JPS5874706A - Production of slurry of whiskered star-like polyacetylene - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain the titled useful slurry with a high specific surface area, by polymerizing acetylene in the presence of a specified amount of a catalyst consisting mainly of a transition metal compound and an organometallic compound and continuing forced agitation over substantially the entire period from the start to the end of the polymerization. CONSTITUTION:Acetylene is slurry-polymerized by using a catalyst consisting mainly of a transition metal compound (e.g., preferably, titanium compound) and an organometallic compound (e.g., preferably, trialkylaluminum). In this reaction, the concentration of the transition metal compound is selected to be at least 0.001mol% based on solvent, and the polymerization is carried out under the condition in which forced agitation of the system is continued substantially. The resulting slurry of whiskered star-like polyacetylene can be handled like a fluid. Although the individual particles in the slurry are separated from each other, they, when molded from a wet cake obtained by separation of solvent or the like, form a molding of a desired shape by entanglement of whiskers because they are a star-like product having a number of whiskers.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ひげを有する星状ポリアセチレンのスラリー
を得る方法の発明である。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention is an invention of a method for obtaining a slurry of star-shaped polyacetylene with whiskers.

遷移金属化合物および有機金属化合物を主成分とする触
媒系すなわちチーグラーナツタ触媒を用いて、アセチレ
ンを重合した際得られるポリアセチレンは半導体領域か
ら導体領域まで広い範囲にわたって電気伝導度がコント
ロールでき軽量であるため、電子部品、電池電極、太陽
電池等として、今後、大いにその利用が期待されている
。The polyacetylene obtained when acetylene is polymerized using a catalyst system mainly composed of transition metal compounds and organometallic compounds, that is, the Ziegler-Natsuta catalyst, has electrical conductivity that can be controlled over a wide range from semiconductor regions to conductor regions, and is lightweight. There are great expectations for its use in the future as electronic components, battery electrodes, solar cells, etc.

現在まで、ポリアセチレンの製造方法としては、以下の
方法が知られている。To date, the following methods are known as methods for producing polyacetylene.

（イ）均一触媒界面でアセチレンを重合させることによ
り膜状アセチレン高重合体を得る方法。(a) A method of obtaining a film-like acetylene high polymer by polymerizing acetylene at a homogeneous catalyst interface.

（特公昭４８−３２５８１　） （ロ）均一触媒を使用し、少なくとも重合初期を攪拌下
で行なうことにより、ゲル状アセチレン高重合体を得る
方法。(Japanese Patent Publication No. 48-32581) (b) A method of obtaining a gel-like acetylene high polymer by using a homogeneous catalyst and carrying out at least the initial stage of polymerization under stirring.

（特開昭５５−１２９４０４、特開昭５５−１４５７１
０　）（イ）の方法では均一で緻密なフィルム状物を短
時間で製造することができるが、厚さのコノトロールが
むずかしく、また表面積が小さく電極などの用途には不
適である。(JP-A-55-129404, JP-A-55-14571
0) In the method (a), a uniform and dense film-like product can be produced in a short time, but it is difficult to control the thickness and the surface area is small, making it unsuitable for applications such as electrodes.

（ロ）の方法では、アセチレン高重合体が反応器中に一
体のゲル状環として得られるため、反応器からの取り出
しが、非常に困難であシ工業用生産には不適である。ま
た触媒の除去、洗浄操作も一体のゲル状物であるため、
その作業はかなり困難であり、かつ洗浄液も相当多量に
必要であり、この点でも工業用生産には不適である。In the method (b), since the acetylene polymer is obtained as an integral gel ring in the reactor, it is very difficult to remove it from the reactor and is therefore unsuitable for industrial production. In addition, catalyst removal and cleaning operations are performed using a gel-like substance, so
The work is quite difficult and requires a considerable amount of cleaning fluid, making it unsuitable for industrial production.

またそのゲル状物をプレスして得られた成形物の比表面
積はイ）のフィルム状物よシは大なるものの十分なもの
ではない。Furthermore, the specific surface area of the molded product obtained by pressing the gel-like material is larger than that of the film-like material (a), but is not sufficient.

