JPS5865234A - Purifying method of phenol - Google Patents
Purifying method of phenolInfo
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- JPS5865234A JPS5865234A JP56162192A JP16219281A JPS5865234A JP S5865234 A JPS5865234 A JP S5865234A JP 56162192 A JP56162192 A JP 56162192A JP 16219281 A JP16219281 A JP 16219281A JP S5865234 A JPS5865234 A JP S5865234A
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、フェノール類の精製方法に関する。[Detailed description of the invention] The present invention relates to a method for purifying phenols.
更に詳しくは、抽出蒸留法によるクメン法粗製フェノー
ル類の精製方法に関する。More specifically, the present invention relates to a method for purifying crude phenols using an extractive distillation method.
クメン、シメンなどを酸化して得られるクメンヒドロペ
ルオキシド、シメンヒドロペルオキシドなどを酸触媒を
用いて開裂せしめてフェノール、ｍ−クレゾール、ｐ−
クレゾールナトの７エノール類を工業的に製造すること
は、一般にクメン法として良く知られている。この酸触
媒開裂生成物たる粗製フェノール類から通常の蒸留法に
よって分離されたフェノール類は、その凝固点が理論的
凝固点に近いにもかかわらず、その中に種々の有害な不
純物を含有している。これらの不純物は、フェノール類
を濃硫酸でスルホン化する場合、あるいは塩塁で処理す
る場合などに、好ましからぬ着色の原因を形成１し、従
って高品質が要求される用途などへの使用が妨げられる
ことになる。Cumene hydroperoxide, cymene hydroperoxide, etc. obtained by oxidizing cumene, cymene, etc. are cleaved using an acid catalyst to produce phenol, m-cresol, p-
The industrial production of the 7 enols of cresolnato is generally well known as the cumene process. Phenols separated from crude phenols, which are the acid-catalyzed cleavage products, by conventional distillation methods contain various harmful impurities, although their freezing point is close to the theoretical freezing point. These impurities can cause undesirable coloration when phenols are sulfonated with concentrated sulfuric acid or treated with a salt base1, thus hindering their use in applications that require high quality. It will be done.
従来から、クメン法粗製フェノール類から高純度のフェ
ノール類を分離する方法が多数提案されている。これら
の方法の中、粗製フェノール類を 。Conventionally, many methods have been proposed for separating highly pure phenols from crude phenols produced by the cumene process. Among these methods, crude phenols.
ポリアルキレンゲリコールまたはそのエーテルを用いて
抽出蒸留を行ない、蒸留塔の塔頂より不純物および未反
応物などを留去した後、塔底抽出混合物から蒸留により
精製フェノール類を分離する方法（特公昭３６−５７１
３号公報）が、二［業的にすぐれた方法の一つと考えら
れている。しかしながら、このような抽出蒸留法によっ
ても、なお着色原因となる不純物を完全に除去すること
はできない。A method in which extractive distillation is carried out using polyalkylene gelylcol or its ether, impurities and unreacted substances are distilled off from the top of the distillation column, and then purified phenols are separated by distillation from the bottom extraction mixture. 36-571
3) is considered to be one of the industrially superior methods. However, even with such an extractive distillation method, impurities that cause coloring cannot be completely removed.
かかるフェノール類が７エノールの場合の抽出蒸留法の
一態様について、図面の第１図を参照しなから、詳細に
説明する。まず、クメンヒドロペルオキシドを酸触媒に
より開裂して得られた反応混合物をアルカリで中和し、
水性層と分離した油層をライン１から脱アセトン塔Ｉに
供給し、この塔頂からライン２によってアセトンなどの
低沸点留分を分離し、その後アセトン精製塔（図示せず
）に導き、精製アセトンとする。一方、塔底からは、ア
セトンなどの低沸点留分を除去した留分をライン３によ
って抜き出し、減圧蒸留塔…に供給する。One embodiment of the extractive distillation method when the phenol is 7 enol will be described in detail with reference to FIG. 1 of the drawings. First, the reaction mixture obtained by cleaving cumene hydroperoxide with an acid catalyst is neutralized with an alkali,
The oil layer separated from the aqueous layer is supplied to the deacetonization tower I through line 1, and from the top of this tower, low-boiling fractions such as acetone are separated through line 2, and then led to an acetone purification tower (not shown) to produce purified acetone. shall be. On the other hand, from the bottom of the column, a fraction from which low-boiling fractions such as acetone have been removed is extracted through line 3 and supplied to a vacuum distillation column.
この減圧蒸留塔の塔頂からは、ライン４によってクメン
、水などを留失し、その一部はライン５によって、減圧
蒸留塔に還流させてもよい。減圧蒸留塔の塔底からは、
ライン７によってフェノールを含有する留分を抜き出し
、これを蒸留塔■に供給する。この蒸留塔の塔底からは
、ライン８によってフェノールより高沸点物を除去し、
塔頂からの粗製フェノール留分をライン９によって抽出
蒸留塔■に導入する。なお、抽出蒸留塔の前で用いられ
る減圧蒸留塔（ＩＩ）および蒸留塔（Ｉｌ［）は、その
配置順序を逆にすることもできる。From the top of the vacuum distillation column, cumene, water, etc. are distilled off via line 4, and a portion of it may be refluxed to the vacuum distillation column via line 5. From the bottom of the vacuum distillation column,
A phenol-containing fraction is extracted via line 7 and fed to distillation column (2). From the bottom of this distillation column, substances with a higher boiling point than phenol are removed through line 8.
