JPS5865261A - ヒドラゾン化合物の合成法 - Google Patents
ヒドラゾン化合物の合成法Info
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- JPS5865261A JPS5865261A JP56163613A JP16361381A JPS5865261A JP S5865261 A JPS5865261 A JP S5865261A JP 56163613 A JP56163613 A JP 56163613A JP 16361381 A JP16361381 A JP 16361381A JP S5865261 A JPS5865261 A JP S5865261A
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- organic acid
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はヒドラゾン化合物の合成法に関し、更に詳細に
はヒドラジン化合物とアルデヒド化合物を有機酸中で反
応させてヒドラゾン化合物を合成する方法に関するもの
である。
はヒドラジン化合物とアルデヒド化合物を有機酸中で反
応させてヒドラゾン化合物を合成する方法に関するもの
である。
従来、ヒドラゾン化合物は、ニトロソ化合物を還元し、
一旦ヒドラジン化合物とした後、これを単離してからア
ルデヒド化合物と溶媒中で縮合反応させることにより得
ることができ、溶媒としては、メタノール、エタノール
等のアルコール類や酢酸などがよく用いられる。
一旦ヒドラジン化合物とした後、これを単離してからア
ルデヒド化合物と溶媒中で縮合反応させることにより得
ることができ、溶媒としては、メタノール、エタノール
等のアルコール類や酢酸などがよく用いられる。
一方、前述のニトロソ化合物上Ｌ１アミン化合物の塩酸
塩水溶液に亜硝酸す） ＩＪウム水溶液を滴下すること
によって得ることができるか、とのため、水分を嫌う縮
合反応とこのニトロソ反応を同一の溶媒系で行なうこと
が困難であった。
塩水溶液に亜硝酸す） ＩＪウム水溶液を滴下すること
によって得ることができるか、とのため、水分を嫌う縮
合反応とこのニトロソ反応を同一の溶媒系で行なうこと
が困難であった。
従って、これまでのヒドラゾン化合物の合成法では、前
述した様にヒドラジン化合物を反応液から単離した後、
これとカルボニル化合物を酸触媒の存在下で縮合反応さ
せる方法が知られていた。
述した様にヒドラジン化合物を反応液から単離した後、
これとカルボニル化合物を酸触媒の存在下で縮合反応さ
せる方法が知られていた。
しかしながら、ヒドラジン化合物は非常に不安定で酸化
されやすいものが多く、ニドμソ化合物を還元して一旦
ヒドラジン化合物として単離した場合には、ヒドラゾン
化合物まで誘導でき々い場合や収率がかなり悪くなって
いた。
されやすいものが多く、ニドμソ化合物を還元して一旦
ヒドラジン化合物として単離した場合には、ヒドラゾン
化合物まで誘導でき々い場合や収率がかなり悪くなって
いた。
本発明の目的は、前述の欠点を解消したヒドラゾン化合
物の合成法を提供することにある。
物の合成法を提供することにある。
本発明の別の目的は、高収率のヒドラゾン化合物の合成
法を提供することにある。
法を提供することにある。
本発明のかかる目的は、有機酸中でニトロソ化合物の還
元と、ヒドラジン化合物およびカルボニル化合物との縮
合反応を同時または連続的に行なうことによって達成さ
れる。
元と、ヒドラジン化合物およびカルボニル化合物との縮
合反応を同時または連続的に行なうことによって達成さ
れる。
本発明の合成法では、カルボニル化合物とニトロソ化合
物を酢酸、蟻酸、プロピオン酸、酪酸、マロン酸、コノ
・り酸などの有機酸中に共存せしめ、次いでマグネシウ
ム、カルシウム、アルミトラム、亜鉛う鉄などの金属粉
（還元剤）を加えてることによって、二）ｐソ化合物の
還元と、これによって生成したヒドラジン化合物とカル
ボニル化合物との縮合反応を同時に行なわせて、目的と
するヒドラゾン化合物を得ることができる。
物を酢酸、蟻酸、プロピオン酸、酪酸、マロン酸、コノ
・り酸などの有機酸中に共存せしめ、次いでマグネシウ
ム、カルシウム、アルミトラム、亜鉛う鉄などの金属粉
（還元剤）を加えてることによって、二）ｐソ化合物の
還元と、これによって生成したヒドラジン化合物とカル
