JPS5869043A - 多層シ−ト材料及びフレキシブル小出しチユ−ブ - Google Patents

多層シ−ト材料及びフレキシブル小出しチユ−ブ

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JPS5869043A
JPS5869043A JP57161058A JP16105882A JPS5869043A JP S5869043 A JPS5869043 A JP S5869043A JP 57161058 A JP57161058 A JP 57161058A JP 16105882 A JP16105882 A JP 16105882A JP S5869043 A JPS5869043 A JP S5869043A
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approximately
sheet material
mil
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JP57161058A
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ジヨ−ン・ピ−・エクスタイン
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ＋ＩＩ　　発明の背景 本発明は、多層フレキシブルシート材料とベース）８１
１１１品の包装に一般的に使用される簾のフレキシブル
チューブにこのシート材料を使用することとＫ１１ｉす
る。
単層で辱い金属箔がペース）ＩＩ製品を包装し小出しす
るのに既に長い間使用されてきている。しかしながら、
金属チューブにははっきりとした欠点が存在する。他の
チェープ構造に較べて、金属チューブは非常に鳥価であ
り、しかもくばみができやすく、中程度の−げによって
割れが発生する傾向がある。
比較的最近、チューブ市場シェアの大きな部分が多層ポ
リマーを有するフレキシブルシート材料によって占めら
れるようＫなってきた。普通のチ≧−プは、内側のヒー
トシール可能な層、外儒のヒートシール可能な層、およ
びそれらの間のノ（リヤ一層を有している。他の性質も
しくは品質を付与するために、を来のシート材料ではさ
らに別σ）層を使用することもできる。
これらのシート材料には非ポリマ一層例えば紙や薄い金
属箔をはさみ込んで特殊な性能を与えることもできる。
例えば、周知のように、高品質のノ（リヤ一層として薄
いアルミニウム箔の層を用いることができる。箔を使用
する場合、これなａｍする層に接着させるために強い接
着力を有するポリマーを使用するのが普通である。
やはり１周知のように％紙の層が使用されることもある
。これによって、寸法の安定性を与え。
また白いバックグラウンドにより美的に好ましくかつ無
菌で清浄な感じのする外観を与えることができる。
既知のシート材料は市販市場では成功なおさめているが
、既存のチューブ構造にはある種の問題がある。例えば
、ある樵の製品は硬すぎてポリマーチューブ構造を包装
用に用いることができない。
チューブ破壊という大きな問題は、出荷のときの手荒な
取扱いによるものである。この場合、チューブｌＩｉ鷺
が裂けて、中味がはみ出すことになる。
もう一つの問題は、包装されている製品のアルミニウム
箔を有するチューブに対する化学的な活性である。箔と
製品との間のポリマーには、製品の化学的攻撃により、
応力クラックといわれる小さなりシックが発生する。す
ると、製品は応力クラックからポリマーに侵入し、箔を
攻撃し、したがって箔とこれにＩ１１接する層との間の
接着力な弱める。あるいは、製品はポリマ一層間の外向
ｌｊ８合を攻撃し℃、これらのポリマ一層間の接着力を
弱める。どちらの場合にも、結合σ）破壊により、チュ
ーブの早期破壊がもたらされる。
応力クラックの問題の解決するために、エチレンアクリ
ル１１（ＫＡ人）の厚い層を製品接触面として使用する
ことが知られて−・る。ＥＡＡＧ！応力クランクに対し
てかなり大きな抵抗な持つ力纂、比較的に高価であり、
より安価な代替材料を捜すのが非常ｌＩＣ１ｌましいこ
とである。また、チューブカロ工の間に、加工装置によ
って１表面から／ｊ＼さなＥムムの粒子がこすりとられ
る。
この粒子はポリダスト（ｐｏｌｙｄｕｓｔ）と呼％イれ
、チューブに付着することがあり、またチューブ内に閉
じ込められることさえある。衛生製品と接触させて使用
する材料は、製品との接触を１容しうるものであること
が好ましく、製品内にどんなｌｌ＃）汚染包含物もない
ようにすることが非常に望ましく・。
したがつ℃、応カクラツク抵抗ｔＪｔ高く、また加工装
置においてポリダストを発生させた（・ような材料な見
つけ出すことが望ましい。
手荒な取扱いに耐えるチューブの能力は、後でチューブ
落）試験として説明する落下試験に耐える能力に関係が
ある。
チューブ落下試験では、チューブに製品を詰めてから、
＊ｌｌＩするまで繰返しチューブな落下させる。
