JPS5874748A - Polyamide resin composition - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To provide the titled compsn. with excellent stiffness toughness and heat resistance, and discharge stability in extrusion, by blending a modified polyofied polyolefin or arom. polyamide having a variety of functional groups with a mixt. of nylon 6 or 66 and a higher polyamide. CONSTITUTION:100pts.wt. mixt. of (i) 20-95wt% polyamide having as the principal structual unit caproamide unit and/or hexamethylene adipamide unit, and (ii) 5-80wt%. polyamide obtained by melt polymn. of at least one member selected from the group consisting of 11-12C aliph. amino acids, lactams, and equimolar salts of 6-12C aliph. diamines with 6-12C aliph. dicarboxylic acids (except for hexamethylene-diammonium adipate), is mixed and kneaded with 1-40pts.wt. polyamide consisting of (i) modified polyolefin having at least one functional group selected from the group consisting of carboxylic acid (metallic salt, esters), anhydride and epoxy groups, or (ii) arom. amino acids, arom. diamines, and/or arom. dicarboxylic acids, yielding the titled compsn.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は一１ｊ性、強じん性１．１ｄ熱性などの特徴を
兼備し、しかも伸出ｄによる４１１４時の吐出安だ性が
改良されたポリアミド−８ｄ禾混曾組成物に関するもの
でおる。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention is a polyamide-8d clay mixture which has characteristics such as 11j properties, toughness and 1.1d heat resistance, and has improved ejection stability at 4114 times due to elongation d. This article relates to compositions.

ポリアミドはすぐれた１幾械的性貿、゛酸気的性質、耐
薬品性、力ロエ性などて有するために繊維フィルム、プ
ラスチック表品など多くの分野で広く利用されている。Polyamides have excellent mechanical properties, acid resistance, chemical resistance, mechanical strength, etc., and are therefore widely used in many fields such as textile films and plastic surfaces.

ポリアミドの？４要拡大に伴なって要求性症も多体化し
、単一素材でＶ工満足できない場合が王するにつれ、二
種以上のパ材を組合せることで谷々が有する欠点を互い
に補完した材料忙得んとする試ろみが従来〃・らよく行
なＯれてきた。たとえば、ポリカプロアミド（ナイロン
６）やポリへモサメナレンアジパミド（ナイロン６゛６
）は、５虫度、−１性が尚く、耐熱性にすぐれているが
、吸水性が高く、吸水による寸法賀化、物性低下が大き
いこと、堰化力μシウムや塩化亜鉛などの金属ハロゲン
化物に対する耐性が十分でなく、これらの金属塩のｍｄ
でひび割れを生ずることなどの欠点がある。Of polyamide? 4. With the expansion of demand, demands have become multifaceted, and there are many cases in which a single material cannot satisfy the V-work, so by combining two or more types of materials, materials that complement each other's shortcomings have been developed. Attempts to get busy have been successful in the past. For example, polycaproamide (nylon 6) and polyhemosamenalene adipamide (nylon 6゛6)
) has a 5-magnitude degree, -1 property, and excellent heat resistance, but it has high water absorption, and has a large dimensional change and physical property deterioration due to water absorption, and has a damming capacity of metals such as μsium and zinc chloride. The md of these metal salts is insufficiently resistant to halides.
It has disadvantages such as cracking.

−万、ポリへキサメチレンセパカミ）’（ナイ’０ン６
・１ｕ）、ポリへキサメチレンドデカミド（ナイロン０
・１２）、ポリウンデカンアミド（ナイロン１１）１．
ｊ？リドデカンアミド（ナイロン１２）などのいわゆる
高級ポリアミドは柔軟性、耐″屈−疲労性、低温耐ｍ−
性、寸法安定性、金属ハロゲン化物に対する耐性などが
良好であるが、剛性、耐熱性が不濡足で、しかも高価で
るることから大きな需’Ｉｔ４ていないのが実状である
。-10,000, Polyhexamethylene sepakami)'(Nai'0n6
・1u), polyhexamethylene dodecamide (nylon 0
・12), polyundecaneamide (nylon 11) 1.
j? So-called high-grade polyamides such as lidodecanamide (nylon 12) have flexibility, flexural resistance, fatigue resistance, and low temperature resistance.
Although it has good properties such as hardness, dimensional stability, and resistance to metal halides, it is not in great demand because its rigidity and heat resistance are insufficient, and it is also expensive.

以上のような状況下においてナイロン６やナイロン６６
と一連の高級ポリアミドとの混せ物はそれぞれのポリア
ミドが有する袢畝を兼備した極めて物性バランスのとれ
た材料を与え、％橿自！ｇｌｌＪＩＬ部品、愼械部品、
−気部品などの用途に対し有用な材料であるが、現実に
この両ポリアミドの浴融混練を押出懺を用いて実施する
揚曾に重大な問題に直面した。それは押出機からの吐出
物がメルトフラクチャｕ　ｄτ撃り１、混５偉カットの
安定した連続的引取りが極めて困雌なことである。Under the above circumstances, nylon 6 and nylon 66
The mixture with a series of high-grade polyamides provides a material with extremely well-balanced physical properties that combines the ridges of each polyamide, and provides a material with excellent balance of physical properties. gll JIL parts, machine parts,
- Although it is a useful material for applications such as gas parts, serious problems were encountered when actually performing bath melt kneading of both polyamides using an extruder. The reason is that it is extremely difficult to stably and continuously collect the discharged material from the extruder, which has melt fractures, 1 and 5 cuts.

そこで本発明者らは、ナイロン６や６６とナイロン６°
１０などの高級ポリアミドとの混合物を有する前記のす
ぐれた＃ｆｔａを損うことなく、押出機からの吐出安定
性を同上せしめることを目的として鋭意偵ｄ寸したとこ
ろ、各種のｇ能基を有する変性ポリオレフィンまたは芳
４Ｊ＃ｃ成分を含有するポリアミドｔさらに少割合配付
することにより、顕著な効果を発１４丁とこと全見出し
本発明に到達した。Therefore, the present inventors developed nylon 6, 66 and nylon 6°.
With the aim of improving the stability of ejection from an extruder without impairing the above-mentioned excellent #fta having a mixture with a high-grade polyamide such as 10, we found that it has various g functional groups. By distributing a further small proportion of modified polyolefin or polyamide t containing the Yoshi 4J#c component, the present invention achieved a remarkable effect in 14 cases.