ボニル化合物との縮合反応を同時に行なわせて、目的と
するヒドラゾン化合物を得ることができる。
址だ、他の具体例では、ニトロソ化合物、カルボニル化
合物と前述の如き金属粉とを、例えばメタノール、エタ
ノールなどの低級アルコール、１．４−）オキサン、テ
トラヒドロフランなどの環状エーテル、メチルンルブ、
エチルソルブなどのセロソルブ、Ｎ、Ｎ−ジメチルホル
ムアミドなどの有機溶剤中に共存させた後、これに前述
の如き有機酸を添加することによって、目的とするヒド
ラゾン化合物を得ることができる。
合物と前述の如き金属粉とを、例えばメタノール、エタ
ノールなどの低級アルコール、１．４−）オキサン、テ
トラヒドロフランなどの環状エーテル、メチルンルブ、
エチルソルブなどのセロソルブ、Ｎ、Ｎ−ジメチルホル
ムアミドなどの有機溶剤中に共存させた後、これに前述
の如き有機酸を添加することによって、目的とするヒド
ラゾン化合物を得ることができる。
また、別の具体例では、ニトロン化合物を前述の如き有
機酸中に溶解させ、これにカルボニル化合物と前述の如
き金属粉との有機溶剤混合液を添加することによっても
、高収率で目的とするヒドラゾン化合物を得ることがで
きる。
機酸中に溶解させ、これにカルボニル化合物と前述の如
き金属粉との有機溶剤混合液を添加することによっても
、高収率で目的とするヒドラゾン化合物を得ることがで
きる。
壕だ、別の具体例では、カルボニル化合物を前述の如き
有機酸中に溶解させ、この溶液に、ニトロン化合物と前
述の如き金属粉とを前述の有機溶剤で混合した液を添加
することによって、高収率で目的どするヒドラゾン化合
物を得ることができる。
有機酸中に溶解させ、この溶液に、ニトロン化合物と前
述の如き金属粉とを前述の有機溶剤で混合した液を添加
することによって、高収率で目的どするヒドラゾン化合
物を得ることができる。
まだ、本発明の合成法では、ニトロソ化合物を前述の如
き金属粉によりヒドラジン化合物とした後に、カルボニ
ル化合物を添加することもできる。この際、ヒドラジン
化合物が空気酸化される浦にカルボニル化合物を添加す
ることが望ましい。
き金属粉によりヒドラジン化合物とした後に、カルボニ
ル化合物を添加することもできる。この際、ヒドラジン
化合物が空気酸化される浦にカルボニル化合物を添加す
ることが望ましい。
本発明の合成法では、前述のニトロソ化合物を前述の如
き有機酸中でアミン化合物をニトロソ化することにより
得ることが好ましい。例えば、アミン化合物を酢酸、蟻
酸、プロピオン酸、酪酸、マロン酸、コハク酸のなどの
有機酸中に分散まだは溶解せしめ、この溶液または分散
液に亜硝酸ナトリウムなどの亜硝酸塩を加えることによ
り、前述の実機酸中にニトロソ化合′吻を存在させ、次
にこのニトロン化合物を含む有機酸中にカルボニル化合
物を加えてから、マグネシウム、カルシウム、アルミニ
ウム、亜鉛、鉄などの金属粉を加えることによってニト
ロソ化合物の還元と、これにより生成したヒドラジン化
合物とカルボニル化合物との縮合反応を同時に行なうこ
とにより、目的とするヒドラゾン化合物な高収率で得る
ことができる。
き有機酸中でアミン化合物をニトロソ化することにより
得ることが好ましい。例えば、アミン化合物を酢酸、蟻
酸、プロピオン酸、酪酸、マロン酸、コハク酸のなどの
有機酸中に分散まだは溶解せしめ、この溶液または分散
液に亜硝酸ナトリウムなどの亜硝酸塩を加えることによ
り、前述の実機酸中にニトロソ化合′吻を存在させ、次
にこのニトロン化合物を含む有機酸中にカルボニル化合
物を加えてから、マグネシウム、カルシウム、アルミニ
ウム、亜鉛、鉄などの金属粉を加えることによってニト
ロソ化合物の還元と、これにより生成したヒドラジン化
合物とカルボニル化合物との縮合反応を同時に行なうこ
とにより、目的とするヒドラゾン化合物な高収率で得る
ことができる。
前述の合成法は、ニトロン化、還元および縮合反応を同
一の有機酸中で行なうことができ、しかもニトロソ化合
物を単離する必要がないことから、極めて高収率で且つ
迅速にヒドラゾン化合物を得ることができる利点がある
。
一の有機酸中で行なうことができ、しかもニトロソ化合
物を単離する必要がないことから、極めて高収率で且つ
迅速にヒドラゾン化合物を得ることができる利点がある
。
また、他の具体例では、アミン化合物を前述の様に有機
酸中でニトロソ化し、このニトロン化合物を含む有機酸
中にカルボニル化合物と前述の如き金属粉との有機溶剤
