JPS5867442A - Laminate and its manufacture - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、積層体に関し、特に透明なフィルムを二枚の
透明板の間に介在させてなる外観良好な合せＩＩＫ適用
するのに好適な積層体に関し、更にはフィルムに機能り
をも九せることＫよ抄新九な機能が付与された合せ窓を
得るのに適した積層体に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a laminate, and more particularly to a laminate having a transparent film interposed between two transparent plates and suitable for use in laminated IIK with a good appearance. The present invention relates to a laminate suitable for obtaining a laminated window with a more advanced function.

安全性が要求される透明な開口部、例えば自動車、電車
、飛行機等の窓、あるいは建物窓の一部には合せガラス
窓が用いられている。合〜せ窓の基本構成は、ガラス板
等の透明体で熱可塑性樹脂層を挾んだものであるか、合
せ窓に更に機能性を付与する目的からフィルムを更に介
在させることがなされている。例えば、飛散防止効果の
ために透明な機械的強度に優れたフィル、ムを介在させ
る方法、結露防止効果のため透明な導電膜フィルムを介
在させる方法、Ｔｏ・るいはり視光線は通すが近赤外線
は通しにくいという光選択透過性機能をもったフィルム
を介在させ九りする方法が提案されている。BACKGROUND OF THE INVENTION Laminated glass windows are used for transparent openings that require safety, such as windows of automobiles, trains, airplanes, etc., or some building windows. The basic structure of a laminated window is that a thermoplastic resin layer is sandwiched between transparent bodies such as glass plates, or a film is further interposed to give the laminated window additional functionality. . For example, a method that uses a transparent film with excellent mechanical strength to prevent scattering, a method that uses a transparent conductive film to prevent condensation, a method that allows visible light to pass through but near infrared rays. A method has been proposed in which a film with a selective light transmittance function that is difficult to pass through is interposed.

しかしながら、フィルムを介在した合せ窓で外観良好な
ものはフィルムの膜厚が約１３０μｍ以上のものを用い
ないと得られなかった。However, a laminated window with a film interposed therebetween with a good appearance could not be obtained unless the film thickness was about 130 μm or more.

フィルムの膜厚を薄くしていくと、合せ窓の透視性は良
好であるが、合せ窓０表面からの反射偉を見た時、骨に
細かな凹凸が生じ儂自体が歪んで見えるため実用には供
し得ないものであツタ。一方、一般にフィルムの表面に
機能性をもたせるためにフィルムの表１ｆＫ薄膜加工を
施す方法があるが、との薄襖加工は真空容器内でなされ
る事が多く、その加工性、生産性（例えば連続生産）の
点からはフィルムの膜厚が薄い方が良好である。As the thickness of the film is made thinner, the transparency of the laminated window is good, but when looking at the reflection from the surface of the laminated window, there are small irregularities in the bones and the image itself appears distorted, so it is not practical. Ivy is something that cannot be served. On the other hand, there is generally a method of applying thin film processing to the film surface in order to impart functionality to the surface of the film, but thin sliding processing is often done in a vacuum container, and its processability and productivity (e.g. From the point of view of continuous production (continuous production), the thinner the film, the better.

したがってフィルムの膜厚が１３０μｍ以下の、例えば
２５／Ａｍといった薄い膜厚のフィルムを用いて外叢良
好な合せ窓を製造することができれば、株々の機能性を
有する合せ慾を得ることが可能となる。Therefore, if a laminated window with good external clutter can be manufactured using a thin film with a film thickness of 130 μm or less, for example, 25/Am, it is possible to obtain a laminated window with the same functionality. becomes.

本発明者らは、か＼る目的を達成しうるために鋭意研究
した結果、特定の熱収縮条件を満たすフィルムをあらか
じめ熱可塑性樹脂層で両側から挾み積層し喪ものを用意
し、これを二枚の透明板の間Ｖ（入れて積層することＫ
よって別個に積層する場合に較べて外観良好な合せ窓が
得られることを見出し本発明に到達した。As a result of intensive research in order to achieve the above object, the present inventors prepared a mourning product by sandwiching and laminating a film that satisfies specific heat shrinkage conditions from both sides with thermoplastic resin layers. Between two transparent plates V (to be inserted and stacked)
Therefore, the present inventors have discovered that a laminated window with a better appearance can be obtained than when laminated separately, and have thus arrived at the present invention.