すなわち、本発明は四カプロアミド単位および／ｌたは
ヘキサメチＶンアジバミド単位ケ主たる４成単位とする
ポリアミド２０〜９５電蓋★および（ハ）炭票数１１ま
たｒｉ１２の脂肪族アミノば、ラクタムおよび炭素数６
〜１２の脂肪族ジアミンと炭素数６〜１２の脂肪族ジカ
ルボン酸との４１−／Ｉ／＊（ただしヘキサメチレンジ
アンモニウムアジペートを除く）から選ばれた少なくと
も一種を溶１重合して得たポリアミド　５〜８０Ｊｔ蓋
チの混合物１００電菫部に対し、下記（η群および／ま
たは（社）群の重合体１〜４０電ｉｉ部を配付してなる
ポリアミド４＋＃脂組成物を提供、するものである。That is, the present invention is directed to polyamides having 20 to 95 capacitors and (c) an aliphatic amino group having a carbon number of 11 or an ri of 12, a lactam and a carbon number 6
A polyamide obtained by melt-polymerizing at least one selected from 41-/I/* (excluding hexamethylene diammonium adipate) of ~12 aliphatic diamines and aliphatic dicarboxylic acids having 6 to 12 carbon atoms. A polyamide 4+# resin composition is provided, in which 1 to 40 parts of a polymer of the following (η group and/or Co., Ltd. group) is distributed to 100 parts of a mixture of 5 to 80 Jt lid parts. It is.

（ρ＃Ｐ：カルボン鍍、力μポン成金１４塩、カルボン
酸エステル、酸無烹物およびエボキン基から選ばれた少
なくとも一種の官能基を有する変性ポリオレフィン。(ρ#P: a modified polyolefin having at least one functional group selected from carvone oxide, ρon metal 14 salt, carboxylic acid ester, acid-free substance, and evoquine group).

ｌＩＤ１＃：芳４族アミノ咳、芳−ｆ涙ジアミンおよび
／または芳香族ジカルボン酸を１資構成成分とするポリ
アミド。lID1#: Polyamide containing aromatic tetraamino diamine, aromatic dicarboxylic acid and/or aromatic dicarboxylic acid as one constituent.

本＠明で用いられる（２）成分としてのポリ１ミドはポ
リカプロアミド（ナイロン６）、ポリへキサメチレンア
ジパミド（ナイロン６６）およびこれらを主成分とする
共重合ポリアミド、混合ポリアミドである。こむで用い
られるポリアミドの重合度は轡にｌｌｊ限なく、通常相
対積置が２．０〜５．Ｌ］の軛囲内Ｖｃろるポリアミド
を任意に゛選択できる。The poly-1-mide as the component (2) used in this @mei is polycaproamide (nylon 6), polyhexamethylene adipamide (nylon 66), and copolyamides and mixed polyamides containing these as main components. . The degree of polymerization of the polyamide used in the molding is not limited to the lining, and the relative stacking is usually 2.0 to 5. The polyamide of Vc within the yoke of L can be arbitrarily selected.

不発明で用いられる（口）成分としてのポリアミドの代
表例ｔ−挙げると、１１−７ミノウンデカン鈑、１２−
７ミノドデカン畝、ω−ラウロラクタムおよびヘキサメ
チレンジアミン、ウンデカメチレンシア、ミド、ドデカ
メチレンジアミンなトド７シヒンば、７ゼライン峡、セ
バシンば、ドデカンニ酸などとの等モル４（ただしヘキ
サメチレンジアミンとアジピン酸との等モル堪、・を除
く）から選ばｎた少なくとも一種ｔ−溶融重合して得た
ポリアミド、たとえばナイロン６・９、ナイロン６・Ｉ
Ｌｌ、ナイロン６・１ノ、ナイロン１１・６、ナイロン
１２・６、ナイロン１１、ナイロン１２あるいはこれら
を主成分とする共ｄ合体などである１、ここで用いられ
るいわゆる尚級ポリアミドの電台反は府にｕｉｌｌ−な
く、通常４ｄ　ｉ（ｊ粘度が１．７〜４．コの１１Ｉｉ
！囲内にあるポリアミドを任意に選択できる。Typical examples of polyamides as components used in the invention include 11-7 minoundecane plate, 12-
7 minododecane, ω-laurolactam and hexamethylene diamine, undecamethylene diamine, mido, dodecamethylene diamine, 7 gelain, sebacin, dodecanedioic acid, etc. equimolar 4 (however, hexamethylene diamine and Polyamides obtained by melt polymerization of at least one selected from the group consisting of equimolar amounts with adipic acid (excluding .), such as nylon 6.9, nylon 6.I
Ll, nylon 6.1, nylon 11.6, nylon 12.6, nylon 11, nylon 12, or co-d combinations containing these as main components. There is no uill-
! Any polyamide within the range can be selected.