市場に出荷されるチューブはすべて、本質的に包装製品
のいかんな問わず手荒な取扱いを受けると考えられ、こ
のチューブ落下試験で代表されるような職扱い応力を受
けると考えることができる。
落下試験なバスすることができ、同時に経済的な構造な
有するチューブというのが残された課題である。
チューブ構造におけるこの問題を解決するために包装工
業において数多くの試みがなされ、また特にポリエチレ
ンのようなある種のポリマーが応力クラック抵抗な改善
するものとして包装工業に対して提供されてきたが、そ
れでも応力クラック抵抗とチュー１１１１１１１１強度
とに関する問題は未解決のままである。したがって、シ
ート構造材料を改善しかつその材料でチューブを製造し
、多くの代替構造に関する広範な試験を実施することに
よって、この問題を解決することが発明者に残されてい
ることがらである。
Ｅ　ｌ！約 一体構造を形成するように複数の層が、ヒートシール可
能な層、］１の接着層、バリヤー着、才２の接着層、延
伸ポリプロピレン層（ｏｐｐ層）、およびポリエチレン
層の順に、お互いにしっかりと接着しである多層シート
材料により、きわめて大きな改畳な達成し５ることがわ
かった。
ｏｐｐ層の厚さは少くとも１６．５μ（０，６５ミル）
であり、好ましくは約２３から５１μ（約０．９から２
．０ミル）である、また、ポリエチレン層の厚さは約１
８から７６μ（約０．７から３．０ミル）である。この
シート材料は、ポリエチレン層の次に、さらに、紙の層
、才２のポリエチレン層および外側の層の順に別の層を
有するようにすることもでき、外側の層は、十分な接着
力で第２のポリエチレン層に接着され、またＬＬＤＰＥ
から成るヒートシール可能な層にヒートシールできるも
のである。本明細書では、ＬＬＤＰＩは、線状低密度ポ
リエチレンのホモポリマーおよびコポリマーの両方をま
とめて表わすものとする。好ましくは、ＬＬＤＰＥ層の
厚さは、１８から７６μ（０７から３０ミル）であり、
箔の厚さは、８．９から１８μ（０，３５から０．７ミ
ル）であり、ＯＰＰ層の厚さは、２３から５１　Ｊｌ　
（０，９から２．０ミル）であり、オ】のポリエチレン
層の厚さは、１８ｓから７６μ（０，７から３．Ｏミル
）であり、第２のポリエチレン層の厚さと外側の層の厚
さとの和は約５１から１２７μ（約２０から５．０ミル
）である。
最も好ましいシート材料では、ＬＬＤＰＥ層の厚さが約
３０．５μ（約１２ミル）であり、箔の浮さが８．９　
μ（０，３５ミル）であり、ｏｐｐ層の厚さが約２５μ
（約１ミル）である。また、この好ましいシート材料に
おいて、ＬＬＤＰＥ層の厚さとオｌの接着層の厚さとの
和は５１から１２７μ（２，０から５．０ミル）である
。
もう一つの好ましいシート材料は、複数の層がＬＬＤＰ
Ｅ層、第１の接着層、金属箔層、第２の接着層およびポ
リエチレン層の順に重ねであるものである。
牙ｌおよび第２の接着層は箔とポリエチレン層およびＬ
ＬＤＰＥ層とを接着するのに効果的であり、また各層の
厚さは前記のシート材料と同程度である。実施例によっ
ては、第２の接着層と牙ｌのポリエチレン層とが、ブレ
ンド成分としてエチレンメチルアクリレ−）（ＥＭＡ）
コポリマーな含んでいる。
本発明は、さらに、一体構造を形成するように複数の層
がお互いにしっかりと接着しである多層シート材料から
成り、該シート材料、第１のヒートシール可能なポリマ
一層、才ｌｆ＞接着層、金属箔層、第２の接着層、ｏｐ
ｐ層、第３の接着層、紙の層、および牙２のヒートシー
ル可能Ｊ能なポリマ一層の順に連続する層から成ってい
ることを％黴とするフレキシブル小出しチューブをも提
供するものである。
最も好ましいチューブ構造においては、第２のヒートシ
ール可能なポリ！一層上にポリエチレンの外側層があり
、紙の層と第２のヒートシール可能な層との間に別のポ
リマ一層がある。好ましい・層構造においては、ＬＬＤ
ＰＥ層の厚さが１８から７６μ（０，７から３．０ミル
）であり、箔の厚さが８．９から１８μ（０，３５から
０．フィル）であり、ＯＰＰ層の厚さが２３から５１＃
（０，９からｚＯミル）であり、第３の接着層すなわち
ポリエチレンの層の厚さが約１８から５１μ（０，７か
ら１０ミル）であり、第２のヒートシール可能な層の厚
さとポリエチレンの外側層の厚さとの和が約５１から１
２７μ（約２．０から５．０ミル）である。
また、ＬＬＤＰＥ層の厚さと＞１ｆ）Ｉｉ着層の厚さと
の和は５１から１２７μ（第０からＳ、ＯＺル）である
。
（３）好ましい実施一様の詳細な説明 第１図において、数字１０は多層シート材料の全断面を
示す。層１２．１４．１８および３２は低密度のポリエ
チレン（ＬＤＰＫ）である。層１６は紙であり、層２２
はＯＰＰである。
層冨６と３０はＥＡＡである。層２８はアルミニウム箔
である。層２０と２４はポリエチレンイミンプライマー
（ＰＨＩ）である。
多層シート材料１ｏの表面の方から考えると、才１の層
１２はＬＤＰＥであり１才２の層１４は着色顔料をブレ
ンドしたＬＤＰＥであり、Ａ′３０層１６は紙であり、