The crude phenol fraction from the top of the column is introduced via line 9 into the extractive distillation column (2). Note that the arrangement order of the vacuum distillation column (II) and the distillation column (Il[) used in front of the extractive distillation column can also be reversed.
抽出蒸留塔に供給された留分け、ライン１０によって新
たに供給され、またライン１４によって循環されるポリ
アルキレングリフール類と向流接触させ、この溶媒に抽
出されたフェノールは、塔底よりライン１１によって蒸
留塔■に導かれ、溶媒に抽出されない不純物は、塔頂よ
りライン１２によって系外に除かれる。この蒸留塔で蒸
留され、ポリアルキレングリコール類から分離された精
製フェノールは、ライン１３によって塔頂から取り出さ
れ、製品とされる。一方、抽出溶媒は、塔底よりライン
１４によって前記抽出蒸留塔（転）に循環される。The fraction supplied to the extractive distillation column is brought into countercurrent contact with the polyalkylene glycols newly supplied via line 10 and circulated via line 14, and the phenol extracted into this solvent is passed through line 11 from the bottom of the column. Impurities that are not extracted by the solvent are removed from the top of the column via line 12 to the outside of the system. Purified phenol, which is distilled in this distillation column and separated from polyalkylene glycols, is taken out from the top of the column via line 13 and used as a product. On the other hand, the extraction solvent is circulated from the bottom of the column to the extractive distillation column (transfer) via line 14.
このような一連の抽出蒸留法において、蒸留塔像）の塔
底からフェノールより高沸点留分などの高沸点物を除去
しても、僅かづつではあってもこの留分が塔頂留分に同
伴され、これらの高沸点留分は次の抽出蒸留塔（転）の
塔頂から一部除去されるものの、残りの部分は抽出溶媒
と共にその塔底から抜き出され、蒸留塔（ト）に供給さ
れ、このため抽出蒸留塔−蒸留塔間にこの望ましくない
高沸点留分が次第に蓄積される結果、蒸留塔から取得さ
れる精製フェノールの品質を悪化させることになる。In such a series of extractive distillation methods, even if high-boiling substances such as a fraction with a higher boiling point than phenol are removed from the bottom of the distillation column (image), this fraction will be transferred to the top fraction, even if only slightly. These high-boiling fractions are partially removed from the top of the next extractive distillation column (transfer), while the remaining part is extracted from the bottom of the column together with the extraction solvent and sent to the distillation column (transfer). This undesirable high-boiling fraction gradually accumulates between the extractive distillation column and the distillation column, resulting in a deterioration of the quality of purified phenol obtained from the distillation column.
そこで、これらの高沸点留分の蓄積を防止するために、
本発明者らは蒸留塔Ｍの中間段で、抽出溶媒を実質的に
含まない留分の一部を抜き出し、前記塔１〜■へ戻し、
蒸留塔＠）の塔底から高沸点留分を完全に除去するよう
試みたが、やはり長期間運転すると着色成分が県内に蓄
積し、それが精製フェノール中に混入し、その品質を悪
化させるようになるので、この問題の解決とはなり得な
かった。Therefore, in order to prevent the accumulation of these high boiling point fractions,
The present inventors extracted a portion of the fraction substantially free of extraction solvent at the intermediate stage of the distillation column M, and returned it to the columns 1 to 2,
Although attempts were made to completely remove high-boiling fractions from the bottom of the distillation column (@), it appears that if the column is operated for a long period of time, colored components will accumulate within the prefecture, which will mix into the purified phenol and deteriorate its quality. Therefore, it could not be a solution to this problem.
そこで、本発明者らはまた、粗製フェノールの着色原因
成分を除去するための公知の方法、具体的には特公昭３
９−６２２号公報および特公昭３７−１１６６４号公報
に記載される方法を用い、高沸点物を除去する蒸留塔の
前段階で着色成分たるベンゾフランなどを除去するため
の酸性触媒による処理方法を適用してみたが、クメンヒ
ドロペルオキシド酸開裂生成物の中和により生成する塩
が微量分離されずに存在するために、またクメンヒドロ
ペルオキシドの酸開裂の際に生成するタール成分の存在
のために、酸性触媒、例えば工業的実施に好ましいとさ
れる固体酸による処理を行なったところ、この固体酸の
触媒機能の低下速度が著しく、所期の目的を十分に達成
し得ないことを認めた。Therefore, the present inventors also developed a known method for removing the coloring components of crude phenol, specifically,
Using the method described in Japanese Patent Publication No. 9-622 and Japanese Patent Publication No. 37-11664, a treatment method using an acidic catalyst is applied to remove benzofuran, which is a coloring component, in a pre-stage of a distillation column that removes high-boiling substances. However, due to the existence of a trace amount of the salt produced by neutralization of the acid cleavage product of cumene hydroperoxide, and the presence of a tar component produced during the acid cleavage of cumene hydroperoxide, When treatment was carried out using an acidic catalyst, such as a solid acid, which is considered preferable for industrial implementation, it was found that the catalytic function of this solid acid deteriorated at a remarkable rate, and the intended purpose could not be fully achieved.