本発明で（尋成分ポリアミドと（ｌ成分ポリアミドの混
合時の吐出安定性同上−１として用いられるポリマは次
の０群および面群から選ばれる〇すなわち、（Ｉ）群は
刀ルポンば、力ｐボンＸｆｆ１ｍ塩、力〃ポン酸エステ
μ、は無水便およびエポキシ基から選ばれた少なくと４
−ｍの官能基をヂする変性ポリオレフィン、たとえばエ
チレン／アクリｌｖホ共夏合棒、エチレン／メタアクリ
Ａ／＆１１ｊ共重合体、エチレン／フマ／Ｌ’戚共厘合
体、エチレン／メタアクリｔｖ　Ｈ／メタアクリｔＶｔ
ｌ亜鉛共重合体、エチレン／アクリμば／メタアクリ／
Ｉ’酸ナトリウム共菫合体、エチレン／アクリｉｖ＃イ
ソグチｆｖ／メタアクリｔｖｄｉｔ／メタアクリ／Ｉ／
ｒＲ亜ｍ共重合体、エチレン／メタアクリｌｖハメチｌ
ｖ／メタアクリｌ’ｌｌ／メタアクリ１ｖ赦マグ卆シウ
ム共ｊ［膏体、エチレン／アクリ１ｖ−エチル共重合体
、エチレン／岬−ビニル共重合体、エチレン／岬ホビニ
ルーリーア、、り、す／Ｌ／鍍共皇合体（′Ｖ′はグラ
フトｔ−表わエン、エチレン−９−無水マレイン鍍共菖
台体、エチレン／プロピレン−ｑ−無ボマレイン酸共電
合棒、エチレン／プロピレンーリーアクリル酸共亜合坏
、エチレン／１−ブテンーリーフマルＨ共Ｍ合体、エチ
レン／１−ヘキセン−９−イタ”ＤＩ共共合合体エチレ
ン／クロピレン−ｑ−エンドビシクロＱ　２　Ｉ　ｚ　
＋　１ノー５−ヘプテン−２，６−無水７力ｙポンポ共
夏合俸、エチレン／プロピＶ／−リーメタアクリｖｄグ
リノジル共電８俸、エチレン／プロピレン／１．４−へ
キサジエン−９−無水マレイン赦共厘合体、エチレン／
プロピレン／ジシクロペンタジェン−９−フマルｄＪｌ
ｌＦ合体、エチレン／プロピレン／ツルボナシエン−９
−マレインば共重合体、エチレン／メタアクリ１ｖはグ
リシジル共厘会体、エチレン／酢酸ビニ）Ｖ／メタアク
リル鍍グリンジｐ共夏合体などあり、上記のポリオレフ
ィン系、４脂の二種以上を併用することも可能である。In the present invention, the polymer used as the discharge stability when mixing the polyamide component and the polyamide component I is selected from the following 0 group and surface group. That is, group (I) is pbon Xff1m salt, power ponic acid ester μ, contains at least 4 selected from anhydrous stool and epoxy groups.
Modified polyolefins having a -m functional group, such as ethylene/acrylic lv copolymer, ethylene/methacrylic A/&11j copolymer, ethylene/fuma/L' relative copolymer, ethylene/methacrylic tv H/methacrylic tVt
l Zinc copolymer, ethylene/acrylic μba/methacrylic/
Sodium I' acid copolymer, ethylene/acrylic iv #isoguchi fv/methacrylic tvdit/methacrylic/I/
rR sub-m copolymer, ethylene/methacrylic lvhamethyl
v/methacrylic l'll/methacrylic 1v-magazium coj [base, ethylene/acrylic 1v-ethyl copolymer, ethylene/Misaki-vinyl copolymer, ethylene/Misaki hovinylluria, ris, su/L/ A combination of t-resistances ('V' represents a grafted t-en, ethylene-9-maleic anhydride, an ethylene-9-maleic anhydride joint, an ethylene/propylene-q-anhydrous maleic acid joint, an ethylene/propylene-acrylic acid joint) ethylene/1-butene-leafmalH co-M co-polymer, ethylene/1-hexene-9-ita''DI co-polymer ethylene/clopyrene-q-endobicycloQ 2 I z
+ 1 no 5-heptene-2,6-anhydride 7-power yponpo yoponpo yoponpo yoponpo sysatsugei, ethylene/propylene V/-reimethacrylate vd glinozyl kyden 8y, ethylene/propylene/1,4-hexadiene-9-maleic anhydride Shakyorin combination, ethylene/
Propylene/dicyclopentadiene-9-fumar dJl
IF combination, ethylene/propylene/turbonasien-9
- There are maleic copolymers, ethylene/methacrylate 1v, glycidyl conjugates, ethylene/vinyl acetate V/methacrylic glazing p copolymer, etc. Two or more of the above polyolefins and 4 resins are used in combination. It is also possible.

これらの変性ポリオレフィンの製造は通常公昶の万よ、
たとえば特公昭６９−６ｔｌＩＬＪ号公報、特公昭４６
−２７５２７号公報、特公昭４９−５１５５６号公報、
特公昭コロ−２６５０号公報、特公昭５２−４６６７７
号公報、特公昭５３−５７１６号公報、特公昭５５−１
９０５７号公報、特公昭ｂ５−４１１７５号公報、特公
昭５６−９９２５号公−などに示された方法にしたがっ
て製造することができる。本発明で用いる変性ポリオレ
フィンとしては、一般に１サーりン１′ハイラミン１、
′コーポレン１なる商品名で市販されているエチレン系
アイオノマー＠脂の使用が特に好ましい。The production of these modified polyolefins is usually a public process.
For example, Special Publication No. 69-6tlILJ, Special Publication No. 46
-27527 Publication, Special Publication No. 49-51556,
Special Publication No. 2650, Special Publication No. 52-46677
Publication No. 53-5716, Special Publication No. 55-1
It can be produced according to the methods disclosed in Japanese Patent Publication No. 9057, Japanese Patent Publication No. Sho B5-41175, Japanese Patent Publication No. Sho 56-9925, and the like. The modified polyolefin used in the present invention is generally
Particularly preferred is the use of an ethylene ionomer @fat commercially available under the trade name Copolene 1.