即ち、本発明は、熱収縮性フィルム特にフィルムの膜厚
ｄ（μｍ）と熱収１ｇ率Ｅ（チ）が以下を満たす熱収縮
フィルムの両側に、熱可塑性樹脂層を積層してなる積層
体及びその製造法に関する。That is, the present invention provides a laminate in which thermoplastic resin layers are laminated on both sides of a heat-shrinkable film, particularly a heat-shrinkable film whose film thickness d (μm) and heat absorption rate E (ch) satisfy the following: and its manufacturing method.

本発明の％像は、フィルム自身に熱収縮特性をもたせる
４１ＶＣより、合せ窓製造時に生じる反射宙の凹凸を減
少させ、史には熱可塑性、樹脂層。The % image of the present invention reduces the unevenness of the reflective space that occurs during the manufacturing of laminated windows by using 41VC, which has heat shrinkage properties in the film itself, and has a thermoplastic and resin layer.

熱収縮性フィルム、熱可塑性樹脂層を前もってローラー
郷でＪ＊層しておくことにより、単に透明板上に＃１町
塑性樹脂層、熱収縮性フィルム。By pre-layering the heat-shrinkable film and thermoplastic resin layer with a roller, the #1 plastic resin layer and heat-shrinkable film are simply placed on the transparent plate.

熱可塑性樹脂層、透明板を積み重ねて積層し合せ窓にし
たものに比べて著しく外観の凹凸が減少したものが得ら
れることに治る。The result is a window with significantly less irregularities in appearance than a laminated window made by stacking thermoplastic resin layers and transparent plates.

熱可塑性相脂層、熱収紬性フィルム、熱可塑性樹脂層を
前もって積層しておくことの効果はもう一つある。熱収
縮性フィルムを手で取り扱う場合、いかに注意深く堰ね
扱っても、フィルムが均一な張力下にないため折れ九や
、フィルム表面が凹凸を形成し、その凹凸の境に運河状
の細いスジが発生する。このスジや折れた跡は、熱収縮
性フィルムをその−１ま未処理の状鯵で合せ窓に使用す
る時は、さほど気にならないが、該熱収縮性フィルムが
機能性を付与するために加工処理１例えば光選択透過性
機能を有する様に加工処理を行なったものであれば、そ
の加工処理を施した表面に発生したスジや折れた跡は耐
久試験途中に劣化拡大し易い欠点を有している。There is another effect of laminating the thermoplastic resin layer, heat-absorbent film, and thermoplastic resin layer in advance. When handling heat-shrinkable film by hand, no matter how carefully you handle it, the film is not under uniform tension, resulting in folds and unevenness on the surface of the film, and thin canal-like lines at the boundaries of the unevenness. Occur. These streaks and folded marks are not a big concern when the heat-shrinkable film is used for laminated windows in its untreated state, but since the heat-shrinkable film imparts functionality, Processing 1 For example, if a product has been processed to have a light selective transmittance function, it has the disadvantage that streaks or broken marks that occur on the processed surface are likely to deteriorate and spread during durability tests. are doing.

熱可塑性樹脂層、熱収縮性フィルム、熱可塑性樹脂層を
前もってローラー郷で積層しておくことＫより、上記記
載の様な該熱収縮性フィルムのスジ中折れを大巾に減少
させることができる。By laminating the thermoplastic resin layer, the heat-shrinkable film, and the thermoplastic resin layer in advance with a roller, it is possible to greatly reduce the streaks and creases of the heat-shrinkable film as described above. .