かかる経緯に鑑み、本発明者らは更にこの問題を解決す
べく種々検討の結果、フェノール類と抽（７）
高溶媒との混合物を分留する蒸留塔から抽出溶媒を実質
的に含有しない留分の一部を抜き出し、それを酸性触媒
と処理し、この酸処理物をそのままあるいは蒸留操作を
加えた後、これを前の方の工程に循環することにより、
高品質にして安定なフェノール類を得ることができるこ
とを見出した。In view of this background, the present inventors further conducted various studies in order to solve this problem, and as a result, they removed a distillation column that does not substantially contain extraction solvent from a distillation column that fractionates a mixture of phenols and extraction solvent (7). By extracting a part of the fraction, treating it with an acidic catalyst, and recycling this acid-treated product as it is or after adding a distillation operation to the previous process,
It has been found that high quality and stable phenols can be obtained.
従って、本発明はフェノール類の精製方法に係り、フェ
ノールｅ１の精製は、クメン法粗製フェノール類を抽出
蒸留法により精製するに際し、フェノール類と抽出溶媒
との混合物を分留する蒸留塔から抽出溶媒を実質的に含
有しない留分の一部を抜き出し、それを酸性触媒と処理
し、この酸処理物をそのままあるいは蒸留操作を加えた
後、これを高沸点物除去工程または該工程とヒドロペル
オキシド酸開裂工程との間の任意の段階の工程に循環さ
せることにより行われる。Therefore, the present invention relates to a method for purifying phenols, and the purification of phenol e1 is carried out by using an extraction solvent from a distillation column that fractionates a mixture of phenols and an extraction solvent when purifying crude phenols using the cumene method using an extractive distillation method. A part of the fraction that does not substantially contain is extracted and treated with an acidic catalyst, and the acid-treated product is used as it is or after a distillation operation, and then subjected to a high-boiling point removal process or a process combined with a hydroperoxide acid. This is carried out by circulating the process at any stage between the cleavage process and the cleavage process.
ここで、抽出溶媒を実質的に含有しない留分とは、抽出
溶媒の含有ｍ゛が一般に約１０００ ｐｐｍ以下、好ま
しくは約５００ ｐｐｍ以下の留分である。この留分中
に抽出溶媒が多く含まれると、その抽出溶媒（８）
が酸性触媒との接触時に一部変質したり（例えばジエチ
レングリコールは酸の作用によりジオキサンに変化する
）、酸処理後の留分を以前の工程に循環するときに同伴
される抽出溶媒が高沸点物除去工程で系外に除去される
結果として抽出溶媒の棲失となるなどの好ましくない結
果がもたらされる０
このような抽出溶媒を実質的に含有しない留分として、
製品として取得さるべき精製フェノール類留分それ自身
を、製品として取得されるもの１００重量部に対し約１
〜２０重量部の割合で用いることもできるが、この精製
フェノール類留分が留出する蒸留堵の段数より低い段の
より高沸点の留分を用いる方が好ましい。かかるより高
沸点の留分け、精製フェノール類留分１００重量部に対
し一般に約１〜２０重量部、好ましくは約３〜１５重量
部の割合で抜き出された留分として、酸処理工程に供給
される。この抜出量が少ないと十分な精製効果が期待で
きず、一方これ以上多く抜き出すとより多量のフェノー
ル類を循環させることになり、あるいはより多量のフェ
ノール類を酸処理物の蒸留にかけることになるので、用
役が大量となって経済的ではない。Here, the fraction containing substantially no extraction solvent is a fraction in which the extraction solvent content m is generally about 1000 ppm or less, preferably about 500 ppm or less. If this fraction contains a large amount of extraction solvent, the extraction solvent (8) may partially change in quality when it comes into contact with an acidic catalyst (for example, diethylene glycol changes to dioxane due to the action of acid), or the distillate may deteriorate after acid treatment. The extraction solvent entrained when the sample is recycled to the previous process is removed from the system in the high-boiling point removal process, resulting in undesirable results such as loss of extraction solvent. As a fraction containing substantially no solvent,
The purified phenol fraction itself to be obtained as a product is added in an amount of about 1 part by weight per 100 parts by weight of the product.
Although it can be used in a proportion of up to 20 parts by weight, it is preferable to use a higher boiling point fraction from a stage lower than the number of distillation stages from which this purified phenol fraction is distilled. The higher boiling point fraction is generally extracted at a rate of about 1 to 20 parts by weight, preferably about 3 to 15 parts by weight, per 100 parts by weight of the purified phenolic fraction, and is supplied to the acid treatment step. be done. If the amount extracted is too small, a sufficient purification effect cannot be expected; on the other hand, if more is extracted, a larger amount of phenols will be recycled, or a larger amount of phenols will be subjected to distillation of the acid-treated product. As a result, a large amount of work is required and it is not economical.