また、（２）群は芳香族アミノ威、芳＃ｒ族ジアミンお
よび／または芳ｆ＃ｃシカμポン−を王４Ｍ構成成分と
するポリアミド、たとえばパラアミノメチル安息−ｉｔ
＋ｔ、パラアミノエチル安息香域、メタアミノメチル安
息誉−、パラキシリレンシアミン、メタキンリレンジア
ミン、テレフタμば、イソフタ／ｌ／賊などを主要構成
成分とし、曲の構成成分るるいは必要に応じて用いられ
る共点合成分は、ε−カプロラクタム、ω−ラウロラク
タム、１１−１ミノウンデカン−１１２−１ミノドデカ
ン−などのラクタムまたはアミノ−、ヘキサメチレンジ
アミン、クンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジ
アミン、２．２．４−７２．４．４−　トリメチルへキ
サメチレンジアミン、パラアミノシクロヘキンフレメタ
ン、パラアミノシクロヘキシルプロパン、ビス（６−メ
チル、４−アミノシクロへキン／Ｌ／）メタン、１，６
−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１１４−ビス
（アミノメチル）シクロヘキサン、インホロンジアミン
などとアジピンば、アゼライン酸、セバシン威、ドデカ
ンニ藏などとの等七ルｆｆｌカら選択される少なく々も
一糧である溶「諌貞合が可能なポリアミドを、ｔ＃：す
る。これらや成分からなるポリアミドの代表例ヲ牟げる
と、パラアミノメチル安息４−とε−カプロラクタムの
共重合ポリアミド（ナイロ７　Ａｍｆ３Ａ／６　）　、
メタキｙすＶンジアミン・アジピンｄＪ４ｆ主成分とす
るポリアミド（ナイロンｍＸＬ１６　）　、ヘキサメチ
レンジアミン・イソフタ／’ｍ４６るいはへキサメチレ
ンジアミン・テレフタ１Ｖｄｔ項を主１成分とし、ε−
カプロラクタム、１ノー１ミノドデカンハ、ヘキサメチ
レンジアミン・ｒジヒノＷ＝バラアミノシクロへキシル
メタン・アジピン酸塩などを共重合成分とするポリアミ
ド（ナイロン６　Ｉ　、　６１／６’Ｌ’　、　６１／
１２　、６Ｔ／６　、６Ｔ／　６６．６Ｉ／ｒＡｃＭ−
６）、２，２．４−７２，４．４−トリメチルへキサメ
チレンジアミン・テＶフタ／Ｌ’＃４ｔ−４Ｍ分とする
ポリアミド（ナイロン’ｌ’ｄｌ）Ｔ、　ＴＭｉ）Ｔ／
６　Ｉ　）、バラアミノシクロヘキシルメタン・イソフ
タＡ／戚塩またはビス（６−メチル、４−アミノシクロ
へキン／Ｉ／）メタン・イソフタｔｖ戚４を主成分とし
、ヘキサメチレンジアミン・ドデカンニａｆｘｓ　を−
シクロラクタム、１２−１ミノドデカン戚などを共重合
成分とするポリアミド（ナイロンｉ’ＡｃＭ１／６１２
、Ｐｊｌｌｌ：Ｍ　ｌ／６．１）ＭＰＡＣＭ　ｌ／１２
）などであり、上記したポリアミドの二種以上を併用す
ることも可能でめムこれらのポリアミドは通常２５０〜
６５００の温度で加圧、常圧、減圧操作を組合せること
により得ることができ、得られたポリアミドの憲合度に
ついては時に＋１ｉｌｊ限なく、相対積置が１．５〜４
．０の帷−内にあるポリアミドを任意に選択で自る。Group (2) also includes polyamides containing aromatic amino acids, aromatic diamines, and/or aromatic diamines as constituents, such as para-aminomethylbenzene-it.
+t, para-aminoethyl benzoin, meta-aminomethyl benzo-, para-xylylenecyamine, methachinlylene diamine, terephtha μba, isophtha/l/thi, etc. are the main constituents, and the constituent components of the song or as needed. The co-synthetic components used are ε-caprolactam, ω-laurolactam, lactams such as 11-1 minoundecane-112-1 minododecane, or amino-, hexamethylene diamine, kundecamethylene diamine, dodecamethylene diamine, 2 .2.4-72.4.4- Trimethylhexamethylene diamine, para-aminocyclohexyne flemethane, para-aminocyclohexylpropane, bis(6-methyl,4-aminocyclohexyne/L/)methane, 1,6
- At least one substance selected from the group consisting of bis(aminomethyl)cyclohexane, 114-bis(aminomethyl)cyclohexane, inphorondiamine, etc., and adipine, azelaic acid, sebacic acid, dodecane, etc. Typical examples of polyamides made of these components include copolyamide polyamide of para-aminomethylbenzene 4- and ε-caprolactam (Nylo 7 Amf3A). /6),
Polyamide (nylon mXL16) whose main component is metaquinone diamine adipine dJ4f, hexamethylene diamine isophtha/'m46 or hexamethylene diamine terephtha 1 Vdt term as the main component, ε-
Polyamide (nylon 6 I, 61/6'L', 61/
12, 6T/6, 6T/66.6I/rAcM-
6), 2,2.4-72,4.4-trimethylhexamethylenediamine teV lid/L'#4t-4M polyamide (nylon'l'dl)T, TMi)T/
6 I), the main component is paraaminocyclohexylmethane isophtha A/related salt or bis(6-methyl,4-aminocyclohexylmethane/I/)methane isophthatv related 4, and hexamethylene diamine dodecanni afxs -
Polyamide (nylon i'AcM1/612) with copolymerization components such as cyclolactam and 12-1 minododecane
, Pjlll: M l/6.1) MPACM l/12
) etc., and it is also possible to use two or more of the above polyamides in combination.These polyamides usually have a
It can be obtained by combining pressurization, normal pressure, and reduced pressure operations at a temperature of 6,500℃, and the degree of conformity of the obtained polyamide is sometimes not limited to +1ilj, and the relative stacking is 1.5 to 4.
．． Any polyamide within the range of 0 can be selected.