第４の層１８はＬＤＰＫであり、この層はあとでわかる
ようＫｉｉ着層として使用しである。層１８はｏｐｐ層
２２に対する接着剤として、ＰＥＩのプライマ一層２０
０使用により効果的に働（０層２２はまた次のＥＡＡコ
ポリ實−接着層２６に、ＰＥＩプライマ一層２４０使用
により、効果的に接着する。接着層２６は層２２を次の
金属箔２８好ましくはアルミ−ラム箔に接着させる。層
３０はＦＡＡであって、ＬＤＰ　１層３２を箔２８に効
果的に接着させる。
層１２と１４は一緒になってヒートシール層として働き
、チューブ側壁上に接合部を形成する。
この接合部では、層１２の表面の一部が層３２のを形成
する。同様に１層３ｏはシート材料のヒートシール貴で
ヒートシールの一部とし【効果的に使用され、層３０と
３２が必要に応じて協同して働いてヒートシールを形成
すする。層３ｏはまた箔２８と製品３７との間のバリヤ
ーとしても働き、製品による箔への化学的攻撃を防ぐ。
紙の層１６はシート材料に寸法安定性を与える周知の機
能のために使用される。アルミニウム箔２８は、気体と
層１４と１６を透過する党との透過を防ぐバリヤーとし
て使用される。また、このアルミニウム箔２８は紙の層
１６とともに、このシート材料に寸法的安定性を与える
働きもする。
層２２は延伸ボリグロビレンのホモポリマーもしくはコ
ポリマーであり、以下まとめてｏＰＰと呼ぶ。層２２は
、隣接するＬＤＰＥ層１８とＥＡＡ層２６に、それぞれ
ＰＥＩプライマ一層２ｏと２４により接着される。説明
のために、ＰＥＩプライマーは別に示しであるが、もち
ろん、例えば接着層１８もしくは２６の一部と考えられ
る。この０１２層２２は単層であっても良く、または機
能的性質が前記のようなものであるかぎり、前述したよ
うな複数の層から成る層２２であっても良い。この０２
２層は、シート構造材料な強化する機能を有し、シート
材料１０で作られるチューブ例えば３４が、従来の材料
例えば才４図に示すような先行技術による材料のチュー
ブよりも曽埋的ショックに対して丈夫にする働きを有し
ている。
０１２層２２は、ショックに対する抵抗機能を発揮する
ように、シート材料に組込む際に二つの基準を満さなけ
ればならない＠　’ＩＦ　１に、０２２層は、シート材
料の強度を大きく改善するための十分な強度な示すよう
に少くとも１６．５μ（０，６５ミル）の厚さがなけれ
ばならない。１６．５μ（ｏ、　ｓ　５　ミル）の厚さ
でも強度牧舎が示されるけれども、２３から２５μ（０
，９から１．　ｏミル）とするのがさらに好ましい。第
２に、０２２層は、ｔｉｌｌ接する層１８と２６にしっ
かりと接着しなければならない。
例えば、オ１図のシート材料１０に似ているが、プライ
マ一層２０と２４を除去した構造のものでは、牙４図の
先行技術のものと較べである大きさの僑撃荷重に対する
抵抗力は何ら改善されなかっ７インチ）であった。オ１
表のシート材料Ａ−１ヲ＃照された（・。接着力試験に
おいては、インストロン引張試験機により２５．４１／
分（ｉｏインチ／分）０ノ引張速度で、材料の１５ｃｍ
＋（１インチ）ストリップの適当な層界面をはがした。
このインヌトロン試ｓ機は、インストロン社（マサチュ
ーセッツ州、カントン）製のものである。本発明により
改善された構造を有するシート材料は、一般に、３９　
ＶｃＩＬ（ｔ　ｏ　ｏグラＡ　／　インｆ　）　以上ノ
接着力を有し、ある種の構造のものでは７９から１５７
　Ｗ／ｃｍ　（２Ｑ　Ｏから４００グラム／インチ）の
接着力を有し、構造によってはさらに高い接着力を示す
ものもある。接着力の大きさが２１ｖ−（５４グラム、
７インチ）の低さでも、本発明のチュー・プは好′よし
い試験成績を示した。したがって。
０２２層と隣接する層との閏の接着力は、少くとも２１
　ｆ／ｃｍ　（５４グラム／インチ）である必要があり
、また少くとも３９シ’ｃｉｎ　（１００グラム／イン
チ）であるのが好ヱしい。
第２図に示す本発明のもう一つの実施型では、第１図の
層１８と２６に対応する接着層１１８と１２６は、ＰＥ
Ｉプライマーなしで使用されているが、ｏｐｐ層１２２
を隣接する層に効果的に接着する働きを示す。層１１８
と１２６目オ１図の層１Ｂと２６を２０％から１００％
のエチレンメチルアクリレートコポリマー（ＥＭＡ　）
ブレンドすることによって改質したものである。（１０
０％ブレンドの場合は純粋のＥＭＡであるが、配合物の
説明のためにここではこの場合をも含めるものとする。
）このＥＭＡブレンドはＯＰＰ層と隣接する層とを効果
的に接着する。
本発明のチューブの衝撃抵抗の別の試験において、先行
技術によるある梅のシート構造では１例えば層２８とし
て最大７６μ（ａ、Ｏミル）以上のアルミニウム箔を使
用しても限られた効果しか出ないことが示された。その
ような構造では望ましい衝撃抵抗が得られるけれども、
他の問題が発生する。例えば、７６μ（３ミル）の箔は
、その箔がその構造の尚価な構成材料の一つである場合
にしろいずれにしろ、８．９μ（０，３５ミル）の箔よ
りもかなり高価になる。また、厚い箔例えば５１から７