これらの抽出溶媒を実質的に含有しない留分の処理に用
いられる酸性触媒としては、硫酸、塩酸、リン５ｉｐ）
ルエンスルホン酸、フェノールスルホン酸、トリクロル
酢酸；塩化アルミニウム、三フッ化ホウ素およびそのエ
ーテル錯化合物；シリカ−アルミナ、活性白土、ベント
ナイト、モンモリナイトおよびこれらの酸処理物、リン
酸−けいそう土などの固体酸；スルホン化スチレン−ジ
ビニルベンゼン樹脂のような酸性イオン歩換樹脂などが
用いられ、中でも後処理の容易性から固体酸の使用がき
わめて好ましい。これらの酸性触媒は、触媒の種類その
他の条件によってもかなり広い範囲で変ってくるが、一
般に処理さるべき留分に対し約０．００５〜１０重量％
程度の割合で用いられ固体酔蝕奴を固定床として連続法
で処理する場合には、液空間速度（ＬＨ８Ｖ ）が約１
〜３０．好ましくは約３〜１０の範囲内で使用される。Acidic catalysts used to treat fractions that do not substantially contain these extraction solvents include sulfuric acid, hydrochloric acid, and phosphorus (5ip).
Luenesulfonic acid, phenolsulfonic acid, trichloroacetic acid; aluminum chloride, boron trifluoride and their ether complexes; solids such as silica-alumina, activated clay, bentonite, montmolinite and acid-treated products thereof, phosphoric acid-diatomaceous earth, etc. Acids: Acidic ion transfer resins such as sulfonated styrene-divinylbenzene resins are used, and solid acids are particularly preferred from the viewpoint of ease of post-treatment. The amount of these acidic catalysts varies over a wide range depending on the type of catalyst and other conditions, but in general, the amount of these acidic catalysts is about 0.005 to 10% by weight based on the fraction to be treated.
When solid intoxicants are used in a fixed bed in a continuous process, the liquid hourly space velocity (LH8V) is approximately 1.
~30. Preferably, it is used within the range of about 3 to 10.
酸性触媒との処理は、回分法でも実施できるが、連続法
で行なうことが好ましく、前記した固体酸触媒を用いて
固定床として連続式で行われることが最も好ましい。処
理温度としては、室温乃至約２５０°Ｃ１好ましくは約
１２０〜１８０°Ｃの範囲が用いられ、例えばフェノー
ルの場合その沸点（１８１，８°Ｃ）をこえる温度では
、加圧処理が必要となる。Although the treatment with an acidic catalyst can be carried out by a batch method, it is preferably carried out by a continuous method, and most preferably carried out by a continuous method as a fixed bed using the solid acid catalyst described above. The treatment temperature used is room temperature to about 250°C, preferably about 120 to 180°C; for example, in the case of phenol, pressure treatment is required at temperatures exceeding its boiling point (181.8°C). .
また、大気圧より低い圧力条件下での処理も可能である
。処理時間としては、一般に約１〜６０分間程度が用い
られる。Furthermore, processing under pressure conditions lower than atmospheric pressure is also possible. The processing time is generally about 1 to 60 minutes.
酸性触媒と処理された抽出溶媒を実質的に含有しない留
分は、そのまま循環させてもよいが、蒸留操作を行ない
、塔頂より精製フェノールを留出させて製品フェノール
とし、塔底留分についてはこれを循環させることもでき
る。The fraction that does not substantially contain the acidic catalyst and the extraction solvent may be recycled as is, but a distillation operation is performed to distill purified phenol from the top of the column to obtain product phenol. You can also cycle through this.
このようにして酸性触媒と処理され、あるいは更に蒸留
操作を経た塔底留分は、高沸点物除去工程またはこの工
程とヒドロペルオキシド酸開裂工程との間の任意の段階
の工程、好ましくは高沸点物除去工程に循環される。The bottom fraction thus treated with an acidic catalyst or further subjected to a distillation operation can be used in any step of the high boiler removal step or any stage between this step and the hydroperoxide acid cleavage step, preferably a high boiler. It is recycled to the material removal process.
（１１）
このような酸性触媒との処理の結果、抽出蒸留によって
すら完全に除去できないフェノール類と近い沸点および
溶解性を有する着色原因物質が高沸点物化するので、か
かる酸処理物を高沸点物除去工程またはそれ以前の工程
に循環せしめることにより、形成された高沸点物が容易
に除去され、従来は蒸留塔（Ｎ）と抽出蒸留塔■）との
間に蓄積していた着色原因物質が取り除かれるので、高
品質のフエ７−ル類が取得し得るようになったものと考
えられる。(11) As a result of treatment with such an acidic catalyst, color-causing substances that have a boiling point and solubility close to that of phenols, which cannot be completely removed even by extractive distillation, become high-boiling substances. By circulating it through the removal process or the previous process, the high-boiling substances formed are easily removed, and the coloring substances that conventionally accumulated between the distillation column (N) and the extractive distillation column (■) are removed. It is thought that because the fluorescein is removed, high-quality fluores can now be obtained.
図面について本発明を説明すると、第２図は酸処理物を
ＩＵ接循環させる発明の一態様の７０−シートであり、
第３図は酸処理物を蒸留した後循環させる発明の一態様
の７０−シートであり、符号■〜■および７〜１４は第
１図と同じものを指示する。To explain the present invention with reference to the drawings, FIG. 2 shows a 70-sheet of one embodiment of the invention in which the acid-treated product is circulated in contact with IU,
FIG. 3 shows a 70-sheet of an embodiment of the invention in which the acid-treated product is circulated after being distilled, and the symbols 1 to 2 and 7 to 14 indicate the same ones as in FIG.