本発明の樹脂組成物は（〜カプロアミド単位およヒ／ま
たはへモ丈メチレン！シバミド単位ヲ主たる構成単位と
するポリアミド２０〜９５電虚チ、より好１しくは２Ｍ
−？５電箪チおよび（→筒数ポリアミド・５〜８Ｌｌｆ
ｉ菫％、より好ましくは・５−７５　ｘ１ｉｔ％　ｔｌ
）’ｔａ合吻ＩＬＩＬＩ　ｌ＊Ｍｉｆｔ（Ｋ対し、１）
変性ポリオレフィンふ・よび／または（旬芳合６ボリア
ミド１〜４０ｊ［電都、より好ｌしくは２〜５５重量部
を配合することにより４成される。（勾成それほど不安
定でなく、特に吐出安定性同上剤の絡刀口という横ｌｔ
ｋとらなくとも艮い庭め、本発明の対酸にはならない。The resin composition of the present invention is composed of a polyamide (20 to 95% polyamide, more preferably 2M
−? 5 electric commode and (→Number of tubes polyamide・5~8Llf
i violet%, more preferably 5-75 x1it% tl
)'ta anastomosis ILILI l*Mift (for K, 1)
Modified polyolefin fibers and/or (Shunhogo 6-bolyamide 1-40j [dento, more preferably 1 2-55 parts by weight. Discharge stability Same as above agent
Even if you don't use K, it will not work as an anti-acid in the present invention.

■変性ポリオレフィンおよび／または（６）芳香族ポリ
アミドの配合電が（尋成分ポリアミドおよび（→成分ポ
リアミドの混合物１００Ｍ電部に対し、１厘瀘部禾（丙
でｔよ押出機からの吐出女足住同上効果が少なく、混線
ガツトの遵ｄ的引取りが困−なだめ好ましくない。−万
、σ）変性ポリオレフィンおよび／ｆたは芳香族ポリア
ミドの配合鴛が４０皿重部を越えると剛性、耐熱性など
の低ドが目立つようになったり、ポリアミド本来の強じ
んな％徴が損なわれ好ましくない。■The blending power of the modified polyolefin and/or (6) aromatic polyamide is 1 liter for each 100 M of the mixture of the polyamide component and (→ component polyamide). The same effect as above is small, and it is difficult to properly remove cross-wire gutts, which is undesirable.-10, σ) If the amount of modified polyolefin and/or aromatic polyamide exceeds 40 parts, the rigidity and heat resistance will decrease. It is undesirable because low carbon fibers such as polyamides become noticeable and the original toughness properties of polyamide are lost.

に）成分ポリアミド、（ハ）成分ポリアミトドｆ、［）
変性ポリオレフィンおよび／ｌたは（至）芳−ｆ涙ポリ
アミドの混合方法は特に限定されず、述′パ公知の方法
を採用することができるＯすなわち、各成分のベレット
、ｄ末、細片などを高速攪拌−で均一混合した後、十分
な混練能力のある一輔ま九は多軸の押出機で一挙に１４
−混線する方法、押出機の一つの供給口に四成分および
（ロ）成分のポリアミド混合物を投入し、同じ押出機の
別のの供給口から■変性ポリオレフィンおよび／または
（ロ）芳１！ｆ涙ホリアミドを添〃口して爵−混線する
方法、四成分ポリ７アミドと■変性ポリオレフィンおよ
び／または（２）芳香族ポリアミドとの混練をまず実施
して得られたぺＶットと（ロ）成分ポリアミドとを押出
機でｍ１合する方法およびこれらの方法の捕々の変態な
どが採用でさる０本発明の樹脂組成物は射出成形、押出
成形、グロー成形、真空成形など一般に熱可４性倒脂の
公却の成形方法により成形されるが、特に射出成形また
は押出成形によって得られた谷捕目励軍部品、機械部品
、ｄｉ％部品、たとえば、クーりングファン、ラシェー
クータンク、シリンダーヘッドカバー、オイルパン、プ
レー＊　配゛ｇ、燃料配電、排ガス系に＆部品、コネク
ター、ギヤ、−車、パルプ、チューブ、パイプ、パツキ
ン、モノフィラメント、ｍｓ！被ｄｆ、スイッチ、シー
トなどが有用でろる。2) component polyamide, (c) component polyamide f, [)
The method of mixing the modified polyolefin and the polyamide is not particularly limited, and any known method may be used. In other words, pellets, powder, pieces, etc. of each component may be used. After uniformly mixing with high-speed stirring, 14 pieces are mixed at once using a multi-screw extruder that has sufficient kneading capacity.
- Mixing method: A polyamide mixture of the four components and (b) component is charged into one feed port of an extruder, and a modified polyolefin and/or (b) polyamide 1 is fed from another feed port of the same extruder. (2) A method of mixing four-component poly7amide with (1) a modified polyolefin and/or (2) an aromatic polyamide; (b) A method of combining component polyamide by m1 in an extruder and random transformations of these methods can be adopted.The resin composition of the present invention can be generally heat molded by injection molding, extrusion molding, glow molding, vacuum molding, etc. It is molded by the known molding method of four-dimensional fat, but especially machine parts, machine parts, di% parts obtained by injection molding or extrusion molding, such as cooling fans, lacheque parts, etc. Tanks, cylinder head covers, oil pans, play*, fuel distribution, exhaust gas systems & parts, connectors, gears, cars, pulp, tubes, pipes, packing, monofilament, ms! DF, switch, seat, etc. would be useful.

また４１：発明の組成物には、その成形性、物性を損わ
ない威りにふ・いて他の成分、たとえば朗料、染料、＠
電材、光填削、耐熱剤、酸化防止Ｒ１、耐候剤、滑剤、
結晶核剤、蛍′這防止剤、ｐＴｄ剤、娠燃剤、ブロッキ
ング防止削、他の重合坏などを松）１０尋人することが
できるっ特にガラス繊維、炭素、礒−、アスベスト７維
、タルり、炭酸力Ａ／シウム、ワラステナイト、チタン
戚カリウィスカーなどの４　’ｉｉｉ材、光項ｍｌでさ
らに硝加した組成物は、−往、耐熱性がすぐれた実用価
１１の高い材料を提供できる。41: The composition of the invention may contain other ingredients such as dyes, dyes, etc. without impairing its moldability and physical properties.
Electrical materials, optical fillers, heat resistant agents, antioxidant R1, weather resistant agents, lubricants,
Crystal nucleating agents, anti-fluorescence agents, pTd agents, anti-flame agents, anti-blocking agents, other polymeric materials, etc. can be applied to glass fibers, carbon, pepper, asbestos fibers, talc, etc. The composition, which is further nitrated with 4'III materials such as carbonate A/sium, wollastenite, and titanium-related potash whiskers, provides a material with excellent heat resistance and high practical value. can.