６μ（２ないし３ミル）の箔を有する構造の場合、チュ
ーブ加工前のスリンティング作業の間に箔のスライバー
が形成される。チューブ加工時に、このスライバーは長
さ方向のシームからはみ出す傾向がある。さらに、その
ようなチューブは製造したとぎには満足すべき性質を示
すかもしれないが、使用している間に、破壊することが
あり、例えば、チューブを巻いてからもとに戻すと層が
部分的に剥離することがある。
第１および２図のような本発明による構造を有するシー
ト材料は、容品に、従来の装置で従来の方法を用いて、
チューブに加工し、充填し、かつシールすることができ
る。後で示す試験データかられかるように、第１図の構
造は、２７９μ（１１，０ミル）の厚さのものが、第４
図に示す３３０μ（ＸＳ、Ｏミル）の先行技術による構
造と較べて、かなりすぐれた衝撃抵抗を有している。
後者はさらに才１表に先行技術構造Ａとして示しである
。本発明におい又は、箔の厚さが８．９μ（０，３５ミ
ル）だけ大きく減少し、ＬＤＰＥ層の厚さは８．９μ（
０，３５ミル）減少し、またＥＡＡ層の厚さは５８μ（
２３ミル）だけ減少している。
したがって、全体としての材料節約はかなりのものであ
る。
本発明により提供される別の改良においては、第１図の
層３２および第２図の対応する層１３２は、ＬＤＰＥで
はな（、ＬＬＤＰＩで作られる。
この改良は、箔２８の保繰に関連しており、また層３０
との界面における箔２８の接着力に関連している。また
、層３０と３２との閣の界面接着力の増強にも関連して
いる。
第４図における先行技術のように、通常、５１μ（２，
０ミル）のＥＡＡと３０．５μ（１，２ミル）のＬＤＰ
Ｅが使用される。そのような構造はチューブに含まれて
いるある槍の化学製品により攻撃されやす（、応力クラ
ッキングとして知られている破壊により製品の包装がで
きなくなる。この場合、物理的応力とある種の化学製品
の存在とにより、ＬＤＰＥ層に微小なりラックが発生す
る。このクランクのため化学製品がＬＤＰＥ層に効果的
に侵入し、そのためその製品のために層３０と３２との
間の接着力が効果的に弱められることがあ番。この化学
製品はまたＥＡＡ層を透過することもある。ＫＡＡ層を
製品が透過すると、ＥＡＡ層と箔との間の階間接着に対
する攻撃が促進される。典型的な結果は、箔とＥＡＡ層
との界面における接着の弱まりであり、〜また場合によ
っては箔に目に見える腐食を生じる。一旦、接着が弱ま
ると、多層構造の一体性が破壊され、この構造はその機
能を正しく果すことができなくなる。
応力クランク抵抗を改善する試みとして、先行技術にお
いては層３２としてＬＤＰＫの代りにεＡＡを使用して
いる。この置換は部分的に成功し又いるが、高価なＥＡ
Ａを使用するためかなりコスト高になる。しかしながら
、機能的には、ＦＡＡ表面はすりきずがつきやすいので
非常に注意深く取扱う必要があり、これは工業的な製造
作業においては望ましく１ヨい。驚くべきことに、安価
なＬＬＤＰＥでＬＤＰＥを置換えることにより、応力ク
ラック抵抗はかなり改善され、少くともＥＡＡと同程度
になる。
すぐれた応力クラック抵抗な必要とするが、しかし必ず
しも最大の衝撃抵抗を必要としないチューブに使用する
場合、ＯＰＰの層２２およびブライマ一層２０と２４は
除去することができ、牙３図に示すような構造が得られ
る。ここでも１１図の層と類似の層に対しては２００１
台の同様の番号を与えである。
容易にわかるように、チューブの外側層例えば才１図の
層１２および１４は層３０および３２と同様の材料から
選択することができる。許容し５る材料の例は、ＬＤＰ
Ｋ　、ＬＬＤＰＩ　、ＥＡＡ　。
ＥＭＡ、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ　）、高密度ポ
リエチレンＣＨＤＰＥ）、およびエチレン酢酸ビニ、！
１／（ＥＹＡ）である。
実施例１ 本発明の多層シート材料の製造において、（２ミル）の
着色ＬＤＰＫを４１μ（１，６ミル）の紙に押出し被覆
した。その片面上に２５μ（１ミル）のＯＰＰシートを
ＰＥｌプライマーを用いて被覆してから、この被覆を乾
燥させた。ＯＰＰのプライマー表向をまだ被覆していな
い紙の表面に１８μ（０，７ミル）のＬＤＰＫラズナン
トを用いて押出しはり合せした。それから、紙のｌはじ
めに被覆した表面をさらに２９μ（１，１５ミル）のＬ
ＤＰＥで押出し被覆した。ＯＰＰの露出表面をＰＥｌプ
ライマーで被覆してから、プライマーを乾燥させた。こ
の下塗りした表面を８．９μ（０，３５ミル）アルミニ
ウム箔のオｌの表面に、ラミナンドとして２５μ（ｉ、
ｏミル）のＥＡＡを用いて押出しはり合せした。最後に
、箔の第２０表面を５１μ（２，０ミル）のＥＡＡおよ
び３０．５　ｆｉ　（１，２ミル）のＬＤＰＥとともに
同時押出しして被覆した。
ＩＡＡが箔Ｋ１ｌ１接している。このようにして製造し
た多層構造は厚さが２７９μ（１１，０）ミルで。
１１図に示すようなものである。
実施例２ ０ＰＰのどちらの表面も下塗りしないという点を除いて
、実施例１と同じシート材料を製造した。