フィルムの熱収縮率Ｅ（％）は、合せ窓を製造する時の
加工温度での値であり、その加工温度は１００℃から１
６０℃の範囲であるが、通常の加工温度は１２０℃〜１
４０℃である。又、フィルムの熱収縮率は、フィルムの
機械的方向（以下ＭＤと略す）、巾方向（以下ＴＤと略
す）のうち熱収縮率の小さい方の値を示す。The heat shrinkage rate E (%) of the film is the value at the processing temperature when manufacturing laminated windows, and the processing temperature is 100℃ to 1
60℃ range, but the normal processing temperature is 120℃~1
The temperature is 40°C. Further, the heat shrinkage rate of the film indicates the smaller value of the heat shrinkage rate in the mechanical direction (hereinafter abbreviated as MD) or the width direction (hereinafter abbreviated as TD) of the film.

良好な外観を得るＫはＭＤ　、　ＴＤ両方向の熱収縮率
が同程度である方が好ましい。In order to obtain a good appearance, it is preferable that K has a heat shrinkage rate of the same degree in both MD and TD directions.

積層体の製造法としては、エクストルジョンのダイスか
ら出てきた熱可塑性樹脂のシート状のものを熱収縮性フ
ィルムの両側に積層する方式、あるいは熱可塑性樹脂を
シート状にしたものの片面に離型フィルムをつけてすで
に巻き込んだものから巻きはぐしながら熱収縮性フィル
ムの絢面にラミネートする方法がある。The laminate can be manufactured by laminating a sheet of thermoplastic resin from an extrusion die on both sides of a heat-shrinkable film, or by releasing a sheet of thermoplastic resin on one side. There is a method of laminating the film onto the thick surface of a heat-shrinkable film while unwrapping it from the already rolled film.

いずれの場合も、熱収縮性フィルム藺と接合する熱可塑
性樹脂の表面はエンボス加工の、ない、あるいは非粘着
性をもたせる九めに通常用いられる炭酸水素ナトリウム
粉末等のついていないものが良い。In either case, the surface of the thermoplastic resin to be bonded to the heat-shrinkable film should not be embossed or coated with sodium bicarbonate powder, which is commonly used to make it non-adhesive.

熱可塑性樹脂のエンボス加工された面は、熱収縮性フィ
ルムの膜厚が薄い場合にエンボス加工による凹凸が熱収
縮性フィルム上に転写することが鳴り良好な外観が得ず
らくなる。If the thickness of the heat-shrinkable film is thin, the embossed surface of the thermoplastic resin may transfer the unevenness caused by the embossing onto the heat-shrinkable film, making it difficult to obtain a good appearance.

熱可塑性樹脂の透明板に接する面は、エンボス加工され
たものが好ましい。これは、エンボス加工されてない表
面を持つ熱可塑性樹脂が透明板と接した時に、気泡が生
じないように均−Ｋｍ層することが困難であるからであ
る。又、この様な時には液状の粘着性をもつ他の樹脂を
流し気泡の発生を防ぐ方法も考えられるが、合せ窓の製
造工程が増え、かえってコスト増大を招く。以上のこと
からもエンボス加工は気泡の発生をなくｌ７、脱気を容
易にする点からも良好である。The surface of the thermoplastic resin in contact with the transparent plate is preferably embossed. This is because when a thermoplastic resin with a non-embossed surface comes into contact with a transparent plate, it is difficult to form an even layer without forming bubbles. Also, in such cases, it is possible to prevent the generation of bubbles by pouring another resin with liquid adhesive properties, but this increases the number of manufacturing steps for the laminated window, which results in an increase in cost. From the above, embossing is also good because it eliminates the generation of air bubbles and facilitates degassing.

熱可塑性樹脂ｍ、熱収組性フィルム、熱可塑性樹脂層が
順次積層された積層体り、ロール秋にした時の熱可塑性
樹脂相互の付着會防ぐ目的から、離型フィルムをｌ！に
積層したり、あるい＃ｉ脚鎖酸水素）　ＩＩウム粉末尋
を付着場せ熱可塑性樹脂の粘−性を下げるのが好ツしい
。A laminate in which a thermoplastic resin, a heat-shrinkable film, and a thermoplastic resin layer are sequentially laminated is coated with a release film in order to prevent the thermoplastic resins from adhering to each other when rolled. It is preferable to lower the viscosity of the thermoplastic resin by laminating it on the thermoplastic resin, or by adhering a powder of aluminum (hydrogen oxide) to the thermoplastic resin.