比表面積が大でなければならない理由は、ポリアセチレ
ン成形体を電子部品例えば電極として使用した場合、電
解液との間でイオン等の交換を効率よく達成するために
は電極、電解液界面の面積を大きくするということは不
可欠だからである。The reason why the specific surface area must be large is that when a polyacetylene molded body is used as an electronic component, such as an electrode, in order to efficiently exchange ions, etc. with the electrolyte, the area of the interface between the electrode and the electrolyte must be small. This is because making it bigger is essential.

なお、ポリアセチレンは酸素等の影響を極めて受けやす
く、長期的に安定した性能を維持しにくく、各種添加剤
による安定化が必要であるが、上記イ）、口）の方法で
得られるものの成形物は、そのような安定化操作をほど
こすのが、容易ではない。Note that polyacetylene is extremely susceptible to the effects of oxygen, etc., making it difficult to maintain stable performance over the long term, and requires stabilization with various additives. It is not easy to perform such a stabilizing operation.

本発明者らは、上記の問題点を解決するため鋭意研究を
重ねだところ、アセチレンを遷移金属化合物と有機金属
化合物を主成分とする触媒の特定量を用いて、かつ重合
する際強制攪拌を重合開始より重合終了時まで実質的に
継続した条件下で実施することにより得られるポリアセ
チレンスラリーから得られるポリアセチレン成形体が比
表面積が広く極めて有用であることを見出し、必要とな
るポリアセチレンスラリーを得る方法に係る本発明に至
ったものである。The inventors of the present invention have conducted intensive research to solve the above problems, and have found that acetylene is polymerized using a specific amount of a catalyst mainly composed of a transition metal compound and an organometallic compound, and forced stirring during polymerization. It has been discovered that a polyacetylene molded article obtained from a polyacetylene slurry obtained by conducting the polymerization under substantially continuous conditions from the start of polymerization to the end of polymerization has a large specific surface area and is extremely useful, and a method for obtaining the necessary polyacetylene slurry. This has led to the present invention.

本発明で得られるひげを有する星状ポリアセチレンのス
ラリーは流体として取りあつかうことが可能であるため
、系全体が寒天状となっている公知のゲル状物と異なり
工業的取扱にも極めて有利である。かつ、スラリー中の
各粒子は独立しているが、その各々が多くのひげτ有し
た星秋物であるため、溶媒等と分離し、湿潤状態のケー
キからポリアセチレン成形体を成形すると各粒子のひげ
がからみあうことにより適度の強度を有する所望の形状
の成形体が容易に得られる。そして得られた成形体は極
めて比表面積が広い。The slurry of star-shaped polyacetylene with whiskers obtained by the present invention can be handled as a fluid, and is therefore extremely advantageous for industrial handling, unlike known gel-like materials whose entire system is agar-like. . In addition, although each particle in the slurry is independent, each particle has many whiskers τ, so when it is separated from the solvent etc. and molded into a polyacetylene molded body from a wet cake, the whiskers of each particle are separated. By intertwining the two, a molded article having a desired shape and having appropriate strength can be easily obtained. The molded product obtained has an extremely large specific surface area.

すなわち、本発明はアセチレンを遷移金属化合物と有機
金属化合物を主成分とする触媒を用いてスラリー重合さ
せ、ひげを有する星状ポリアセチレンのスラリーを得る
方法において、遷移金属化合物濃度を溶媒に対し０．０
０１モル以上とし、かつ１合を系の強制攪拌を実質的に
継続した状態で行なうことを特徴とする方法である。That is, the present invention provides a method for slurry polymerizing acetylene using a catalyst containing a transition metal compound and an organometallic compound as main components to obtain a slurry of star-shaped polyacetylene having whiskers, in which the concentration of the transition metal compound is set to 0.0% relative to the solvent. 0
This method is characterized in that the amount of alcohol is 0.1 mole or more, and that the first reaction is carried out with substantially continuous forced stirring of the system.

本発明で使用する遷移金属化合物としては、周期律表の
第４〜８族の金属化合物で、本発明に使用される溶媒に
可溶な物である。The transition metal compound used in the present invention is a metal compound belonging to Groups 4 to 8 of the periodic table and is soluble in the solvent used in the present invention.

例えば、一般式で ＭＲｍ、ＭＲｍ（ＯＲつｎ、Ｍ（ＯＲ）ｍ、ＭＸｍＲｎ
、ＭＸｍ（ＯＲ）ｎが使用され、特に好ましいものとし
ては、チタン、バナジウムのエトキシ、ｎ−プロポキシ
、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、フェ
ノキシ化合物等があげられる。For example, in the general formula MRm, MRm(ORtsun, M(OR)m, MXmRn
, MXm(OR)n are used, and particularly preferable examples include ethoxy, n-propoxy, isopropoxy, n-butoxy, isobutoxy, and phenoxy compounds of titanium and vanadium.