その代りに、２２図の層１１８と１２６におけるように
、押出しラミナンドがＥＭＡを含んでいる。
層１１Ｂは１００％ＥＭＡである。層１２６は７５％Ｅ
ＭＡと２５％ＥＡＡとのブレンドである。１１図の層３
２と同様に、（１，２ミル）の表向層はＬＤＰＫである
。
実施例３ ４１７１１　（１，６ミル）の紙の上に５１μ（２ミル
）の着色ＬＤＰＥを押出し被接した。紙の未被覆表面を
１８μ（０，７ミル）のＬＤＰＥを用いて押出し被覆し
た。それから、紙の着色ＬＤＰＥ被檄表面を押出し被懐
により３８μ（１，５ミルンのＬＤＰＥでさらに被覆し
た。１８μ（０，７ミル）のアルミニウム箔を、８４μ
（３，３ミル）のＥＡＡを用い又、１８μ（０，７ミル
）のＬＤＰＥｆＣ押出しと３０．５μ（１，２ミル）の
ＬＬＤＰＩとを露出している箔表面上に同時押出し被覆
した。この場合、ＥＡＡが箔Ｅｌｌ接している。このよ
うにして製造したシート材料の厚さは３３０μ（１３，
０ミル）である。
実施例１〜９ その他の構造のシート材料についても、実施例１〜３と
ともにオ１表に示す。
オ　ｌｌｌ 実施例１　　　　　　　実施例２ ２９μ（１，１５ミル）ＬＤＰＥ　　２９μ（１；１５
ミル）ＬＤＰＥ５１／、（２，０ミル）着色ＬＤＰＫ　
　５１μ（２−０ミル）着色ＬＤＰＥ４１μ（１，６ミ
ル）紙　　　　４１μ（１，６ミル）紙１８μ（０，７
ミル）ＬＤＰＥ　　　　１８μ（０，７ミル）ＷＭＡＦ
ＥＺプライマー　　　２５μ（１，０ミル）ｏｐｐ２５
μ（１，０ミル）ＯＰＰ　　　　　２５μ（１，０ミル
））ＪＩＡ／ＥムＡＰＥＩ７”ライマー　　　　　　　
　　　　　ブレンド２５μ（１，０ミル）ＥＡＡ　　　
　　ＩＬ９μ（０，３５ミル）ｆｉ！ｌ１８．９μ（０
，３５ミル）箔　　　５１μ（２，０ミル）ＥＡム５１
μ（２，０ミル）ＥＡＡ　　　　　　３０．５μ（１，
２ミル）ＬＤＰＥ３０．５μ（１，２ミル）ＬＤＰＥ 計２７９μ（１１，０ミル）　　　計２７９μ（１１，
０ミル）オ１表に示す実施例のシート材料を周知の方法
によって小出しチューブに加工した。すなわち、ヒート
シール技術によって長さ方向に２ツグシームを形成する
ことによって、直径３４　ｃｍ　＜１”／ｓａインチ）
のチューブを作った。それから、このチューブを適当な
長さに切断し、従来のインサートを使用して、一端にヘ
ッドを射出成形し、キャップをつけた。チューブＫｊｉ
ｌｉ品を詰めてから両趨をシールした。それから、この
充填チューブを強度検査のために試験した。この試験は
、製造直後とあらかじめ定めた期間の老化後に実施した
。
落下試験 ＊細みがぎを詰めたチューブを用いて、二種類の落下試
験を実施した。ヘッド落下試験においては、１２２１１
Ｘ１１（４フイート）の高さから硬い表面上にキャップ
をつけであるヘッドから落下させた。
同一のチューブを破壊するまで落下させた。一つのチュ
ーブにつき最大１１回落下させた。各実施例あたり３個
のチューブについて実施した。
サイド落１試験においては、１２２ｃＩＬ（４フイート
）の高さから硬い表面上にチューブのサイドから落下さ
せた。同一のチューブを破壊するまで落下させた。一つ
のチューブにつき最大１１１ｇ１落下させた。各実施例
あたり３個のチューブについて実施した。
落下試験によりチューブを評価するにあたって、各幕下
を１点と計算した。したがって、各チューブはこの評価
に対して最大１１点の寄与をすることになり、各実施例
あたり６個のチューブを用いるので、各実施例あたり可
能な最大の得点は６６点である。６個以上のチューブを
試験した場合でも、第２表に示すデータは平均的な６個
のチューブに関する結果である。
落下試験は充填直後と促進老化後とに実施した。
充填直後の試験では、包装のライフサイクル中で期待さ
れる最善の結果が得られた。一方、促進老化により、製
品の流動性がかなり増大し、製品はペーストというより
も濃い液体というべきものになった。したがって、老化
後の落下試験では、チューブはより大きな液圧衝撃を受
け、極端な場合には物理的衝撃を受けた。
５ｔ′２表からはっきりとわかるように、本発明の構造
を有するシート材料で作ったチューブは、先行技術Ａに
よる構造のチューブよりもかなり丈夫である。ここで注
意すべきことは、実施例５は、０２２層の厚さの臨界性
を示すためのものであるということである・第２表から
れかるように、１３μ（０，５ミル）の０２２層を有す
る実施例５の構造は、ヘッド落下試験において、先行技
術Ａによる構造に較べて、それはと良い結果を与えない
。
一方、それぞれ１９　Ｊ　（０，７５ミル）および１６
．５μ（０，６５ミル）の０ＰＰＪＩＩを有する実施例
６および７では、老化構造の厳しい条件下でさえも、あ
る程度の数音が見られる。また、２３μ（ｏ、９ミＡ／
　）以上のｏｐｐ層を有する実施例では最善の結果が得
られている。
次のことに注意すべきである。すなわち、前述の試験方
法において、得点３が与えられているケースは、３個の
チューブとも第１回目の落下において、戯にその落下に
耐えることができなかったということを示している。し