蒸留塔■からライン９によって抽出蒸留塔■に供給され
る粗製フェノール類留分は、好ましくは段階的な蒸留操
作により酸開裂生成物から低沸点留分、例えばアセトン
、クメン、α−メチルスチ０２）
レン、水などと高沸点物、例えばアセトフェノン、クミ
ルフェノール、α−メチルスチレンダイマー、タール成
分、塩類などとを除去したものである。The crude phenolic fraction fed from the distillation column (1) to the extractive distillation column (2) via line 9 is preferably converted from acid cleavage products to low-boiling fractions (e.g. acetone, cumene, α-methylstyrene) by a stepwise distillation operation. It is a product from which olefin, water, etc. and high-boiling substances such as acetophenone, cumylphenol, α-methylstyrene dimer, tar components, and salts are removed.
ライン１０によって新たに供給され、またライン１４に
よって循環されるポリアルキレングリコール類トしては
、フェノール類より高沸点の１種またはそれ以上の低級
ポリアルキレングリコールまたはそれらのエーテル、例
えばジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ジエチレングリコール、ジエチレングリコールメチルエ
ーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチ
レングリコールプロピルエーテル、ジエチレングリコー
ルブチルエーテルなどが用いられ、特にジエチレングリ
コール、ジエチレングリコールプロピルエーテル、ジエ
チレングリコールブチルエーテルなどが好んで用いられ
る。これらの使用量は、粗製フェノール類留分中の不純
物の量、所望の精製フェノール類の品質などによっても
異なるが、一般に粗製フェノール類留分１重量部当り約
０．１〜３重は部、好ましくは約０．３〜１重量部の範
囲にある。The polyalkylene glycols freshly supplied via line 10 and recycled via line 14 include one or more lower polyalkylene glycols with a higher boiling point than the phenols or their ethers, such as diethylene glycol, triethylene glycol,
Diethylene glycol, diethylene glycol methyl ether, diethylene glycol ethyl ether, diethylene glycol propyl ether, diethylene glycol butyl ether, etc. are used, and diethylene glycol, diethylene glycol propyl ether, diethylene glycol butyl ether, etc. are particularly preferably used. The amount of these used varies depending on the amount of impurities in the crude phenol fraction, the quality of the desired purified phenols, etc., but in general, it is about 0.1 to 3 parts by weight per 1 part by weight of the crude phenol fraction, Preferably it ranges from about 0.3 to 1 part by weight.
抽出蒸留は、フェノール類の種類および抽出溶媒の種類
によって、種々の態様の操作方法をとり得るが、フェノ
ールの場合にあっては、大気圧乃至約ＩＱｍ＋＋＋Ｈｇ
（絶対圧）の減圧条件下で行われる。Extractive distillation can be carried out in various ways depending on the type of phenol and the type of extraction solvent, but in the case of phenol, it can be carried out at atmospheric pressure to about IQm+++Hg.
(absolute pressure) under reduced pressure conditions.
この抽出蒸留操作によって、抽出溶媒と共に大部分のフ
ェノール類は抽出蒸留塔（至）の塔底からライン１１に
よって取り出され、フェノールの場合にあっては、クメ
ン、α−メチルスチレンなどの炭化水素の他、アセトフ
ェノン、メシチルオキシド、２−メチル−ベンゾフラン
、ヒト四キシアセトンなどの不純物の大部分は、塔頂か
らライン１２によって系外に排出される。Through this extractive distillation operation, most of the phenols along with the extraction solvent are taken out from the bottom of the extractive distillation column via line 11, and in the case of phenol, hydrocarbons such as cumene and α-methylstyrene are removed. In addition, most of the impurities such as acetophenone, mesityl oxide, 2-methyl-benzofuran, and human tetraxyacetone are discharged from the top of the column through line 12 to the outside of the system.
蒸留塔Ｖでは、フェノール類と抽出溶媒との分留が行わ
れ、精製フェノール類はライン１３から、また抽出溶媒
を実質的に含有しない留分はライン１５から（この留分
が精製フェノール類であるときにはライン１３から）、
更に抽出溶媒は若干のフェノール類を含有した状態でラ
イン１４からそれぞれ取り出される。なお、製品となる
精製７工メールは、その中の抽出溶媒の含有量が、ガス
クロマトグラフィーでの検出限界以下（約３ ｐｐｍ
以下）となるように、蒸留操作が行われる。抽出溶媒を
実質的に含有しない留分け、酸処理装置■で酸処理され
た後、ライン１６によって蒸留塔（Ｉｌ［）への供給ラ
イン７へ循環させ、この蒸留塔の塔底留分として高沸点
物がライン８から系外に排出される（第２図）。あるい
は、酸処理物は、ライン１６にＪ：って蒸留塔■へ送ら
れ、分留された精製フェノール類をライン１７から取得
すると共に、それ以外の留分をライン１８によって循環
させ、ライン８から高沸点留分の除去が行われる（第３
図）。In distillation column V, fractional distillation of phenols and extraction solvent is performed, with purified phenols coming from line 13 and a fraction containing substantially no extraction solvent coming from line 15 (this fraction is purified phenols and extracted from line 15). Sometimes from line 13),
Further, the extraction solvent is taken out from line 14 in a state containing some phenols. In addition, the content of the extraction solvent in the purified 7-product product is below the detection limit by gas chromatography (approximately 3 ppm).