以下に夾ＩＩｆｆＡｌｙｌｌを挙げて本発明ケさらに旺
述する。なお、実施例および比較例に記した試練片の切
性測定は次の方法にしたがって行なった。Hereinafter, the present invention will be further described with reference to the following examples. Note that the cutting properties of the test pieces described in Examples and Comparative Examples were measured according to the following method.

（１）　　相対積度　：　　Ｊｆｄ゛に６ｄｌＯ（至）
　引張１Ｉｔｄ　　：　　ＡｄＴｍ　　Ｄ６５に３φ）
　圓げ試練　：　　Ａｌ：ｌＴＭ　　Ｄ７９ｕＬ４）　
　　　ｆイゾｙト＠４．＜１ＩＩＬ　　；　　　ｈｄｘ
ｈｉ　　　ｎ２５６（ラ　熱変形（ｆｉ［：　　　Ａ＃
３ＴＭ　　１）６４ｇ（６）　吸水４　　：　　ａｄＴ
ｍ　Ｊ）５７０の　　耐金属ハロゲン化喫試鹸　：　引
張試ポ片を沸−水中で２４時間処理した後、蛾大−軍部
に２００　Ｑ／ｄの４ＪＪｘＡｊＬ荷応力が加わるよう
に曲げ、その状態のまま２３’Ｃの５０−塩化岨給水溶
液に浸漬して試験片にひび割れが発生するｌでの時１−
を−」足した。(1) Relative density: 6 dlO to Jfd゛ (to)
Tensile 1Itd: AdTm D65 to 3φ)
Round trial: Al:lTM D79uL4)
f iso y to @4. <1IIL; hdx
hi n256 (ra thermal deformation (fi[: A#
3TM 1) 64g (6) Water absorption 4: adT
m J) 570 Metal Halogen Resistant Test Soap: After treating the tensile test piece in boiling water for 24 hours, it was bent so that a load stress of 200 Q/d of 4JJ When the test piece cracks when immersed in the 50-chloride water solution at 23'C, 1-
I added "-".

四　耐腐１１Ｂ妓労ｆ：、鹸　：　厚さ１−の熱ノ°レ
スシートから−５ｍｓ　、長さｄ　Ｑ　ａ　（１）試練
片金切り取り、東洋楕愼−作所装ｍＩＴＩｔ柔疲労試験
機を用いて荷電１にｇ１洲洲角度２７０−、ノ萬ｌサイ
クｌし１ｄＵ　ｌａｄ、券の条件で試験片が破断するよ
での屈ＩＩＢ回数を求めた。4. Corrosion resistance 11B fatigue f:, sapon: -5 ms from a heat-resistant sheet with a thickness of 1-5 ms, length d Q a (1) Test piece metal cut, Toyo Elshin-Sakusho mITIt soft fatigue tester Using the following conditions, the number of bending IIB times at which the test piece would break was determined under the following conditions: charge 1, g1 angle 270-, no.

実施例１ ε−カプロラクタムを浴融電台して得た相対積Ｉ３Ｉ：
２．８０のナイロン６：６０夏−襲とへキサメチレンジ
アミン・セバシンポ４を溶−原付して得た相対粘度２．
６０のナイロン６・ＩＵ：４０−＋Ｕｔ％の混合物１０
０重量部に対し１ハイミラン’　１／１１６（三片ポリ
ケミカル、Δアイオノマー便月側、エチレン／メタクリ
／ｌ／ば／メタアクリルば唾給共電合捧）金５重量部加
え、高速、４拌１バで４−に混酋したものτ６５ｍ１１
Ｉφロｉの押出ｍｖｍい、２５０Ｃでｉｎｌ＋！ｉ！Ｉ
ｔ混練したところ、押出憬からの吐出女ホ性は慢めて良
好で容易に配付物ペンツｌｌ−鍔ることがでさた。Example 1 Relative volume I3I obtained by bath melting ε-caprolactam:
Relative viscosity obtained by melting 2.80 nylon 6:60 summer and hexamethylene diamine Seba Sympo 4.
60 nylon 6 IU: 40-+Ut% mixture 10
0 parts by weight to 1 Himilan' 1/116 (three-piece polychemical, Δionomer February side, ethylene/methacrylic/l/ba/methacrylic) added 5 parts by weight of gold, high speed, 4 τ65m11 mixed with 4- in 1 bar
Extrusion mvm of Iφroi, inl+ at 250C! i! I
When the mixture was kneaded, the quality of the extrusion from the extruder was very good, and it was easy to mix the material.

ここで祷られたベレソｌ−ｉ真空乾−した後、射出成形
愼によりノリンダーー、ｉ２コＯＣ，−ａｍ温度８０℃
の条件で′４橿物性１１＋ｌＩ定用試〆片を成形した〇
この試−片を用いて測定した絶乾時の物性は次〜の逼り
であり、−〇注、独じん性、１ｌｆｆｔ熱注などのｎ畝
ｋｍ備した極めて物性パプンスのとれた材料でのること
が判明した。After vacuum drying, the injection molding process was carried out to produce the i2 OC, -am at a temperature of 80°C.
A standard test specimen of 11+lI was molded under the conditions of 〇The physical properties measured using this specimen when absolutely dry were as follows, and -〇Note, self-sufficiency, 1lfft heat It was found that a material with n ridges km and extremely well-defined physical properties can be used.