たがって、先行技術Ａによる構造は、充填直後のヘッド
落下試験においてさえも、いずれも破壊したわけである
。実施例５の構造もどの落下試験にも耐えていないが、
本発明の構造は耐えている。
第２表 本２４℃（７５℃）、１か月間老化 Ｎ／Ｄ＝データなし 応力クラック試験 応力クラック抵抗なｆＦｉＩｌｌするにあたって、実施
例の構造を先行技術Ａによる構造および先行技術ＢとＣ
による別の構造と比較した。
」ＪＨ１１見　　　　　　　先行技術Ｃ３８μ（１，５
ミル）ＬＤＰＥ　　　　　３８μ（１，５ミル）ＬＤＰ
Ｅ５１μ（２０ミル）着色ＬＤＰＥ　　　５１ｊ（２，
０ミルン着色ＬＤＰＫ４１μ（１，６ミル）紙　　　　
　４１μ（１，６ミル）紙１８μ（０，７ミル）ＬＤＰ
Ｅ　　　　　１８μ（０，７ミル）ＬＤＰＫ８４μ（３
，３ミル）ＥＡＡ’　　　　　８４μ（３，３ミル）ｇ
Ａム１８μ（０，７ミル）箔　　　　　１８μ（０，７
ミル）箔８１β（ＳＬ２ばル）ＥＡＡ　　　　５１μ（
１，０ンル）ＥＡム一つの応力クラック試験においては
、実施例３のシート材料で作ったチューブと先行接衝ム
によるシート材料で作ったチューブにミネラルスピリッ
トＶ充填した。二組の試料をそれぞれ４９℃（１２０Ｆ
）および６０℃（１４０Ｆ）で貯蔵した。５日後に先行
技術Ａチューブの両方の組に、応力クランク破壊が発生
しにが、実施例３のチューブ＆工１刃稜でも破壊を起さ
なかった。
実施例３と先行技術ムの唇造りもう一つの応力クラック
試験では、チューブを練歯みがきで充填してから４９℃
（１２Ｇ’Ｆ）で貯蔵した。１か刃稜に、絞り出しを行
ってシールの完全性を比較したところ、先行技術人によ
るチューブの方が実施例３のチューブよりも低い絞り出
し圧力で破壊した。
さらにもう一つの応力クラック試験では、先行技術Ａ、
ＢおよびＣと実施例３とを比較した。チューブにはミネ
ラルスピリットを充填してから水平に貯蔵した。これと
同じ試料を各シート材料について二組それぞれ４９℃（
ｌｚＯＦ）と６０℃（１４０Ｆ）で貯蔵した。先行技術
ＡおよびＣの場合、１週間以内に応力クラックが発生し
た。
先行技術Ｂまたは笑施？１１３の場合には１発生しなか
った。残りの試料は絞り出し試験を行った。実施例３と
先行技術Ｃは同じであると判定された。
先行技術Ｂはこれよりも良（、先行技術ムは厳島であっ
た。
加工試験においては、ポリダスト生成に対する感受性を
見るために、工業的なサイドシーミング装置における晋
通り臣下圧力よりも高い圧力を先行技術Ｂと実施例３と
のチューブに加えた。先行技術Ｂのチューブの試験中に
はポリマーの被験が蓄積され、ポリダストの問題がある
ことを示した。
実施例３のチューブの同様の比較試験の間にはポリダス
トは観察されなかった。
先行技術のチューブに対する実施例３のチューブの上記
試験から、シーラント層としてＬＬＤＰＩを使用するこ
とにより、ＬＤＰＥの使用（先行技術Ａ）よりも応力ク
ランク抵抗が改善され、またＬＬＤＰＥの応力クランク
抵抗はＦＡＡ　（先行技術ＢとＣ）に尋しく、さらにＬ
ＬＤＰＩは加工装置においてＦＡＡよりもポリダストを
生成しにくい（先行技術Ｂチューブの加工試験）、とい
うことが結論される。
ｏｐｐの使用により付与される衝撃抵抗の向上で利益が
与えられるチューブ構造において、シーラント層は、包
装される製品を考えたとき応力クランク抵抗が臨界的な
因子でない限り、ヒートシール可能な材料から選択する
ことができる。例えば、実施例１ではＬＤＰＥを用い℃
いる。シーラン）ＪｉｉＫ使用町組なその他の材料とし
ては、例えばＰｄＩＤｐｋ、ｎＤｐＥ、ＥｖＡ、サーリ
ｙ＊ｚ？レンメタクリル酸がある。もちろん、これらの
材料は、チューブのラップシールを形成するその他の表
面層に対してヒートシール可１１？、７エものでなけれ
ばならない。
以上説明したように、本発明は多層シート材料を提供す
るものであり、骸シート材料で作ったチューブは、いく
つかの先行技術によるものよりもすぐれた応力クラック
抵抗を有し、またある先行技術に対しズは同程度の応力
クラック抵抗とよりすぐれたポリダスト生成に対する抵
抗とを有している。いくつ−Ｄ）の実施例において、本
発明により、衝撃を与える手荒な取扱いに対する抵抗が
改善されることを示し４た。
【図面の簡単な説明】
第１図は本発明の多層シート材料の一つの実施例の断面
であり、第２図は本発明の多層シート材料のもう一つの
実施例の断面であり、第３図は本発明の多層シート材料
のもう一つの実施例の断面であり、第４図は先行技術の
シート材料の断面であり、才５−は本発明のシート材料
で作った製品包装用フレキシブル小出しチューブの部分
断内図である。 図中、ｌＯは多層シート材料、１２，１４゜１１２．１
１４，２１２，２１４を１ヒートシール可能な層（ＬＤ
ＰＥ　、ＬＬＤＰＥその他）、１６゜１１６．２１６は
紙の層、１８，１１８，２１８は接着層（ＬＤＰＥ、Ｌ
ＬＤＰＩその他）、３２゜１３２．２３２はポリエチレ
ン層（ＬＤＰＫその他）、２２，１２２はｏｐｐ層、２