混合液を添加することによっても、高収率でヒドラゾン
化合物を得ることができる。この際に用いる有機溶剤と
しては、メタノール、エタノールなどの低級アルコール
、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフランなどの環状
エーテル、メチルソルブ、エチルソルブなどのセロソル
ブ類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドなどを挙げること
ができる。
酸中でニトロソ化し、このニトロン化合物を含む有機酸
中にカルボニル化合物と前述の如き金属粉との有機溶剤
混合液を添加することによっても、高収率でヒドラゾン
化合物を得ることができる。この際に用いる有機溶剤と
しては、メタノール、エタノールなどの低級アルコール
、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフランなどの環状
エーテル、メチルソルブ、エチルソルブなどのセロソル
ブ類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドなどを挙げること
ができる。
前述した様に、本発明の合成法では、縮合反応の際、有
（戊酸に前述の如き有機溶剤を加えることができるが、
まだ加えなくともよい。
（戊酸に前述の如き有機溶剤を加えることができるが、
まだ加えなくともよい。
本発明の合成法で用いうるカルボニル化合物は、例えば
下記一般式（１）で示すことができる。
下記一般式（１）で示すことができる。
一般式（１）
式中、Ｒ１および亀は、水素原子；置換基を有していて
も良いフェニル、ナフチル、アントリル、ピレニル等の
アリール基；ピリジル、フリル等のへテロ環残基；カル
バゾル、フェッチアバ ジン、フェノキサジン、インドール等のヘテ四環を含む
芳香族残基を示す。但し、Ｒ１と鳥 が同時に水素原子
となることはない。也およびＲ２の置換基としてはメチ
ル、エチル、プロピル、ブチル等のアルキル基；フェニ
ル、ナフチル等のアリール基；メトキシ、エトキシ、プ
ロポキシ等のアルコキシ基；塩素、臭素、ヨー素等のハ
ロゲン原子；ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロ
ピルアミノ、ジブチルアミノ等のジアルキルアミノ基が
挙げられる。
も良いフェニル、ナフチル、アントリル、ピレニル等の
アリール基；ピリジル、フリル等のへテロ環残基；カル
バゾル、フェッチアバ ジン、フェノキサジン、インドール等のヘテ四環を含む
芳香族残基を示す。但し、Ｒ１と鳥 が同時に水素原子
となることはない。也およびＲ２の置換基としてはメチ
ル、エチル、プロピル、ブチル等のアルキル基；フェニ
ル、ナフチル等のアリール基；メトキシ、エトキシ、プ
ロポキシ等のアルコキシ基；塩素、臭素、ヨー素等のハ
ロゲン原子；ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロ
ピルアミノ、ジブチルアミノ等のジアルキルアミノ基が
挙げられる。
具体的なカルボニル化合物としては、クリえば（７）α
ＤＣＨＯ Ｃ！Ｈ５ ＣｚＨダ ０７） ０８） ０９） ■） ｈどを挙げることができる。
ＤＣＨＯ Ｃ！Ｈ５ ＣｚＨダ ０７） ０８） ０９） ■） ｈどを挙げることができる。
まだ、本発明で用いうるアミン化合物は、クリえは一般
式（２）−！たは（３）で示される。
式（２）−！たは（３）で示される。
一般式（２）
一般式（３）
１１
）ＮＨ
７
式中、Ｒ４は置換基を有していても良いメチレン、エチ
レン、プロピレン、ブチレン等のアルキレン基；フェニ
レン基；ナフチレンＭ 等ヲ示ｆ。
レン、プロピレン、ブチレン等のアルキレン基；フェニ
レン基；ナフチレンＭ 等ヲ示ｆ。
Ｒ３、Ｒｓ、 ＩＬ、および几、は置換基を有していて
モ良いメチル、エチル、プロピル、ブチル等のアルキル
基：フェニル、ナフチル等のアリール基を示す。置換基
としては、メトキシ、エトキシ、プロｊキシ等のアルコ
キシ基；塩素、臭素、ヨー素等のハロゲン原子；ジメチ
ルアミノ、ジエチルアミノ、ジエチルアミノ、ジブチル
アミノなどのジアルキルアミノ基が挙げられる。
モ良いメチル、エチル、プロピル、ブチル等のアルキル
基：フェニル、ナフチル等のアリール基を示す。置換基
としては、メトキシ、エトキシ、プロｊキシ等のアルコ
キシ基；塩素、臭素、ヨー素等のハロゲン原子；ジメチ