以下、各構成要素について詳述する。Each component will be explained in detail below.

熱可塑性樹脂とけ、透明板に適切な接着力を有し、透視
性良好で、積層体加Ｔ温電で十分なやわらかさを有する
ものが良く、例乏げポリビニルブチラール、合成ゴム、
スチレンブタジェン？　バー　、二トリルブタジエンラ
ハ、ネオプレン、ポリイソブチレン、ポリイソプレン、
ブチルゴム、＃ｉ化ゴム、ポリアクリル酸エステル。Thermoplastic resins that can be melted, have appropriate adhesion to transparent plates, have good transparency, and are sufficiently soft to heat the laminate by T-heating are good examples, such as polyvinyl butyral, synthetic rubber,
Styrene butadiene? bar, nitrile butadiene lach, neoprene, polyisobutylene, polyisoprene,
Butyl rubber, #i rubber, polyacrylic acid ester.

ポリ酸酸ビニル、ポリビニルエーテル、ポリ塩化ビニル
、ポリエチレンプロピレンコボリマ＋。Vinyl polyacid, polyvinyl ether, polyvinyl chloride, polyethylene propylene cobolima+.

ポリエステルコポリ１−等が挙げられる。Examples include polyester copoly 1-.

熱収縮性フィルムとしてのフィルムは、合せ慾の安全性
を高める青味で、未加工の単なるフィルムを積層（７て
も良く、機能性の付与された薄膜加工フィルムであって
も良い。The heat-shrinkable film has a bluish tint that increases the safety of the assembly, and may be a laminated layer of unprocessed films, or may be a thin film processed film with functionality.

フィルムの材質としては、ポリエチレンテレフタレート
樹脂、ポリビニルアルコール、ポリプロピレン、ポリエ
チレン、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリブチレンテレフタレ
ート樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリ
アミド−脂、及びその他の樹脂の成形物があり、前述の
熱収縮率をもっていなければならない。Film materials include molded products of polyethylene terephthalate resin, polyvinyl alcohol, polypropylene, polyethylene, polyvinyl chloride resin, polybutylene terephthalate resin, polycarbonate resin, acrylic resin, polyamide resin, and other resins. It must have a shrinkage rate.

熱収縮性フィルムへの透明導電性の横部を付与する例と
しては、酸化インジウムと酸化錫からなる薄膜、酸化錫
薄膜、金　＊、鋼、アルミニウム郷の金属等の薄膜等が
挙げられる。Examples of providing transparent conductive lateral portions to heat-shrinkable films include thin films of indium oxide and tin oxide, thin films of tin oxide, thin films of gold*, steel, aluminum alloy metals, and the like.

又、太陽エネルギーのうち目に見えない熱線を通しＫ＜
くする光選択透過性の機健を付与する例としては、金［
１銅、アルミニウム、ニッケル、パラジウム、錫及びこ
れらの合金、あるいは混合物の金属の薄膜、又はこの金
属の薄膜の片面又は両面Ｋ［Ｗ電体を積層し六屯のが挙
げられる。誘電体の例としては、例えばチタンの酸化物
、ビスマスの酸化物、硫化亜鉛、タングステンの酸化物
、インジウムＯ蒙化物、ジルコニウムの酸化物、珪素の
酸化物勢が挙げられる。Also, through the invisible heat rays of solar energy, K<
Gold [
Examples include thin films of metals such as 1 copper, aluminum, nickel, palladium, tin, alloys thereof, or mixtures, or laminated K[W electric bodies on one or both sides of thin films of these metals. Examples of dielectrics include titanium oxide, bismuth oxide, zinc sulfide, tungsten oxide, indium oxide, zirconium oxide, and silicon oxide.

本発明に用いる熱収縮フィルムは、合せ窓に積層する段
階で、フィルムの膜厚をｄ（μｍ）。The heat-shrinkable film used in the present invention has a film thickness of d (μm) at the stage of laminating it on a laminated window.