引＠呻伏応力　二　１５０噌２４４ 引張破ｍｌ沖び　：　　＞２０１１％ 曲は４伏応力　：　９６０薪− 曲げ弾性率　：　　２５．ＯＩＪ　Ｌｌ　ｑ／、４アイ
ゾツト１＃堪強ＩＩＩ（□　　二　　６，５４・−ｚ１
ノツチ熱変形温［（４，６４確４）　　：　　１７ｓｅ
吸　　水　　第　　：１．５４１チ 金属ハロゲン化物に対する耐性　：　〉１００時間耐屈
ｌｌｌ１疲労性　二　５１０回 比較例１ 爽ｍ？ｌＪ１で用いたナイロン６とナイロン６・１ｕを
実施例１と同一組成、同条件下で配合混−したところ、
押出愼からの吐出物がメルトフラクチャ状！１Ａｆｉ−
呈し、混−ガツトの安定した連続的引取りが極めて１Ｉ
Ｊｊｉｌ！でめった。Tensile stress 2 150 ml 244 Tensile breakage: ＞2011% Bend stress: 960 Firewood - Flexural modulus: 25. OIJ Ll q/, 4 Izot 1# Strong III (□ 2 6,54・-z1
Notsuchi heat deformation temperature [(4,64 4): 17se
Water absorption No. 1.541 Resistance to metal halides: 〉100 hours bending resistance lll1 Fatigue resistance 2 510 times Comparative example 1 Refreshing m? When nylon 6 and nylon 6.1u used in 1J1 were mixed together with the same composition and under the same conditions as in Example 1,
The discharged material from the extrusion shell looks like a melt fracture! 1Afi-
The stable and continuous collection of mixed guts is extremely effective.
Jjil! I failed.

比較例２ 実施例１で用いたナイロン６：６０ｉ７％とナイロン６
・１０：ｊＯ］［瀘饅の混合＠１００重量部に対し１ハ
イミラン’１７０６を５ｏ＠量部加えた後、実施例１と
同様にして混線および射出成形を行ない、智性測定用試
験片を得た。伸出慎混４時の吐出状ｄは極めてｌｌ１ｄ
−調で全く同店はなかったが、得られた試験片の絶乾時
ｖ１１生副述紹呆は仄の通りでおり、剛性、１１１４熱
性が不満足でめった。Comparative Example 2 Nylon 6:60i7% used in Example 1 and Nylon 6
・10:jO] [After adding 5 parts of 1 Himilan'1706 to 100 parts by weight of the mixture, cross-wire and injection molding were performed in the same manner as in Example 1 to obtain a test piece for intelligence measurement. Obtained. The discharge shape d at the time of elongation and mixing is extremely ll1d.
Although there was no difference in the test piece, the V11 raw material properties of the obtained test piece when completely dry were as expected, and the rigidity and 1114 heat resistance were unsatisfactory.

引張４伏応力　：　　４８Ｌｌ　　＝４／ｃ迩曲げ４伏
応力　：　６２０　・・ｇ４遍曲げ浮性率　：　　１６
．　ＯＩＪ　Ｏ４／ｃｄ熱変形ｍ＆（４，６４，＝ｙ％
！４）　　：　　１４７　０実施例２ ヘキサメチレンジアミン・アジピンｄ　４　ｔ−浴１電
合して得た相対ｍａ２．ν５のアイロン６６：７０ｚ瀘
チとへキサメチレンジアミン・ドデヵンニに１１４をｍ
ＰｔＡｘ合して得た相対粘度２．７０のナイロン６・１
２：６０夏菫チの混ぜ物１υυ童量部Ｖこ対し、ヘキサ
メチレンジアミン・イソフタｌ’Ｊ項に浴−車台して得
た相対槓Ｉｆ：２，１υのナイロン６１　ｆｌｏｎｆ　
Ｍ、　ＩＪ加え高速４袢慎で羽−に混合したもの１６５
ｄφロ径のう甲出愼を用い、ｚａｏ　ｃでｌ谷−（長線
したところ、押出機からの吐出安定性ｒ！極めて良好で
容易に自己付物ペレットを得ることかで＠に０ここで侍
られたペレットを真空乾燥した後、射出成形愼によりシ
リンダ一温度２７５　Ｃ，金１ｉ！−屓ｄＯＣの条件で
各種物性測定用試〆片を成形した。Tensile 4-fold bending stress: 48Ll = 4/c 4-fold bending stress: 620...g4-fold bending buoyancy rate: 16
．． OIJ O4/cd thermal deformation m&(4,64,=y%
! 4): 1470 Example 2 Relative ma2. ν5 iron 66: 114 m to 70 z filter and hexamethylene diamine dodecani
Nylon 6.1 with a relative viscosity of 2.70 obtained by combining PtAx
2:60 Add 1 υυ part V of the summer violet mixture to hexamethylene diamine isophthalate l'J, and add 2.1 υ of nylon 61 flonf.
M, IJ plus high-speed 4-layered material mixed with feathers 165
Using the dφ diameter carousel, the long line indicates that the discharge stability from the extruder is extremely good and it is easy to obtain self-attached pellets. After drying the pellets in vacuum, specimens for measuring various physical properties were molded using an injection molding machine under the conditions of a cylinder temperature of 275 C and 1i!-dOC.

この試−片を用いて測定した絶乾時の物性は次の通りで
るり、ｌ１ｌＩＩ性、強じん性、耐熱性などの轡偵を兼
備した極めて物性バランスのとれた材料でるることが判
明した。The physical properties measured using this test piece when completely dry are as follows.It was found that the material has extremely well-balanced physical properties, including excellent properties such as lubrication, l1l II properties, toughness, and heat resistance. .