The distillation operation is performed as follows. After being subjected to acid treatment in the acid treatment device (1), the fraction containing substantially no extraction solvent is circulated through the line 16 to the supply line 7 to the distillation column (Il[), and is distilled as a bottom fraction of this distillation column. Boiling substances are discharged from the system through line 8 (Figure 2). Alternatively, the acid-treated product is sent to the distillation column (J) through line 16, and the fractionated purified phenols are obtained from line 17, while the other fractions are circulated through line 18 and High boiling point fractions are removed from (third
figure).
この蒸留塔０荀での蒸留操作は、酸処理装置（至）で酸
処理されたフェノール類中に含有された不純物が高沸点
化されているため、フェノール類の分離が容易であり、
従って飛沫同伴を避けられるような蒸留塔ならばどれを
用いても有効に行なうことができ、大気圧下万全減圧下
での操作により、供給物に対して約７０〜９５％の回収
率で良好なスルポン化値を有するＭ ＋ＪＩフェノール
類をライン１７から取得することができる。このような
蒸留操作を付加した場合には、これを行わない場合には
蒸留１ｇ ｌおよびＶで２回フェノール類精製のために
加熱することになり、用徨損失を招くことになるという
欠点を避けることができる。結局、このような蒸留操作
を付加するが否がは、蒸留塔■における蒸留コストと用
役増のコストとの相対的な観点から決定される。In this distillation operation using the distillation column 0, the impurities contained in the phenols treated with acid in the acid treatment device (to) have a high boiling point, so it is easy to separate the phenols.
Therefore, any distillation column that can avoid droplet entrainment can be used effectively, and by operating under atmospheric pressure and under completely reduced pressure, the recovery rate is good at about 70 to 95% of the feed material. M+JI phenols can be obtained from line 17 with a sulfonation value of When such a distillation operation is added, the disadvantage is that, if it is not performed, 1 g of distillation will be heated twice to purify the phenols at 1 liter and V, resulting in waste loss. It can be avoided. Ultimately, whether or not to add such a distillation operation is determined from the relative viewpoint of the distillation cost in the distillation column (1) and the cost of additional utility.
吹に、実施例について本発明を説明する。First, the present invention will be described with reference to examples.
比較例
第１図に示される態様に従って、抽出蒸留法によるクメ
ン法粗製フェノールの精製を行なった。Comparative Example According to the embodiment shown in FIG. 1, cumene crude phenol was purified by extractive distillation.
クメンを酸化して得られたクメンヒドロペルオギシドｌ
ｒＩ液を硫酸触媒で分解して得られた酸開裂生成物をア
ルカリで中和し、次いで水性層を除去した混合物を蒸留
塔（Ｉ）にかけ、アセトンおよびそれより低沸点留分を
除去し、次の組成を有する留分を得た。Cumene hydroperoxide obtained by oxidizing cumene
The acid cleavage product obtained by decomposing the rI liquid with a sulfuric acid catalyst is neutralized with an alkali, and then the mixture from which the aqueous layer has been removed is applied to a distillation column (I) to remove acetone and lower boiling point fractions, A fraction having the following composition was obtained.
フェノール ５６重泄％
クメン １５
水 １６
α−メチルスチレン ６．０
アセトフエノン １．５
カルビノール ０．５
高沸点物 ５．０
この留分を段数７０段の減圧蒸留塔（Ｕ）に毎時３０重
量部の割合で供給し、塔内圧カ約２００１胴Ｈｇ Ｘ塔
頂温度６４°Ｃ１塔底濡度１７８℃の条件下で減圧蒸留
を行ない、塔頂からは主として水、クメンおよびそれら
に同伴する不純物、を留去せしめ、一方塔底からは次の
組成の留分
フェノール ８４重量％
クメン ０．１
α−メチルスチレン ３．２
高沸点物 １２．３
を毎時２０重量部の割合で取り出し、次いで蒸留塔側）
でフェノール留分を蒸留することにより、高沸点物を除
去した。Phenol 56% heavy excretion Cumene 15 Water 16 α-methylstyrene 6.0 Acetophenone 1.5 Carbinol 0.5 High boilers 5.0 This fraction was transferred to a vacuum distillation column (U) with 70 plates at 30 parts by weight per hour. Distillation was carried out under reduced pressure under conditions of an internal pressure of about 2001 barrel Hg, a tower top temperature of 64°C, and a tower bottom wetness of 178°C. From the top of the tower, mainly water, cumene, and impurities accompanying them, On the other hand, from the bottom of the column, a fraction of phenol 84% by weight with the following composition: cumene 0.1 α-methylstyrene 3.2 high boilers 12.3% was taken out at a rate of 20 parts by weight per hour, and then passed through the distillation column. side)
High boilers were removed by distilling the phenol fraction.