合せ窓の加工ｍ度でのフィルムの熱収縮率をＥ（９Ｋ）
とするならば、 Ｉｃ〉−０，００６Ｘｄ＋０．７５ の条件を満さずことが要求される。The heat shrinkage rate of the film at m degrees of laminated window processing is E (9K)
If so, it is required that the condition Ic>-0,006Xd+0.75 be satisfied.

熱収縮性フィルムのフィルムＷａ厚が厚くなると、熱収
縮率の［け小さくても外観が良くなり、膜厚が１３０μ
ｍ以上では、フィルムの熱収縮率特性に関係なく、良好
々ものが得られるがフィルムのＮ庫が薄くなるとフィル
ムの熱収縮の値を大奥〈１．ないと外観良好なものが得
られず、ト記の条件式を濡足する時、良好なものが得ら
れる。As the film thickness of the heat-shrinkable film increases, the appearance improves even if the heat-shrinkage rate is [130μ] smaller.
m or more, good results can be obtained regardless of the film's thermal shrinkage characteristics, but as the film N becomes thinner, the film's thermal shrinkage value becomes less than 1. Otherwise, a product with a good appearance cannot be obtained, but when the conditional expression (G) is satisfied, a product with a good appearance can be obtained.

以下、実施例によって本発明を具体的に説明する。Hereinafter, the present invention will be specifically explained with reference to Examples.

実施例１及び１ヒ一例１ 可視光線透過率８６％の２軸延伸ポリエチレ／テレフタ
レートフイルム（１１！厚５０μｍ）Ｋ１酸化インジ〜
ム・酸イヒ錫の複膜を設叶た。製膜は、Ｉｎｔｏ、　”
５ｎ０２　（Ｓｎ（１２け全体でｓ　ｗｔ％　）のタ−
ゲットをムｒ１０ｓ（ｏＪ２−）の混合ガスウマ、＝×
１０−３Ｔｏｒｒの真空下でＲＦスパッタすることによ
って膜厚約ＳＯＯ大のものを得た。Examples 1 and 1 Example 1 Biaxially stretched polyethylene/terephthalate film with visible light transmittance of 86% (11! thickness 50 μm) K1 indium oxide ~
A double membrane of mu-acid-tin was established. Film formation is Into,”
5n02 (Sn (swt% for all 12 digits))
Mixed gas horse with a target of 10s (oJ2-), = ×
A film having a thickness of approximately SOO was obtained by RF sputtering under a vacuum of 10 −3 Torr.

この前面加工されたポリエチレンテレフタレートフィル
ムの１２０℃での熱収縮ｔけ、ＭＤ。Heat shrinkage and MD of this front-treated polyethylene terephthalate film at 120°C.

ＴＤ　それぞれ！、０チ、ｌ］チであった。TD each! , 0chi, l]chi.

該加工済ポリエチレンテレフタレートフィルムの両面に
１厚さ３８０ｐｍ（’）ポリビニルブチ２−ルフイルム
をラミネーターで積層し良。ポリビニルブチラールシー
トは片面がエンボス加工処理され、熱収鮒フィルムに付
着する面は非エンボス加工してない平滑性のめ、るもの
で、あらかじめ離形フィルムをつけてロール状に表って
いたものである。A 380 pm (') thick polyvinyl butylene film was laminated on both sides of the processed polyethylene terephthalate film using a laminator. The polyvinyl butyral sheet is embossed on one side, and the side that attaches to the heat-absorbing crucian carp film is smooth and non-embossed, and it was prepared in a roll with a release film attached in advance. It is.

誼積層体を更に２枚の厚さ雪■の並°ガッス板で挾み、
′減圧下で空気を抜いた後、＊Ｏ℃下、圧力！Ｖ−で３
０分間処理し予備接着を行なった。その後、オートクレ
ーブ中で１２０℃゛、圧力１４１４／ｃｄ下で４０分間
放置した。その後、圧力を開先たま１１１！！で冷却し
合せ窓を得え。The laminate is further sandwiched between two ordinary gas plates with a thickness of 100 cm.
'After removing the air under reduced pressure, under *O℃, pressure! 3 with V-
Preliminary adhesion was performed by processing for 0 minutes. Thereafter, it was left in an autoclave at 120° C. and under a pressure of 1414/cd for 40 minutes. After that, the pressure is 111! ! Cool it down and get a laminated window.

