の比が、分子数比でｔ意ｉ：ｔ
   〜４：１であることを特徴とする特許請求の範８第１項
   記載の組放物。 １ｔＩＩｌ記Ａ成分におけるプレポリマー主鎖を構成す
   るボψオール成分がポリエーテルグリコール区分を含有
   し、かつ該ポリエーテルグリコール成分は鋏主鎖１分子
   あたり平均１分子以下存在し、しかも該ポリエーテルグ
   Ｖコールの分子量に対するポリエステルの分子量の比が
   ａＳ〜１．５の範囲にあることを特徴とする特許請求の
   範１１項または第２項記載の組成物。 表　前記Ｂ成分におけるブレボＩＩ　ｆｆ−主鎖を構設
   するぼりオール成分がポリエーテルグリコール成分を含
   有し、かつ該ポリエーテルグ替コールま分は該主鎖１分
   子あたり平均１分子以下存在し、しかも＃Ｉｉポシエー
   テルグ替コールの分子量に対する前記ポリエステルの分
   子量の比がａ　！Ｉ　−１，５の範２！ｌあることを特
   徴とする特許請求の範囲第１項または第２項記載の組成
   物。 翫　前記Ｂ成分のウレタンプレポリオ−はその分子両末
   端の一方が光重合性二重結合を少なくとも１個有する基
   よりなり、他方が光重合性二重結合を有しないかつ水酸
   基を有する化合物の残基よりなるウレタンプレポリマー
   であるこ・とを特徴とする特許請求の範囲第１項。 第２項またはＣＢ４項に記載の組成物。