この粗製フェノール留分を、段数５４段の抽出蒸留塔（
ロ）の中央段部に毎時１７．５重量部の割合で供給し、
塔上部から毎時１９゜５重量部の割合で導入される循環
ジエチレングリコールと向流接触せしめる。抽出蒸留は
、塔頂温度９２℃、塔底温度１９２°Ｃの条件下で行わ
れた。塔頂がらは、ジエチレンクｌＪ：＋−ｚ＋ｚニＪ
：つて抽出されないα−メチルスチレン、シフ四ヘキサ
ノール、ケトン類などの不純物が除去され、一方塔底か
らは、フェノールを抽出したジエチレングリコール溶液
が毎時３６重電部の割合で取り出され、蒸留塔■に伊４
給される。This crude phenol fraction was collected in an extractive distillation column with 54 plates (
(b) is supplied to the central stage of the container at a rate of 17.5 parts by weight per hour;
It is brought into countercurrent contact with circulating diethylene glycol, which is introduced from the top of the column at a rate of 19.5 parts by weight per hour. The extractive distillation was performed under conditions of a tower top temperature of 92°C and a tower bottom temperature of 192°C. The top of the tower is diethylene chloride J: + - z + z ni J
: Impurities such as α-methylstyrene, Schiff-tetrahexanol, and ketones that are not extracted are removed from the bottom of the column, while a diethylene glycol solution containing phenol is taken out at a rate of 36 parts per hour and sent to the distillation column. I4
be provided.
この蒸留塔では、塔頂温度１１６℃で蒸留が行われ、塔
頂より毎時１６．５重幻部の割合で精製フェノールが取
り出され、このようにして得られた精製フェノールのス
ルホン化値は８５％であった。In this distillation column, distillation was carried out at a top temperature of 116°C, and purified phenol was taken out from the top at a rate of 16.5 parts per hour. The sulfonation value of the purified phenol thus obtained was 85. %Met.
このスルホン化値は、試料フェノール２ｏ−を４５℃の
湯浴上で１０分間加温し、次いで濃硫酸２゜−をすばや
く混合し７た後、室温で１分間、更に水中に５分間放置
し、この試料を２Ｑｎｒｍのセルに移して、光電比色計
により波長５３２ｍμにおける透過率を測定し、その値
を百分率で示したものであり、この値が大きい程フェノ
ールの品質が良いことになる。This sulfonation value was calculated by heating the sample phenol 2o- for 10 minutes on a water bath at 45°C, then quickly mixing it with concentrated sulfuric acid 2o-7, then leaving it for 1 minute at room temperature and then in water for 5 minutes. This sample was transferred to a 2Qnrm cell, and the transmittance at a wavelength of 532 mμ was measured using a photoelectric colorimeter.The value is expressed as a percentage, and the larger the value, the better the quality of the phenol.
実施例１
第２図に示される態様に従って、抽出蒸留法によるクメ
ン法粗製フェノールの精製を行なった。Example 1 According to the embodiment shown in FIG. 2, cumene crude phenol was purified by extractive distillation.
前記比較例において、蒸留塔Ｖの供給段より１４段上段
のトレー液相部分よりジエチレングリコール含有ｆｆｉ
２７５ ｐｐｍの留分を、塔頂より留出する精製フェ
ノール１６．５重量部当り１重量部の割合で抜き出し、
これを活性白土（日本活性白土製品ニラカナイトＧ−３
６，３０〜６０メツシユ） ０．１７容凱部（１容量部
は、１重Ｍ部が１トンのとき１ゴであるものとする）を
充填した充填ドラムに下記の酸処理条件で通液した。こ
のようにして酸処理した物を、減圧蒸留塔からの供給物
（７）と混合し、蒸留塔（ＪＩＳ）で蒸留操作を行なっ
て、高沸点物を塔底から除去した。In the comparative example, diethylene glycol-containing ffi was extracted from the liquid phase portion of the tray 14 stages above the supply stage of the distillation column V.
A fraction of 275 ppm was extracted from the top of the column at a rate of 1 part by weight per 16.5 parts by weight of purified phenol distilled.
This is activated clay (Japanese activated clay product Nilakanite G-3).
The liquid was passed through a drum filled with 0.17 volume part (1 volume part is 1 volume when 1 weight M part is 1 ton) under the following acid treatment conditions. did. The thus acid-treated product was mixed with the feed (7) from the vacuum distillation column, and a distillation operation was performed in the distillation column (JIS) to remove high-boiling substances from the bottom of the column.
このようにして高沸点物を除去した粗製フェノール留分
を、段数５４段の抽出蒸留塔（ト）の中央段部に毎時１
８．５重量部の割合で供給し、塔上部から毎時２１重量
部の割合で導入される循環ジエチレングリコールと向流
接触せしめる。捕Ｉｉ！ｌ蒸留が比較例と同様にして行
われ、塔底がら取り出されたフェノール抽出ジエチレン
グリコール溶’ｄｌ ３８．５ 重景部が前記蒸留塔（
Ｖ）に供給される。塔頂温度１１６°Ｃで行われるこの
蒸留塔での蒸留により、塔頂より毎時１６．５重量部の
割合で精製フェノールが取り出され、このようにして得
られた精製フェノールのスルホン化値を測定した。The crude phenol fraction from which high-boiling substances have been removed in this way is fed to the central stage of an extractive distillation column (G) with 54 plates every hour.
It is fed at a rate of 8.5 parts by weight and brought into countercurrent contact with circulating diethylene glycol introduced from the top of the column at a rate of 21 parts by weight per hour. Captivity! Distillation was carried out in the same manner as in the comparative example, and the phenol-extracted diethylene glycol solution taken out from the bottom of the column was 38.5 dl.
V). Through distillation in this distillation column, which is carried out at a top temperature of 116°C, purified phenol is taken out from the top of the column at a rate of 16.5 parts by weight per hour, and the sulfonation value of the purified phenol thus obtained is measured. did.