得られた合せ窓の外観は喪好で、反射俸の凹凸や憂みは
認められなかった。The appearance of the obtained laminated window was mournful, and no unevenness or sadness was observed on the reflective surface.

一方、フィルムの熱収縮率がＭＤ、ＴＤそれぞれＯ，Ｘ
＠、Ｏ−のものを使用する以外は全く同じ条件で積層さ
れ、得られた合せ窓の外−は反射＊に凹凸がｉり不良で
あった。On the other hand, the heat shrinkage rate of the film is O and X in MD and TD, respectively.
Lamination was carried out under exactly the same conditions except that @ and O- were used, and the outside of the resulting laminated window had irregularities and was defective in reflection.

ｌＩｉ施例２ 種々の熱収ｆｉＩ率と膜厚を肩する透明１に２軸延伸ポ
リエチレンテレフタレートフイルム上に、厚さ１２Ｇ五
の銀・鋼（鋼成分１１　ｗｔ５＆　）合金ｍを設け、更
に厚さ１００人の酸化チタン膜を順次積層してなる光選
択遇過性機能を有するフ４ルムを得た。酸化チタン膜は
、テトラブチルチタネートの加水分解法で得た。lIi Example 2 A silver-steel (steel composition 11 wt5 & ) alloy m having a thickness of 12G5 is provided on a transparent biaxially stretched polyethylene terephthalate film having various heat absorption rates and film thicknesses, and an additional thickness of A film having a photoselective filtering function was obtained by sequentially laminating 100 titanium oxide films. The titanium oxide film was obtained by a hydrolysis method of tetrabutyl titanate.

骸フィルムの可視光線透過率Ｆｉ７ｆａ％、近赤外線透
過率は４１％であった。The visible light transmittance of the skeleton film was 7fa%, and the near infrared transmittance was 41%.

誼フィルムの両面に１それぞれ厚さ３８ｏｐｍＯポリビ
ニルブチラールフィルム、更に厚さ３−のガラス板を積
層した。その後、減圧により空気を抜い友後、９０℃、
圧力Ｉ　Ｋｖ’ｃｄ下で６０．・分間予備接着を行なっ
た後、オートクレーブ中で、１２０℃、　圧力１２　Ｋ
ｔ／ｃｄ　テ５０　分間処Ｉｌｌ。A 38 opm O polyvinyl butyral film having a thickness of 38 opm and a glass plate having a thickness of 3 mm were laminated on both sides of the film. After that, remove the air by reducing the pressure, and then heat to 90℃.
60. under pressure I Kv'cd.・After pre-bonding for minutes, in an autoclave at 120℃ and pressure 12K.
t/cd treatment for 50 minutes.

本接着を行なった。その後、室温噴で冷却優、圧力を抜
き合せ窓サンプルを散り出した。フィルムの１２（１℃
での熱収縮率と膜厚、合せ窓の外観を表ＩＫｔとめて記
載した。Main adhesion was performed. Afterwards, the sample was cooled at room temperature, the pressure was released, and the window sample was scattered. 12 of the film (1℃
The thermal shrinkage rate, film thickness, and appearance of the laminated window are listed in Table IKt.

表　　１ 実施例９ ２軸延伸ポリエチレンテレフーレートフイルム（膜厚２
５ｐＩＩ１１）上に、厚さｔｓｏ五の暖化タングステン
、厚さ１００人の釧、厚さ２００λの酸化夕／グステ／
を順次積層した。酸化タングステンは、タングステンを
ターゲットとして反応性スパッタリングで、＃は、銀を
ターゲットとしてスパッタリングにより′Ｗ＆け九。表
面加工されたフィルムの熱収縮率は、ＭＤ、〒Ｄがそれ
ぞれ３．１ｑｂ、　　２．８％であった。Table 1 Example 9 Biaxially oriented polyethylene terephthalate film (film thickness 2
5 p II 11) On top of that, warm tungsten with a thickness of 5, 100 people's thickness, and 200 λ of oxidized tungsten.
were sequentially stacked. Tungsten oxide is produced by reactive sputtering using tungsten as a target, and # is produced by sputtering using silver as a target. The heat shrinkage rates of the surface-treated film were 3.1 qb and 2.8% in MD and D, respectively.