ルアミノ、ジエチルアミノ、ジエチルアミノ、ジブチル
アミノなどのジアルキルアミノ基が挙げられる。
具体的なアミノ化合物としては、りｌえばなどを挙ける
ことができる。
ことができる。
まだ、本発明で用いつるニトロソ化合物は、一般式（４
）または（５）によって示すことができる。
）または（５）によって示すことができる。
一般式（４）
一般式（５）
１１１、−Ｎ−Ｎ。
１２
式中、Ｒ９は置換基を有していても良いメチレン、エチ
レン、プロピレン、フチレン等ノアルキレン基；フェニ
レン基；ナフチレン基等ｆ 示す。Ｈ４、ＲＩＯ，Ｒ１
１お゛よびＲ１２は置換基を有していても良いメチル、
エチル、プロピル、ブチル等のアルキル基；フェニル、
ナフチル等のアリール基を示す装置９基としではメチル
、エチル、プロピル、ブチル等のアルキル基；フェニル
、ナフチル等のアリール基；メトキシ、エトキシ、プロ
ポキシ等のアルコキシ基；塩素、臭素、ヨー素等のハロ
ゲン原子；ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、７フロヒ
ルアミノ、ジブチルアミノ等のジアルキルアミノ基があ
げられる。
レン、プロピレン、フチレン等ノアルキレン基；フェニ
レン基；ナフチレン基等ｆ 示す。Ｈ４、ＲＩＯ，Ｒ１
１お゛よびＲ１２は置換基を有していても良いメチル、
エチル、プロピル、ブチル等のアルキル基；フェニル、
ナフチル等のアリール基を示す装置９基としではメチル
、エチル、プロピル、ブチル等のアルキル基；フェニル
、ナフチル等のアリール基；メトキシ、エトキシ、プロ
ポキシ等のアルコキシ基；塩素、臭素、ヨー素等のハロ
ゲン原子；ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、７フロヒ
ルアミノ、ジブチルアミノ等のジアルキルアミノ基があ
げられる。
具体的なニトロソ化合物としては、例えばなどを挙げる
ことができる。
ことができる。
本発明の合成法によって得られる各種ヒドラゾン化合物
は、イｇ−砿電子写真感光体の電荷輸送材料や電荷移動
錯体型電子写真感光体の電子供与性物質等として極めて
有用な材料である。
は、イｇ−砿電子写真感光体の電荷輸送材料や電荷移動
錯体型電子写真感光体の電子供与性物質等として極めて
有用な材料である。
以下、本発明を実施・しｕに従って説明する。
実施例Ｉ
Ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド８４７ｇ（４，７
８／１００モル）とエタノ−Ａ＝１００ｍｌ、亜鉛３０
ｇ （０，４５９モル）を３００ｍ１ビーカー中に共
存せしめ、氷水浴にて１０°Ｃまで冷却した。
８／１００モル）とエタノ−Ａ＝１００ｍｌ、亜鉛３０
ｇ （０，４５９モル）を３００ｍ１ビーカー中に共
存せしめ、氷水浴にて１０°Ｃまで冷却した。
次に、式
で示されるニトロソ化合物１０ｇ（２，３９／１００８
）を酢酸１００ｍ１Ｖこ溶解した。この液をＰＩｉｌ述
冷却液に滴下し、２０℃以下に保った。滴下終了後、亜
鉛を戸別し、Ｐ液をさらに：ＳＯ分攪拌した。
）を酢酸１００ｍ１Ｖこ溶解した。この液をＰＩｉｌ述
冷却液に滴下し、２０℃以下に保った。滴下終了後、亜
鉛を戸別し、Ｐ液をさらに：ＳＯ分攪拌した。
この反応液を水にｆ’Ｅ加することにより黄色沈殿を得
た。これをメチルエチルケトンにて１１）結晶し、ｍｐ
２２９．５〜２３０．０°０の醒色結晶１１．９ ｇ
（収率３５（易）をイ！Ｉた。
た。これをメチルエチルケトンにて１１）結晶し、ｍｐ
２２９．５〜２３０．０°０の醒色結晶１１．９ ｇ
（収率３５（易）をイ！Ｉた。
で示されるニトロソ化合物３５ｇ（０，１４モル）を酢
酸２３０ ｍｌに溶解し、１０°０１で冷却した。
酸２３０ ｍｌに溶解し、１０°０１で冷却した。
次に、亜鉛８７．５ｇ（１，１４モル）とＰ−ジエチル
アミノベンズアルデヒド２４．８１ ｇ （０，１４モ
ル）とをエタノール１１０ｍ１中に共存し、前記冷却液
に滴下した。滴下終了後、亜鉛を戸別し、３０分攪拌を
継続し、この反応液を水に注入し、黄色沈殿を得た。こ
の沈殿をメチルエチルケトンにて再結晶ｍｐ １２０．
５〜１２１．５°Ｃの黄色結晶２６．５ｇ（収４４９％
）を得た。
アミノベンズアルデヒド２４．８１ ｇ （０，１４モ
ル）とをエタノール１１０ｍ１中に共存し、前記冷却液
に滴下した。滴下終了後、亜鉛を戸別し、３０分攪拌を
継続し、この反応液を水に注入し、黄色沈殿を得た。こ