引帳神代応力　：　７８０　φ個 引張破ｗＴＩｌｐび　：　　＞２００　　％曲げ神代応
力　：　　１，０００　　ｑ、／ｄ曲げ弾性￥、　２７
，０口０躯４ アイゾツト両撃強度　：　　　　６．２　→ｔ１−ノツ
チー変形温［（４，６４４／、−７）　　：　　１８０
　　Ｃ吸　　水　　率　　　　　　：　　１．６　電’
＋ｔチ金属ハロゲン化物に対する耐性　：　　＞ＩＬ］
ＬＩ時１＃ＩＩ耐屈曲疲耐腐　：　４５０回 比較例６ 実施例２で用いたナイロン６６ニアＱＩＬＩＴｏとナイ
ロン６・１２：６υＩｉの混合物１００７１ｉ電部にメ
リし、ナイロン６　）２５０重首部力口えた後、実施Ｆ
ＩＪ２と同様外して混祿および射出成形を行ない、物性
測定用試験片を調製した。押出横漏一時の吐出状態は極
めてｌ幀調で全く問題は；よかったが、得られた試−片
の絶乾時測定粕釆は次の通りであり、強じん性が不足し
ていた７ 引張破断坤び　：　４０％ アイゾツト価４預度　二　　５〜９°ｃｍ／ｃｍ／ツチ
実施例６〜１４ に）成分ポリアミド、（ロ）成分ポリアミド、■変性ポ
リオレフィン、（社）芳４歴ポリアミドの＝ｍ、配合量
などを賀え、実施例１および２と１０Ｊ嫌にして押出機
混−１成形τ何ない、押出１娩刀・らの吐出状４および
成形片物性會しらぺたところ、４１表および第２狭に示
す績釆ｒ傅た。Bending age stress: 780 φ tensile failure wTIlp: ＞200% Bending age stress: 1,000 q,/d Bending elasticity ¥, 27
, 0 mouth 0 body 4 Izotsu double impact strength: 6.2 → t1-Notsuchi deformation temperature [(4,644/, -7): 180
C water absorption rate: 1.6 dens
+tResistance to metal halides: >IL]
LI time 1#II bending fatigue corrosion resistance: 450 times Comparative Example 6 The mixture of nylon 66 near QILITo and nylon 6.12:6υIi used in Example 2 was applied to the 10071i electrical part, and the nylon 6) 250 heavy neck part was used. After that, implementation F
Similar to IJ2, it was removed, mixed and injection molded to prepare a test piece for measuring physical properties. The discharge condition at the time of side leakage during extrusion was extremely rough and there were no problems at all; however, the measured lees potency of the obtained test piece when completely dry was as follows, and the toughness was insufficient. Breaking resistance: 40% Izod value 4 degree 2 5-9°cm/cm/Examples 6-14 Component polyamide, (B) component polyamide, Modified polyolefin, Co., Ltd. = m, compounding amount, etc., Examples 1 and 2 and 10J, extruder mixing - 1 molding τ, extrusion 1 extrusion 1, extrusion shape 4 and molded piece physical properties, 41 Table 41 And the performance shown in the second column.

第１表および第２餞に記したいずれの場合にも配合物の
押出機からの吐出状！ｇは極めて良好であり、しかも、
−往、強じん性、耐熱性などの特徴ｔ−兼備した極めて
物性バランスのとれた材料が傅られることかわかった、 実施例１５ 相対粘ｉ２．５０のナイロン６６　：５０電量値と相対
粘度２．４５のナイロン６・ＩＬｌ：５０厘ｌｉ１優の
混合吻ＩＬ１０ｇｉｉ部に対し、′ハイミラン’　１７
Ｌ）６：　３重量部、相対粘度２．０５のナイロン６Ｉ
：４１ｔｉｔ部おヨヒ日本硝子−一、綱チョツプドスト
ランドガラス４−Ｔｆ’−２４：　４５ｚ重部を添加し
た後、実施例２と同条件下で混４および耐腐成形を行な
い、物性を−ｊ定した。混練時押出愼からの吐出状態は
極めて順調であり、また得られた試緘片を用いて測定し
た絶乾時の物性は次のように極めてすぐれたものであっ
た。In both cases listed in Table 1 and Table 2, the discharge form of the formulation from the extruder! g is extremely good, and
Example 15 Nylon 66 with relative viscosity i2.50: 50 coulometric value and relative viscosity 2. .45 nylon 6 ILl: 50 lili1 yen mixed proboscis IL10gii part, 'Himilan' 17
L) 6: 3 parts by weight, nylon 6I with a relative viscosity of 2.05
: 41 tit part Oyohi Nippon Glass Co., Ltd. Chopped strand glass 4-Tf'-24: After adding 45 z heavy part, mixing 4 and corrosion-resistant molding were performed under the same conditions as in Example 2, and the physical properties were evaluated. −j was determined. The discharge from the extrusion head during kneading was extremely smooth, and the physical properties when absolutely dry measured using the obtained sample strips were extremely excellent as shown below.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 に）カプロアミド単位および／またはヘキサメチレンア
ジパミド単位を主たる構成単笹とするポリアミド２０〜
９５Ｍｍ優および（至）炭素数１１または１２の脂肪族
アミノ酸、ラクタムおよび炭素数６〜１２の脂肪族ジア
ミンと炭素数６〜１２のカ旨訪族ジカルボンばとの等モ
１Ｌ４（ただしヘキサメチレンジアンモニウムアジペー
トを除（）から選ばれた少なくとも一種を溶融重合して
得たポリアミド　５〜ｄＯ電量−の混合物１υ０１重部
に対し、下記０群および／または面群の１合体１〜４０
１Ｌ量部を配合してなるポリアミド−側岨成物。 ｕＤａ　：　力ｔｖホｙ酸、＃　Ａ／、ｆｉ　’ｍ金１
４Ｋ、カルボン酸エステル、＃無水饗およびエポキシ基
から選ばれた少なくとも一種の官能基をＭする変性ポリ
オレフィン （至）−二芳香族アミノば、芳ｆ族ジアミンおよび／ま
たは芳晋族シカμボン改を王ＪＡＩｍ成成分とするポリ
アミド。[Scope of Claims] B) Polyamides 20 to 20 whose main constituents are caproamide units and/or hexamethylene adipamide units
95 Mm and (up to) aliphatic amino acids having 11 or 12 carbon atoms, lactams, and aliphatic diamines having 6 to 12 carbon atoms and carbon dicarbonates having 6 to 12 carbon atoms. Polyamide obtained by melt polymerizing at least one selected from () with ammonium adipate removed 1 υ 0 parts of a mixture of 5 to dO coulometric, to 1 part of the following 0 group and/or plane group 1 to 40
A polyamide sidewall composite prepared by blending 1 L part. uDa: force tv hoy acid, #A/, fi'm gold 1
Modified polyolefin containing at least one functional group selected from 4K, carboxylic acid ester, #anhydride, and epoxy group - diaromatic amino acid, aromatic diamine, and/or aromatic carbon μbon modified A polyamide containing as a component of King JAIm.