可塑剤と共にメルターで温合融第さｔｌ九ポリビニルブ
チラールを押し出し、カレンダー法でＩＩ！膜し九厚さ
３８０／Ｊｍの熱可塑性樹脂、ポリビニルブチラールｔ
１該熱収ｌａフィルムの両側からラミネーターで積層し
た。熱収履フィルムと接合するポリビニルブチラールシ
ー）Ｏ表面はできるだけ平滑にした。又ポリビニルブチ
ラールシートのもう一方の面は、う電ネート後、エンボ
ス加工し、更に離形フィルムｔつ叶てロールに巻き取っ
た。Extrude the heated molten polyvinyl butyral in a melter together with a plasticizer, and use a calendar method to extrude the polyvinyl butyral. Thermoplastic resin with a film thickness of 380/Jm, polyvinyl butyral t
1 Lamination was performed using a laminator from both sides of the heat-absorbing LA film. The surface of the polyvinyl butyral resin (C)O to be bonded to the heat absorbing film was made as smooth as possible. The other side of the polyvinyl butyral sheet was electrified, embossed, coated with a release film, and wound onto a roll.

一トクレーブ中で、ガラス板と熱可塑性樹脂層間の空気
を減圧にして除去しながら一９０℃、圧力２　ｂＡｔｄ
で３０分間行たい予備接着した後、温１度を１２０℃、
圧力を１４Ｖ（にし４０分間本接着を行なった。その後
、室温まで冷やしてかｒ）圧力を抜き、サンプルを取り
出し九。In a tococlave, the air between the glass plate and the thermoplastic resin layer was removed under reduced pressure at -90°C and the pressure was 2 bAtd.
After pre-bonding for 30 minutes, heat the temperature to 120℃,
The pressure was set to 14 V and main adhesion was performed for 40 minutes. After that, the pressure was released and the sample was taken out.

得られた合せ窓のサンプルは外観が良好であった。The obtained laminated window sample had a good appearance.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