の沈殿をメチルエチルケトンにて再結晶ｍｐ １２０．
５〜１２１．５°Ｃの黄色結晶２６．５ｇ（収４４９％
）を得た。
実施例３
（実施例２と同一のヒドラゾン化合物の合成）実施例２
で用いたニトロソ化合物２５３ｇ（１，１４モル）を３
７７の酢酸に溶解し、これにＰ−ジエチルアミノベンズ
アルデヒド２０２ ｇ （１，１４モル）を加え１０°
Ｃまで冷却し、亜鉛２５０ｇ（３，８２モル）を２０℃
を越えないように加えた。さらにこの反応液を濾過し、
ｐ液を水に注加し黄沈を得た。
で用いたニトロソ化合物２５３ｇ（１，１４モル）を３
７７の酢酸に溶解し、これにＰ−ジエチルアミノベンズ
アルデヒド２０２ ｇ （１，１４モル）を加え１０°
Ｃまで冷却し、亜鉛２５０ｇ（３，８２モル）を２０℃
を越えないように加えた。さらにこの反応液を濾過し、
ｐ液を水に注加し黄沈を得た。
この黄沈をメチルエチルケトンにて再結し、ｍｐｌ ２
７．０〜１２８．０°Ｃの黄色結晶１８３ｇ（収率４０
．８％）を得た。
７．０〜１２８．０°Ｃの黄色結晶１８３ｇ（収率４０
．８％）を得た。
比較例１
（実施例２と同一のヒドラゾン化合物の合成）実施例２
で用いたニトロン化合物３５ｇ（０，１４モル）を酢酸
２３０ ｍｌ に溶解し１０゛０まで冷却し、亜鉛末ｓ
７．ｓｇ（ｔ、ｘ＋モル）を少しづつ加えた。
で用いたニトロン化合物３５ｇ（０，１４モル）を酢酸
２３０ ｍｌ に溶解し１０゛０まで冷却し、亜鉛末ｓ
７．ｓｇ（ｔ、ｘ＋モル）を少しづつ加えた。
次にこの液を濾過し水に注入し、ヒドラジン化合物を単
離した。次に、このヒドラジン化合物をエタノール１１
０ｍ１に溶解し、Ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド
２４．ｓｌｇ（ｏ、１４モル）を加え３０分攪拌し、こ
の反応液を水に注入し黄色沈殿を得た。この沈殿をメチ
ルエチルケトンにて再結晶しｍｐ １２０．０〜１２１
．５°０の黄色結晶１０．２３ｇ（収率１８．８％）を
得た。
離した。次に、このヒドラジン化合物をエタノール１１
０ｍ１に溶解し、Ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド
２４．ｓｌｇ（ｏ、１４モル）を加え３０分攪拌し、こ
の反応液を水に注入し黄色沈殿を得た。この沈殿をメチ
ルエチルケトンにて再結晶しｍｐ １２０．０〜１２１
．５°０の黄色結晶１０．２３ｇ（収率１８．８％）を
得た。
２、７− シー Ｎ−フェニルアミノナフタリン１０
ｇ （３，２２／１００モル）を酢酸１００ｍ１に溶解
し、亜硝酸ナトリウム４．８９ｇ（７，０８／１００モ
ル）をゆっくり加えニトロソ化した。次に、Ｐ−ジェチ
ルアミノベンズアルデヒド１１．４２ｇ（６，４４／１
００モル）を加え、１０″Ｃまで冷却した。この溶液に
亜鉛２０ｇ（０，３１モル）を液温か２０℃を越え万い
ように加えた。反応終了後、亜鉛を戸別し、ｐ液を水に
注入して、黄沈を得た。
ｇ （３，２２／１００モル）を酢酸１００ｍ１に溶解
し、亜硝酸ナトリウム４．８９ｇ（７，０８／１００モ
ル）をゆっくり加えニトロソ化した。次に、Ｐ−ジェチ
ルアミノベンズアルデヒド１１．４２ｇ（６，４４／１
００モル）を加え、１０″Ｃまで冷却した。この溶液に
亜鉛２０ｇ（０，３１モル）を液温か２０℃を越え万い
ように加えた。反応終了後、亜鉛を戸別し、ｐ液を水に
注入して、黄沈を得た。
さらに、メチルエチルケトンにより再結晶し、ｍｐ １
４７．５〜１５００°０の黄沈８．１８ｇを得た。（ア
ミンペースの収率３８．５係） Ｎ−β−ナフチルアニリン２ｓｏｇ（ｘ、ｘ４モル）を
酢酸３１に溶解し、亜硝酸ナトリウム８７ｇ（１，２６
モル）を加えてニトロソ化した。この溶液にＰ−ジエチ
ルアミノベンズアルデヒド２０２ｇ（１，１４モル）を
加え、ｌＯ″Ｏまで冷却した。
４７．５〜１５００°０の黄沈８．１８ｇを得た。（ア
ミンペースの収率３８．５係） Ｎ−β−ナフチルアニリン２ｓｏｇ（ｘ、ｘ４モル）を
酢酸３１に溶解し、亜硝酸ナトリウム８７ｇ（１，２６
モル）を加えてニトロソ化した。この溶液にＰ−ジエチ
ルアミノベンズアルデヒド２０２ｇ（１，１４モル）を
加え、ｌＯ″Ｏまで冷却した。
この溶液に亜鉛２５ｏｇ（３，ｓｚモル）を２０°０を
越えないように加えた。次に、この溶液を濾過し、ｐ液
を水に注入して、黄沈を得た。この黄沈をメチルエチル
ケトンにて再結し、ｍｐｌ ２８．５〜１２９．５°Ｃ