６，１２６゜２２６．３０，１３０，２３０は接着層（
Ｅムムその他）、２８，１２８，２２８はバリヤ一層（
金属箔特にアルミニウム箔層）、３４はフレキシブル小
出しチューブ。 代理人弁理士　秋　沢　政　党 外２名 酊の浄書（内容に変更なし） ＦＩＧ、Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　ＦＩＧ、２
ＦＩＧ、３　　　　　　　　　ＦＩＧ・４ＦＩＧ、５ 特許庁晋宙　殿 １．１９件の表示 特願昭５７−第７６７０５’７３　号 ２、爺＝８の名称 多ノ他シーｌ−芥大刑幻ひ゛フレキンフシ中出仁Ｔエー
フ′３、補正をする者 ・外性との関係　化１七に

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 （１１（（ＩＬ　Ｌ　Ｄ　Ｐ　Ｅ　（縁状低密度ポリエ
    チレン）層、（ロ）第１の接着層、 Ｇ−１金属箔層、 に））牙２の接着層及び （ホ）ポリエチレン層 が上記の順に、互いに緊密に接着され、一体構造になっ
    ている多層シート材料。 （２）前記ポリエチレン層の厚さが７．６から７６μ（
    ０，３から３．０ミル゛）で、前記ＬＬＤＰｈｕ層の厚
    さが１９から７６μ（０，７から３．０ミル）である特
    許請求の範四第１項に記載のシート材料。 （３）ビ１外稠のヒートシール可能な層。 （口（オｌの嵌着層、 Ｉ／ｉバリヤ一層、 に）第２の嵌着層、 （イ）ｏｐｐ（延伸ポリグロピレン）層及び（へ）ポリ
    エチレン層 か上記の頴に、互いに緊密に接着されて一体構造になっ
    ており、接着能なもつ鋏ポリエチレン層と該第２の接着
    層とが一緒になって鋏ＯＰＰ層を十分な接着力で結合さ
    せている多層シート材料。 鬼４１前記ｏｐｐ層の厚さが約１６．５から５１μ（約
    ０、ｂ５から２０ミル）であり、前記ポリエチレン層の
    厚さが約１８から７６μ（約０７から３．０ミル）であ
    る特許請求の範ｒｊＭ才３項に記載のシート拐料。 （５１前記ヒートシール可能な層の主要成分がＬＬＤＰ
    Ｅから成る特許請求の範囲第３項に記載のシート材料。 （６１前記ポリ工チレン層の次にさらに別の複数の層を
    有し、その複数の層が、 紙の層、 第２のポリエチレン層、及び 該第２のポリエチレン層に十分な接着力で接着されてい
    る第２の外儒の層 の順に重ねられている特許請求の範囲第５項に記載のシ
    ート材料。 （７）前記ＬＬＤＰＥ層の厚さが１８から７６４　（ｔ
    ｌ、７から３．０ミル）であり、前記バリヤ一層が厚さ
    ８９から１８μ（０，３５から０．７　ミル）の金属箔
    であり、前記ｏｐｐ層の厚さが１９からｂｌｆｉ＜０．
    ７５から２．０ミル）であり、前記第１のポリエチレン
    層の犀さが１８から７６μ（ｏ、７がら３．０ミル）で
    あり、またこれに接着されているＷＮ１牙２のポリエチ
    レン層の厚さと前記第２の外餉の層の厚さとの和が約５
    １から１２７μ（約２．０から５０ミル）である％ＦＦ
    請求の範囲オ６項に記載ＣＯ７−ト材料。 （３）前記ＬＬＤＰＥ層の厚さか約３０μ（約１．２　
    ミル）であり、前記金Ｆ４粕の厚さが８．９μ（０，３
    ５ミル）であり、前記ＯＰＰ触の厚さが約２５μ（約ｌ
    ミル）である特許１ｉ１ｊ求の範囲オフ項に記載のシー
    ト材料〇 （９）前に２ＬＬＤＰＥ層の厚さと前記、）ｌ−１の嵌
    着剤層の厚さとの和がｂｉから１２７μ（２，０から５
    ．０ミル）である特許請求の範ｉ！１才８項に記載のシ
    ート材料。 （ｌＯ）前記ＱＰＰ層の厚さが約２５μ（約１ミル）で
    ある特許請求の範囲第４，５または６項に記載の７−ト
    材料。 （１１）前記バリヤ一層が厚さ約４９μ（約ｏ、　ａ　
    ｓ　ミルンの金栖箔である特許請求の範囲第１０項に記
    載のシート材料。 （１２）前記ＬＬＤＰＥ層の厚さが約３０μ（約１．２
    ミル）である特許ｔｈＩ′ＪＣの範囲第１１項に記載の
    シート材料。 （１３）　Ｎ記ＬＬＤＰＥ層の厚さが約３０μ（約１．
    ２ミル）である特許請求の範ｍ第５または６項に記載の
    シート材料。 （１４ン＃記バリヤ一層が厚さ約８．９μ（約０．３５
    ミル）のｔｉ楓陥である特許ｌ１ｉｌｌ求の範囲オ１３
    項に記載のシート劇科。 （１５）罰記ＯＰＰ層の厚さが＠２５μ（約１ミル）で
    ある特許請求の範囲第１３積に記載のシート材料。 （１６）＃記ｏｐｐ層の厚さが約２５μ（約１ミル）で
    ある特許請求の範囲第１４項に記載のシート材料。 （１７）前記ＬＬＤＩ）Ｅ層の厚さが約３０μ（約１．
    ２ミル）であり、前記ｏｐｐ層の厚さが約２５μ（約１
    ミル）である特許請求の範囲第５または６項に記載のシ
    ート材料。 （１８）前記第２の接着層と前記ポリエチレン層との各
    々がブレンド成分として１００％までのＥＭＡ（エチレ
    ンメチルアクリレート）コポリマーを含んでいる特許ｌ