本発明で使用する有機金属化合物としては周期律表の第
１〜３族の金属の有機物で、トリエチルアルミニウム、
１−リイソプチルアルミニウム、ジエチルアルミニウム
モノクロライド、ジエチルアルミニウムブトキサイド、
１，３−ビス（ジエチルアルミニウムオキシ）ブタン、
トリブチルアルミニウム、ジエチル亜鉛な゛どがあげら
れるが、中ではトリエチルアルミニウム、トリイソフ゛
チルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウムが好ま
しい。The organometallic compounds used in the present invention include organic compounds of metals from Groups 1 to 3 of the periodic table, such as triethylaluminum,
1-lisoptylaluminium, diethylaluminium monochloride, diethylaluminium butoxide,
1,3-bis(diethylaluminumoxy)butane,
Examples include tributylaluminum and diethylzinc, among which trialkylaluminums such as triethylaluminum and triisobutylaluminum are preferred.

本発明で使用する溶媒としては、芳香族炭化水素、芳香
族エーテル系化合物、ハロゲン化芳香族化合物、芳香族
カルボン酸エステル、脂肪族炭化水素、脂肪族エーテル
系化合物、ハロゲン化脂肪族化合物、脂肪族カルボン酸
エステルなどがあげられ、特にベンゼン、トルエン、ヘ
プタン等が好ましい。これら溶媒は、一種または二種以
上混合して使用してもよい。The solvents used in the present invention include aromatic hydrocarbons, aromatic ether compounds, halogenated aromatic compounds, aromatic carboxylic acid esters, aliphatic hydrocarbons, aliphatic ether compounds, halogenated aliphatic compounds, and aliphatic compounds. Among them, benzene, toluene, heptane and the like are particularly preferred. These solvents may be used alone or in a mixture of two or more.

遷移金属化合物は溶媒１ｆｉに対して０．００１モル以
上、好ましくは０．Ｏ１〜０．１モルの範囲である。The transition metal compound is used in an amount of 0.001 mol or more, preferably 0.001 mol or more per 1 fi of the solvent. The range is from 1 to 0.1 mole of O.

０．００１　　モルより少なくては、不ラリ−中の各粒
子のひげの生成が不十分であり良好な成形体が得られず
本発明として実施する意味がない。If the amount is less than 0.001 mol, the formation of whiskers on each particle in the slurry will be insufficient, and a good molded product will not be obtained, so there is no point in carrying out the present invention.

また、遷移金属化合物に対する有機金属化合物の使用割
合は特に制限されないがモル比で０．１〜１００の範囲
内が好ましい。Further, the ratio of the organometallic compound to the transition metal compound is not particularly limited, but it is preferably within the range of 0.1 to 100 in terms of molar ratio.

重合温度は特に制限はないが一８０℃〜１００℃が好ま
しい。低温では主としてシス型重合体が生成し高温では
主としてトラレス型が生成するためその目的に応じて重
合温度を選択することが可能である。The polymerization temperature is not particularly limited, but is preferably 80°C to 100°C. At low temperatures, cis-type polymers are mainly produced, and at high temperatures, traless-type polymers are mainly produced, so it is possible to select the polymerization temperature depending on the purpose.

本発明で行なう強制攪拌とは、系内を十分に混合できる
攪拌であればいずれの方法でもよい〇一般的にはかい型
、スクリーー型、タービン型などの攪拌羽根による方法
である。実験室規模で行なわれる所謂マグネチノクスタ
ーラーの如き弱い攪拌ではポリアセチレンの生成に伴い
攪拌困難となり遂には系全体が一体の寒天状となり、ス
ラリー状とならずこのゲル状物は洗浄操作も困難であり
、仮に成形体を得てもその比表面積は狭く実用価値が低
い。また攪拌は、反応時間中実質的に継続しておくこと
が必要である。The forced stirring performed in the present invention may be any method as long as it can sufficiently mix the inside of the system.Generally, it is a method using a paddle type, scree type, or turbine type stirring blade. With weak stirring using a so-called magnetinox stirrer, which is carried out on a laboratory scale, it becomes difficult to stir as polyacetylene is formed, and eventually the entire system becomes agar-like, and it does not become a slurry, and this gel-like material is difficult to clean. However, even if a molded product is obtained, its specific surface area is small and its practical value is low. It is also necessary that stirring be continued substantially throughout the reaction time.