の黄色結晶２１３９ｇ（アミンベース収率Ｅｉ４．４％
）を得た。
越えないように加えた。次に、この溶液を濾過し、ｐ液
を水に注入して、黄沈を得た。この黄沈をメチルエチル
ケトンにて再結し、ｍｐｌ ２８．５〜１２９．５°Ｃ
の黄色結晶２１３９ｇ（アミンベース収率Ｅｉ４．４％
）を得た。
比較例２
Ｎ−β−ナフチルアニリン２５０ ｇ （１，１４モル
）を３５係塩酸水溶液５／に溶解り、これに亜硝酸す）
ＩＪウム８７ ｇ （１，２６モル）を加えて、ニト
ロソ化した。この溶液にＰ−ジエチルアミノベンズアル
デヒド２０２ ｇ （１，１４モル）を加え、１０°０
まで冷却した。この溶液に亜鉛２５０ｇ（３，８２モル
）を２０°０を越えないように加えた。
）を３５係塩酸水溶液５／に溶解り、これに亜硝酸す）
ＩＪウム８７ ｇ （１，２６モル）を加えて、ニト
ロソ化した。この溶液にＰ−ジエチルアミノベンズアル
デヒド２０２ ｇ （１，１４モル）を加え、１０°０
まで冷却した。この溶液に亜鉛２５０ｇ（３，８２モル
）を２０°０を越えないように加えた。
次に、この溶液を濾過し、ｐ液を水に注入したが、目的
とする沈ｔｓ物は得られなかった。
とする沈ｔｓ物は得られなかった。
比較例３
（実施例５と同一のヒドラゾン化合物の合成）Ｎ−β−
ナフチルアニリン２５０ ｇ （１，１４モル）を３５
％塩酸水浴液５１に浴解し、これに亜硝酸ナトリウム８
７ ｇ （１，２６モル）を加えてニトロソ化した。こ
の反志液を１０℃まで冷却し、亜鉛末８７．５ｇ（１，
１４モル）を少しづつ加えた。
ナフチルアニリン２５０ ｇ （１，１４モル）を３５
％塩酸水浴液５１に浴解し、これに亜硝酸ナトリウム８
７ ｇ （１，２６モル）を加えてニトロソ化した。こ
の反志液を１０℃まで冷却し、亜鉛末８７．５ｇ（１，
１４モル）を少しづつ加えた。
次に、この液を濾過し、水を注入してヒドラゾン化合物
を単離した。次に、このヒドラゾン化合物をエタノール
１１に溶解し、Ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド２
０２ ｇ （１，１４モル）ヲ加え１０″０まで冷却し
、亜鉛２５０ ｇ （３，８２モル）を２０°０を越え
ないように加えた。さらにこの反応液を濾過し、ｐ液を
水に江別し黄沈を得た。
を単離した。次に、このヒドラゾン化合物をエタノール
１１に溶解し、Ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド２
０２ ｇ （１，１４モル）ヲ加え１０″０まで冷却し
、亜鉛２５０ ｇ （３，８２モル）を２０°０を越え
ないように加えた。さらにこの反応液を濾過し、ｐ液を
水に江別し黄沈を得た。
この黄沈をメチルエチルケトンにて再結し、ｍｐ１２７
．０〜１２８．０°Ｃの黄色結晶７３ｇ（アミンベース
収率１６．３係）を得だ。
．０〜１２８．０°Ｃの黄色結晶７３ｇ（アミンベース
収率１６．３係）を得だ。
実施例６
（実施例１と同一のヒドラゾン化合物の合成）実施例１
で用いたニトロソ化合物１０ ｇ （２，３９／１００
モル）を酢酸１００ｍ／ に溶解してから氷水浴にて
１０°Ｃに冷却し、この液にエタノール１００ ｍ／
に分散した亜鉛３０ ｇ （０，４５９モル）を滴下し
、ただちにＰ−ジエチルアミノベンズアルデヒド８．４
７ｇ（４，７８／１００モル）を加えて３０分間攪拌し
た。次に、反応液を濾過し、Ｆ液°に水に注入すること
によって数色沈澱を得た。
で用いたニトロソ化合物１０ ｇ （２，３９／１００
モル）を酢酸１００ｍ／ に溶解してから氷水浴にて
１０°Ｃに冷却し、この液にエタノール１００ ｍ／
に分散した亜鉛３０ ｇ （０，４５９モル）を滴下し
、ただちにＰ−ジエチルアミノベンズアルデヒド８．４
７ｇ（４，７８／１００モル）を加えて３０分間攪拌し
た。次に、反応液を濾過し、Ｆ液°に水に注入すること
によって数色沈澱を得た。
これをメチルエチルケトンにて再結晶し、ｍｐ２２９．
５〜２３０．０°Ｃの黄色結晶１１．５ｇ（３４％）を
得た。
５〜２３０．０°Ｃの黄色結晶１１．５ｇ（３４％）を
得た。
第１図は、実施例１で合成したヒドラゾン化合物の赤外
吸収スペクトルを示す特性図、第２図は実施例２で合成
したヒドラゾン化合物の赤外吸収スペクトルを示す特性
図、第３図は、実施例４で合成したヒドラゾン化合物の
赤外吸収スペクトルを示す特性図である。 手続補正書（自発） 昭和５７年１１２日 １、事件の表示 昭和５６年 特許願 第 １６３６１３ 号２、発