図面は本発明の製造方法の１例でちる。 １ｇ　”　＋’ｌダイ、　　２．２’は熱可塑性樹脂フ
ィルム。 ３は熱収縮す１フイ、ルム、　　４．４’ｔｉｏ−ル、
　　５．５’はエンボス加工用ロールを示ス１、 特許出願人　帝人株式会社 図面の浄二内１：二変更なし入 手続補正書 昭和５６年１２月　／＋日 特許庁長官殿 １、事件の表示 特願昭　　５６−　１６５６０３　　号２、発明の名称 積層体及びその製造法 ３　補正をする者 事件との関係　　特許出願人 大阪市東区南本町１丁目１１番地 （３ｏＯ）帝人株式会社 代表者　徳　末　知　夫 ５８補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」ム欄 ６、補正の内容 （１）　　明細書第１４Ｑ第９行目の後に以下の文を追
加する。 ［さらに好ましくは、１００≧ｄ＞１０を満足するもの
であり、特に８０≧ｄ≧１０を満足するものが好ましい
。フィルムのコス）　低減或いは機能付与の際の生産性
の観点からｒｉフィルムの厚さは小さい程好ましい。ま
た、合せ窓の要求特性の１つである衡突時の安全性確保
の丸めには、フィルムが厚すぎるのは好ましくない。フ
ィルムが厚すぎると、ガラスの破壊と熱可塑性樹脂の変
形によるエネルギーを吸収し難くなる。」 （２）　　明細書第２３頁第５行目に以下の文を追加す
る。 比較例６ 実施例５において、該フィルムをあらかじめポリビニル
ブチラールフィルムで両側から挾み積層し友ものを用意
するかわＤＫ。 厚さ２　Ｍ　Ｏガラス板の上Ｋ１１１次別儒に、ポリビ
ニルブテラルフイルＡ、皺フィルム。 ポリビニルブチラールフィルム、厚す２ｓｍのガラス板
を積層した。それ以外はまったく−じ条件で製造され九
積層体の外観は凹凸が幾分あり、評価は△であった。」 （３）　　ｔ１４１Ａ書第２０頁第１表中の実施例８を
削除する。 以　　上 １１ 手続補正書（方式） ％式％ １、事件の表示 特願１ｉＢ　　５６−１６６６０３　　　号２、発明の
名称 積層体及びその製造法 ３、補正をする者 翫　補正命令の日付　　相離ｓ７年２月２ｓａ６メ補正
の対象The drawing is an example of the manufacturing method of the present invention. 1g"+'l die, 2.2' is thermoplastic resin film. 3 is heat shrinkable 1 film, lume, 4.4'tior,
5.5' indicates an embossing roll 1, Patent applicant: Teijin Ltd. Drawings 1: 2 No change Procedural amendment December 1980 / + Japan Patent Office Commissioner 1, Case Indication Patent Application No. 56-165603 No. 2, Title of Invention Laminated body and its manufacturing method 3 Relationship with the case of the person making the amendment Patent applicant: 1-11 Minamihonmachi, Higashi-ku, Osaka (3oO), Teijin Ltd. Representative, Tokusue Tomo: Column 6 of "Detailed Description of the Invention" of the specification to be amended in No. 58, contents of the amendment (1) Add the following sentence after line 9 of No. 14Q of the specification. [More preferably, it satisfies 100≧d>10, particularly preferably 80≧d≧10. From the viewpoint of productivity when reducing film cost or adding functionality, it is preferable that the thickness of the RI film is as small as possible. Furthermore, it is not preferable for the film to be too thick for rounding to ensure safety in the event of a collision, which is one of the characteristics required for laminated windows. If the film is too thick, it will be difficult to absorb the energy caused by breaking the glass and deforming the thermoplastic. (2) Add the following sentence to the 5th line of page 23 of the specification. Comparative Example 6 In Example 5, the film was sandwiched and laminated from both sides with polyvinyl butyral films to prepare a material DK. Thickness 2 MO glass plate top K111 layer, polyvinyl buteral foil A, wrinkled film. A polyvinyl butyral film and a 2 sm thick glass plate were laminated. Otherwise, the nine laminates were manufactured under the same conditions, and the appearance of the nine laminates was somewhat uneven, and the evaluation was △. (3) Example 8 in Table 1, page 20 of book t141A is deleted. Above 11 Procedural amendment (method) % formula % 1. Case indication patent application 1iB 56-166603 No. 2. Name of the invention Laminate and its manufacturing method 3. Person making the amendment Date of amendment order Separation s7 years February 2nd sa6me correction target

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １、　少くとも熱可動性樹脂層、熱収縮性フィルム、熱
可塑性樹脂層が順次積層してなる積層体。 ２、　少くとも熱可塑性樹脂層、熱収龜性フィルム、熱
可塑性樹脂層か順次積層してなる積層体の製造法。 ３、　熱収縮性フィルム面に面する熱可塑性樹脂層面が
非エンボス加工面である４Ｉ軒請求の範囲第１項の積層
体。 ４、　熱可塑性樹脂層のシートを形成後、熱収縮性フィ
ルムのｌｉｂｌｌＭから該熱可謙性樹脂シートを同時に
積層してなる特許請求の範ＩＩ！第２項の製造法。[Claims] 1. A laminate formed by sequentially laminating at least a thermo-movable resin layer, a heat-shrinkable film, and a thermoplastic resin layer. 2. A method for producing a laminate comprising sequentially laminating at least a thermoplastic resin layer, a heat absorbing film, and a thermoplastic resin layer. 3. The laminate according to claim 1, wherein the surface of the thermoplastic resin layer facing the heat-shrinkable film surface is a non-embossed surface. 4. After forming the sheet of the thermoplastic resin layer, the thermoplastic resin sheet is simultaneously laminated from the heat-shrinkable film libllM! Claim II! Manufacturing method of Paragraph 2.