なお、特開昭５５−１２９４０４で記載されている初期
における攪拌とは触媒をアセチレンで熟成させる目的の
みにしか役立たず、これでは重合系全体は一体の寒天状
となり本発明のひげを有する星状ポリアセチレンのスラ
リーハ得うれない。Note that the initial stirring described in JP-A-55-129404 is only useful for the purpose of ripening the catalyst with acetylene, and in this case, the entire polymerization system becomes a single agar-like structure, resulting in the whiskered star-like structure of the present invention. I'm not happy with the polyacetylene slurry.

本発明で得られたひげを有する星状ポリアセチレンの〜
スラリーは膜状あるいは一体のゲル状塊と明らかに区別
され、流動性に富みまた重合物を顕微鏡で観察すると多
数のひげを有する星状の形が保たれている。このポリア
セチレンのスラリーから触媒の除去が必要とされる場合
は得られたスラリーを触媒を溶解する溶媒（例えば、重
合に使用したものと同一・の溶媒等）で洗浄を打なうだ
けでよく１．その操作は極めて容易であシ、工業上非常
に有利である。~ of the star-like polyacetylene with whiskers obtained by the present invention
The slurry is clearly distinguishable from a film-like or integral gel-like mass, is highly fluid, and when observed under a microscope, the polymer maintains a star-like shape with many whiskers. If it is necessary to remove the catalyst from this polyacetylene slurry, it is sufficient to simply wash the resulting slurry with a solvent that dissolves the catalyst (e.g., the same solvent used in the polymerization). ．． Its operation is extremely easy and it is industrially very advantageous.

本発明の実施により得られるポリアセチレンは、必要な
ら濾過や洗浄の後ある程度湿潤した状態で成形して所望
のポリアセチーンン成形体とすることが容易にできる。The polyacetylene obtained by carrying out the present invention can be easily molded into a desired polyacetylene molded article after filtration and washing, if necessary, in a somewhat moist state.

成形には種々の手段が具体的に適用することが出来るが
要するにひげを有する星状ポリアセチレンを溶媒から分
離することでよく例えば抄紙の要領で平膜を得ることが
でき、更に曲面でも任意の形状となしうるし、又成形に
加圧を併用して差支えない。Various methods can be specifically applied to the forming process, but in short, a flat film can be obtained by separating the star-like polyacetylene having whiskers from the solvent, for example, in the same manner as in papermaking. It is also possible to use pressure in combination with molding.

実施例１ 直径１７．５へ高さ１０．Ｏｃｍ、容量２．５２のガラ
ス製容器に長さ１５ユ、高さＬＩｃｍの横型２枚羽根の
強制攪拌装置をとりつけ、精製トルエン４００−を仕込
み、窒素雰囲気下で触媒として、テトラブトキシチタン
６．７＋ｄ（５，８８ｍｍ０ｆｉ）およびトリエチルア
ルミニウム６　ｍ　７Ｍ　（１４ａ　７　ｍｍＯβ）を
添加した。Example 1 Diameter 17.5 to height 10. A glass container with a capacity of 2.52 mm and a capacity of 2.52 mm was equipped with a horizontal two-blade forced stirring device with a length of 15 U and a height of LI cm, and 400 mm of purified toluene was charged therein, and tetrabutoxytitanium 6 mm was added as a catalyst under a nitrogen atmosphere. 7+d (5,88 mmOfi) and triethylaluminum 6 m 7M (14a 7 mm Oβ) were added.