明の名称 ヒドラゾン化合物の合成法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人件 所 東京都
大田区下丸子３−３０−２名称 （１００）キャノン株
式会社 代表者賀来龍三部 ４、代理人 居 所 閏１４６東京都大）（１区下丸子３−３０−２
キャノン株式会社内（電話７５８−２１１１．）５、補
正の対象 （１）明細書の発明の詳細な説明の欄 ６、補正の内容 （１）明細書第２５頁第２行〜第６行「ヒドラゾン」を
「ヒドラジン」と訂正。 （２）同上第２５頁第３行「ヒドラゾン」を「ヒドラジ
ン」と訂正。
吸収スペクトルを示す特性図、第２図は実施例２で合成
したヒドラゾン化合物の赤外吸収スペクトルを示す特性
図、第３図は、実施例４で合成したヒドラゾン化合物の
赤外吸収スペクトルを示す特性図である。 手続補正書（自発） 昭和５７年１１２日 １、事件の表示 昭和５６年 特許願 第 １６３６１３ 号２、発
明の名称 ヒドラゾン化合物の合成法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人件 所 東京都
大田区下丸子３−３０−２名称 （１００）キャノン株
式会社 代表者賀来龍三部 ４、代理人 居 所 閏１４６東京都大）（１区下丸子３−３０−２
キャノン株式会社内（電話７５８−２１１１．）５、補
正の対象 （１）明細書の発明の詳細な説明の欄 ６、補正の内容 （１）明細書第２５頁第２行〜第６行「ヒドラゾン」を
「ヒドラジン」と訂正。 （２）同上第２５頁第３行「ヒドラゾン」を「ヒドラジ
ン」と訂正。
Claims (2)
- （１）有機酸中でニトロソ化合物を還元剤の存在下でヒ
ドラジン化合物にする化学反応と前記ヒドラジン化合物
とカルボニル化合物な縮合によりヒドラゾン化合物にす
る化学反応を同時にまたは連続的に行なうことを特徴と
するヒドラゾン化合物の合成法。 - （２）有機酸中でアミン化合物をニトロソ化合物にする
化学反応、前記ニトロン化合物を還元剤の存在下でヒド
ラジン化合物にする化学反応と前記ヒドラジン化合物と
カルボニル化合物を縮合によりヒドラゾン化合物にする
化学反応を同時まだは連続的に行なうことを特徴とする
ヒドラゾン化合物の合成法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56163613A JPS5865261A (ja) | 1981-10-13 | 1981-10-13 | ヒドラゾン化合物の合成法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56163613A JPS5865261A (ja) | 1981-10-13 | 1981-10-13 | ヒドラゾン化合物の合成法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5865261A true JPS5865261A (ja) | 1983-04-18 |
| JPH0226623B2 JPH0226623B2 (ja) | 1990-06-12 |
Family
ID=15777249
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56163613A Granted JPS5865261A (ja) | 1981-10-13 | 1981-10-13 | ヒドラゾン化合物の合成法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5865261A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01224333A (ja) * | 1988-03-01 | 1989-09-07 | Inui Kk | Ｎ，ｎ−ジ置換ヒドラジンの製造法 |
| US4990625A (en) * | 1982-08-31 | 1991-02-05 | Canon Kabushiki Kaisha | Process for synthesis of N,N-disubstituted hydrazone |
| EP0522709A2 (en) * | 1991-07-12 | 1993-01-13 | UNIROYAL CHEMICAL COMPANY, Inc. | Polymerization inhibitors for acrylic acids and esters |