    ｌｉ！求の範囲第３または５項に記載のシート材料。 （１９）前記０２２層とこれに１１ｍする前記の層との
    間の接着力が少（とも２１　ｔｌｃｍ　（５４グラム／
    インチ）である特許請求の範囲第３または５狽に記載の
    シート材料。 （２０）前記０２２層とこれに隣接する前記の層との間
    の接着力が少くとも２１　Ｐ／２　（５４グラム／イン
    チ）である特許請求の範囲第１８項に記載のシート材料
    。 （２１）前記接着力が少なくとも６６を膚（１６７グラ
    ム／インチ）である特許請求の範囲第１９項に記載のシ
    ート材料。 （２２）下記の複数の層が１記の拳に互いに緊密に接着
    されて一体構造を形成して（・る多層シート材料から成
    るフレキシブル小出しチューブ。 ビ！才ｌのヒートシール可能なポリマ一層、（ロ：オｌ
    の接着層、 ←ｊ金属箔層、 （、−１第２の接着層、 （ホ）ＯＰＰ（延伸ポリプロピレン）層、ｉ第３の接着
    層、 １ト・紙の層、及び チオ２のヒートシール可能なポリマ一層。 （２３）前記、ｊｌ’　ｌ　（Ｊ）ヒートシール可能な
    ポリマ一層がＬＬＤＰＥ（線状低密度ポリエチレン）で
    ある特許＃＃１′５Ｆ、の範囲オー２２ｍに記載のチュ
    ーブ。 （２４）前記第１のヒートシール可能なポリマ一層がＥ
    ＡＡ（エチレンアクリルｍｌ）である特許請求の範囲第
    ２２項に記載のチューブ。 （２５）前記第２のヒートシール可能な層がポリエチレ
    ンであり、また前記紙の層と前記第２のヒートシールミ
    ４能な層との間に別のポリマ一層を含む特許請求の範１
    １第２２．２３または２４項に記載のチューブ。 （２６）前記ＬＬＤＰＥ層の厚さが１８から７６μ（０
    ，７から３．０ミル）であり、前記金属箔の厚さが８９
    から５１μ（０，３６から２．０ミル）であり。 前記ＯＰＰ層の厚さが１７から５１μ（０，６５から２
    ０ミル）であり、前記第３の接着層が厚さ約１８から７
    ６μ（約０，７から３．０ミル）のポリエチレン層であ
    り、また前記第２のヒートシール可能な層の厚さと前記
    層のポリマ一層の厚さとの和が約５１から１２７μ（約
    ２．０から５．０ミル）である特許請求の範囲第２５項
    に記載のチューブ。 （２７）前記ＬＬＤＰＥ層の厚さが約３０μ（約１．２
    ミル）であり、ＷｉＪ記金属箔の厚さが約８．９μ（約
    ０、３５　ミル）であり、前記ＯＰＰ層の厚さが約２５
    μ（約１ミルンである特許請求の範囲′３Ｆ２６項に記
    載のチューブ。 （２８）前記ＯＰＰ層の厚さが約２５μ（約１ミル）で
    ある特許請求の範囲第２３項に記載のチューブ。 （２９）前記金属箔の厚さが約８．９ｓ（約０．３５ミ
    ル）である特許ａ′ｙ！ｃの範ｔｉｌｌ第２Ｂ項に記載
    のチューブ。 （３０）前に２ＬＬＤＰＥ層の厚さが約３０μ（約Ｌ２
    ミル）である％詐請求の範囲第２８または２９項に記載
    のチューブ。 （３１ン前配ＬＬＤＰＥ層の厚さが約３０μ（約１．２
    ミル）であり、前記金属箔の厚さが約１８μ（約０７ミ
    ル）であり、前記ｏｐｐ層の厚さが約２５μ（約１ミル
    ）である特許請求の範囲第２９項に記載Ｑノチューブ。 ＋３２）＃配ＬＬＤＰＥ層の厚さと前記第１の接着層の
    厚さとの和が５１から１２７声（２，０から５．０ミル
    ）である特許請求の範囲第３１項に記載のチューブ。 （３３）前記第２および第３の接着層がブレンド成分と
    して１００％までのエチレンメチルアクリレートコポリ
    マーを會゛んでいる特許請求の＠囲才２２゜２８または
    ３１）Ｊに記載のチューブ。 （３４）前記ｏｐｐ層とこれＫｌｌ！接する前記層との
    間のａｍ力が少くとも２１　ｔ／ｃｔｉｔ　（５４グラ
    ム／インチ）である特許請求の１ｉ曲第３３ＪＪに記載
    のチューブ。 （３５）前記ｏｐｐ層とこれに隣接する前記層との閾の
    接着力が少くとも２　ｉ　）／３　（５４グラム／イン
    チ）である特許請求の範囲第２２項に記載のチューブ。 （３６）前記ｏｐｐ層とこれに隣接する前記層との閏の
    接着力が少くとも６　ｇ　？／ｍ　（１６７グラム／イ
    ンチ）である特許請求の範囲第２２項に記載のチューブ
    。 （３７）下記の複数の層が下記の願に互いに緊密に接着
    されて一体構造を形成している多層シート材料から成る
    フレキシブル小出しチューブ。 ビ）ＬＬＤＰＩ（線状低密度ポリエチレン）層、（ロ）
    第１の接着層、 ｅ１重金属層、 ←）第２の接着層、 （ホ）牙ｌのポリエチレン層、 （ハ）紙の層、 間第２のポリエチレン層、及び （力該′Ｘ−２のポリエチレン層に十分な接着力で接合
    されている外憫層。
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