（この時テトラブトキシチタン濃度は０．０１４７ｍｏ
ｐＡ） これをドライアイス−メタノール浴につけ冷却後６０回
転／分で攪拌しながら、塩化カルシウム、五酸化リン等
で十分乾燥したアセチレンガスを、常温換算で４００Ｃ
ＣＺ分の流量で容器気相部へ流した。５分後に重合液部
はかつ色がかった紫色に変化し始め、ひげ状ポリマーが
生成しはじめた。１５分後に系はスラＩＪ　＋−状とな
り、３０分後にアセテレ／ガスを止め、窒素で気相を置
換後、常温までもどした。試料の一部を抜きとり、重合
溶媒を乾燥除去してそのポリアセチレン重量よ多重合系
全体での収量を計算したところ１４．９Ｎであった。(At this time, the tetrabutoxytitanium concentration is 0.0147 mo
pA) After cooling in a dry ice-methanol bath and stirring at 60 rpm, acetylene gas sufficiently dried with calcium chloride, phosphorus pentoxide, etc. was heated at 400C (converted to room temperature).
It was flowed into the gas phase section of the container at a flow rate of CZ. After 5 minutes, the polymer solution began to turn a tinge of purple, and a whisker-like polymer began to form. After 15 minutes, the system became sluic IJ +-, and after 30 minutes, the acetele/gas was stopped, the gas phase was replaced with nitrogen, and the temperature was returned to room temperature. A portion of the sample was taken out, the polymerization solvent was removed by drying, and the yield of the entire multipolymerization system was calculated from the weight of the polyacetylene and found to be 14.9N.

また試料の一部を顕微鏡で観察したところ、多数のひげ
を有する星秋物で平均直径はＯａ７７ｍｍもあった。（
図面参照）試料を新しい重合溶媒で洗浄後、湿潤したま
まの試料をろ紙の間にはさみ、圧力３０１Ｑ＋＋／ｃ’
ｓ２．１分、常温にて加圧プレスすることによりフィル
ム状ポリアセチレン成形体を得た。Furthermore, when a part of the sample was observed under a microscope, it was found to be a star-shaped specimen with many whiskers, with an average diameter of 77 mm. (
(See drawing) After washing the sample with fresh polymerization solvent, place the wet sample between filter papers and apply a pressure of 301Q++/c'.
A film-like polyacetylene molded body was obtained by pressing under pressure for s2.1 minute at room temperature.

この試料につき、禁出化学器械社製迅速表面積測定装置
（５Ａ−１０００）で比表面積を測定した結果］　ｓ　
１ｎ？／Ｉであった。Results of measuring the specific surface area of this sample using a rapid surface area measuring device (5A-1000) manufactured by Kinki Kagaku Kikai Co., Ltd.]
1n? /I was.

また電気伝導度を測定したところ（４端子法）７　＊　
５　Ｘ　１０−７Ｑ−’　ｔｙ−”であった。またａ　
ｏ−ｍ　ｍ１５＋の速度で引張り試験を行なったところ
、破断強度は３６　、０Ｋｇ／ｃｍ”　　で実用上、ま
ったく問題のない強度であった。さらに窒素中、常温で
ヨウ素ガスドーピングを２０時間行なったところ電気伝
導度は’−：１２０Ω−１ｃＷＬ−重に上昇した。Also, when we measured the electrical conductivity (4-terminal method) 7 *
5 X 10-7Q-'ty-''. Also a
When a tensile test was conducted at a speed of 15+ o-m m15+, the breaking strength was 36.0 Kg/cm'', which is a strength that poses no problem in practical use.Furthermore, iodine gas doping was performed in nitrogen at room temperature for 20 hours. However, the electrical conductivity increased significantly by 120Ω-1cWL.

実施例２．３．４ 攪拌回転数を各々１００．２００．３６０回転／分とし
た以外は実施例１と同様にかつ強制攪拌を実質的に継続
して実験を行なったところ、実施ｆｌＪｌと同様なひげ
のある星状物が得られた。また自転数を上げるほど粒径
が小さくなる。Example 2.3.4 An experiment was conducted in the same manner as in Example 1 except that the stirring rotational speed was set to 100, 200, and 360 revolutions/min, and the forced stirring was substantially continued. A star-like object with long whiskers was obtained. Furthermore, as the rotation speed increases, the particle size becomes smaller.

実施例５．６ テトラブトキシチタン０．６７−（０，５９ｍｍ０２）
又は６６．６ｄ（５８，８ｍｍ０ｆｉ）およびトリエチ
ルアルミニウムを０．６７＋ｄ（１，４７ｍｍｏｎ、）
父は６７＋ｍ（１４７ｍｍＯＬ）を各々精製トルエン４
００−に仕込む以外は、実施例２（攪拌回転数１００回
Ｖ分）と同様に実験を行なったところ、ひげのある星状
物が得られた。Example 5.6 Tetrabutoxytitanium 0.67-(0,59mm02)
or 66.6d (58,8mm0fi) and triethylaluminum 0.67+d (1,47mmon,)
My father added 67+m (147mm OL) to purified toluene 4 each.
When the experiment was conducted in the same manner as in Example 2 (stirring rotation number 100 V minutes) except that the mixture was prepared in a 00-.00- mode, star-like substances with whiskers were obtained.