| WO2006001537A1 (ja) * | 2004-06-29 | 2006-01-05 | Hodogaya Chemical Co., Ltd. | ヒドラゾン化合物の製造方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4837247A (ja) * | 1971-09-17 | 1973-06-01 | ||
| JPS5346931A (en) * | 1976-10-05 | 1978-04-27 | Shell Int Research | Organismmkilling active composition containing aryl hydrazone derivative as effective ingredient and process for preparation thereof |
| JPS55157550A (en) * | 1979-05-25 | 1980-12-08 | Ricoh Co Ltd | Novel hydrazone compound and its preparation |
-
1981
- 1981-10-13 JP JP56163613A patent/JPS5865261A/ja active Granted
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4837247A (ja) * | 1971-09-17 | 1973-06-01 | ||
| JPS5346931A (en) * | 1976-10-05 | 1978-04-27 | Shell Int Research | Organismmkilling active composition containing aryl hydrazone derivative as effective ingredient and process for preparation thereof |
| JPS55157550A (en) * | 1979-05-25 | 1980-12-08 | Ricoh Co Ltd | Novel hydrazone compound and its preparation |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4990625A (en) * | 1982-08-31 | 1991-02-05 | Canon Kabushiki Kaisha | Process for synthesis of N,N-disubstituted hydrazone |
| JPH01224333A (ja) * | 1988-03-01 | 1989-09-07 | Inui Kk | Ｎ，ｎ−ジ置換ヒドラジンの製造法 |
| EP0522709A2 (en) * | 1991-07-12 | 1993-01-13 | UNIROYAL CHEMICAL COMPANY, Inc. | Polymerization inhibitors for acrylic acids and esters |
| WO2006001537A1 (ja) * | 2004-06-29 | 2006-01-05 | Hodogaya Chemical Co., Ltd. | ヒドラゾン化合物の製造方法 |
| US7884245B2 (en) | 2004-06-29 | 2011-02-08 | Hodogaya Chemical Co., Ltd. | Process for producing hydrazone compound |
| JP4824564B2 (ja) * | 2004-06-29 | 2011-11-30 | 保土谷化学工業株式会社 | ヒドラゾン化合物の製造方法 |
| KR101180563B1 (ko) | 2004-06-29 | 2012-09-06 | 호도가야 가가쿠 고교 가부시키가이샤 | 히드라존 화합물의 제조 방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0226623B2 (ja) | 1990-06-12 |
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