（この時のテトラブトキンチタン濃度は０．００１５ｒ
ｎｏＪｌ／ｐ、又は０．１４７ｍａＱ／Ｉｔてあった）
比較例１ 攪拌を行なわないで、実施例１とほぼ同様に処理を行な
ったところ、スラリーは得られず膜状物が得られた。こ
のものが得られた成形体であるとして洗浄、乾燥後、比
表面積を測定したところ１８ｄ／ｆと小さかった。(The tetrabutquin titanium concentration at this time is 0.0015r
noJl/p, or 0.147maQ/It)
Comparative Example 1 When the treatment was carried out in substantially the same manner as in Example 1 without stirring, no slurry was obtained but a film-like material was obtained. Assuming that this was the obtained molded article, after washing and drying, the specific surface area was measured and found to be as small as 18 d/f.

比較例２ 最初１０分だけ攪拌を行ないその後停止した以外は実施
例】とほぼ同様に実験を行なったところ、均＝な寒天状
物が生成した。このものを溶媒で洗浄することは溶媒が
内部−入りこまないため実質的に不可能であった。加圧
成形してフィルム状としたものも比表面積が９２．、？
／１１に過ぎなかった。Comparative Example 2 An experiment was conducted in almost the same manner as in Example except that stirring was performed for 10 minutes at first and then stopped, and a uniform agar-like material was produced. It was virtually impossible to wash this material with a solvent because the solvent did not get inside. A film formed by pressure molding also has a specific surface area of 92. ,?
/11.

比較例３ 攪拌回転数を３６回回転外とした以外は実施例面にゲル
状の膜状物が生成し均一なスラリーとはならなかった。Comparative Example 3 Except for changing the stirring rotation speed to 36 times, a gel-like film was formed on the Example surface and a uniform slurry was not obtained.

得られたポリマーは、ひげのある星状物粒子とやや大な
るゲル状塊が混在したものであった。また加圧成形した
が不均一なフィルム状物ができたにすぎなかった。The obtained polymer was a mixture of whiskered star particles and rather large gel-like lumps. In addition, pressure molding resulted in only a non-uniform film-like product.

比較例４ テトラブトキシチタンを０．３４ｍ（０，３０ｍｍ０ｊ
ｌ　）およびトリエチルアルミニウム０　、３４ｓｄ（
０、７５ｍｍｏｊり使用した以外は、実施例２とほぼ同
様に実験を行なったところ反応生成物はスラリー状であ
り得られた粒子の形状はほとんどひげのない顆粒状であ
った。Comparative Example 4 0.34 m (0.30 mm 0j
l) and triethylaluminum 0,34sd (
An experiment was carried out in almost the same manner as in Example 2, except that 0.75 mmol was used. The reaction product was in the form of a slurry, and the shape of the particles obtained was granular with almost no whiskers.

湿潤状態で加圧成形したところ得られたフィルム状物は
もろく簡単にこわれてしまうものでThe film-like material obtained by pressure molding in a wet state is brittle and breaks easily.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

図面は本発明の実施により得られるスラリーを構成する
ひげを有する星状ポリアセチレンの顕微鏡写真である。 （倍率２０倍）。 特許出願人　　三井東圧化学株式会社The drawing is a photomicrograph of star-shaped polyacetylene with whiskers constituting a slurry obtained by practicing the present invention. (20x magnification). Patent applicant Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] アセチレンを遷移金属化合物と有機金属化合物を主成分
とする触媒を用いてスラリー重合させ、ひげを有する星
状ポリアセチレンのスラリーを得る方法において、遷移
金属化合物濃度を溶媒に対し０．００１モル以上とし、
かつ重合を系の強制攪拌を実質的に継続した状態で行な
うことを特徴とする方法。In a method of slurry polymerizing acetylene using a catalyst containing a transition metal compound and an organometallic compound as main components to obtain a slurry of star-shaped polyacetylene having whiskers, the concentration of the transition metal compound is 0.001 mol or more with respect to the solvent,
and a method characterized in that the polymerization is carried out while forced stirring of the system is substantially continued.