実施例２〜７
実施例１において、充填ドラム（ＶＤへの活性白土の充
填量を変更することにより液空間速度（１，Ｈ８Ｖ）を
調整し、かつ処理温度も種々に変更して精製を行なった
。Examples 2 to 7 In Example 1, the liquid hourly space velocity (1, H8V) was adjusted by changing the amount of activated clay charged into the packed drum (VD), and the processing temperature was also varied to perform purification. Ta.
実施例１〜７で得られた結果は、次の表１に示される。The results obtained in Examples 1 to 7 are shown in Table 1 below.
表１
１ ６ １５０ ９６
２ １３ ５０ ９２
３ ７０ ９３４
１５ １５０ ９７５〃１
７ｏ９６
６ １３ ２００
７ ２５ １５０
実施例８〜１１
実施例１において、酸性触媒および他の処理条件を種々
に変更して精製を行なった。得られた結果は、次の表２
に示される。Table 1 1 6 150 96 2 13 50 92 3 70 934
15 150 975〃1
7o96 6 13 200 7 25 150 Examples 8 to 11 In Example 1, purification was performed with various changes in the acidic catalyst and other treatment conditions. The results obtained are shown in Table 2 below.
is shown.
表２
８ シリカ−７ワレミナ ５
１５０ ９５９ シリカ
〃〃〃
１０ 酸性白土 〃〃９４１１ アル
ミナ 〃２００ ｇ５実施例１２
前記比較例において蒸留塔（ＩＩ）の塔底から毎時２０
重量部の割合で取り出された留分および後記蒸留塔（至
）から毎時０．２重量部の割合で循環される留分の合計
２０．２型網部／毎時を、蒸留Ｍ（ＩＩＩ）で蒸留する
ことにより高沸点物を除去し、粗製フェノール留分を抽
出蒸留塔（転）に供給して、その塔−ヒ部から毎時２０
重量部の割合で導入される循環ジエチレングリフールと
向流接動せしめる。抽出蒸留塔の塔頂からは抽出溶媒に
よって抽出されない不純物が毎時１．０重量部除去され
、一方塔底からはフェノールをＭ ／Ｈしたジエチレン
グリコール溶液が毎時３６．７重量部の割合で取り出さ
れ、蒸留塔（７）に供給される。この蒸留塔では、塔頂
より毎時１５．７重量部の割合で精製フェノールが取り
出され、このようにして得られた精製フェノールのスル
ホン化（Ｆ［は９５％であり、これは製品フェノールと
なる。Table 2 8 Silica-7 Waremina 5
150 959 Silica
〃〃10 Acidic clay 〃〃9411 Alumina 〃200 g5 Example 12 In the comparative example, from the bottom of the distillation column (II) 20% per hour
A total of 20.2 parts per hour of the fraction taken out at a rate of 1 part by weight and the fraction recycled from the distillation column (to) described later at a rate of 0.2 part by weight per hour is distilled in distillation M (III). High-boiling substances are removed by distillation, and the crude phenol fraction is fed to an extractive distillation column (transfer), from which the distillation rate is 20% per hour.
It is brought into countercurrent contact with circulating diethylene glyfur introduced in the proportion of parts by weight. From the top of the extractive distillation column, 1.0 parts by weight of impurities that are not extracted by the extraction solvent are removed per hour, while from the bottom of the column, a diethylene glycol solution containing phenol in M2/H is taken out at a rate of 36.7 parts by weight per hour. It is fed to the distillation column (7). In this distillation column, purified phenol is taken out from the top of the column at a rate of 15.7 parts by weight per hour, and the purified phenol thus obtained is sulfonated (F[ is 95%, which becomes the product phenol .
なお、これらの蒸留操作条件は、比較例におけるそれと
ほぼ同一である。Note that these distillation operating conditions are almost the same as those in the comparative example.
このようにして精製フェノールを毎時１５．７重量部留
出させると共に、実施例１と全く同様にして毎時１重量
部のより高沸点留分を留出させてそれを酸処理した後、
蒸留塔■（段数２０段）において塔頂圧１３５４１１１
１Ｍ）（ｇ 、温度１３４°Ｃおよび塔底温度１４９°
Ｃの条件下で蒸留を行ない、毎時０．８重量部）精製フ
ェノールを取り出す。この精製フェノールノスルホン化
値は９８％であり、これは製品フェノールとなる。この
蒸留塔の塔底留分０．２重量部／毎時は、前記の如くに
して蒸留塔唾）へ循環される。In this way, 15.7 parts by weight of purified phenol was distilled out per hour, and 1 part by weight of a higher boiling point fraction was distilled out per hour in exactly the same manner as in Example 1, and then treated with an acid.
Top pressure in distillation column ■ (20 plates): 1354111
1M) (g, temperature 134 °C and bottom temperature 149 °
Distillation is carried out under the conditions of C to remove purified phenol (0.8 parts by weight per hour). The purified phenol has a sulfonation value of 98%, which is the product phenol. 0.2 parts by weight/hour of the bottom fraction of this distillation column is recycled to the distillation column as described above.
第１図は従来法に係る、また第２〜３図は本発明の方法
に係る抽出蒸留法によるクメン法粗製フェノール類の精
製方法の７０−シートである。
これらの図面において、符号Ｉは蒸留塔、■゛は減圧蒸
留塔、■は蒸留塔、■は抽出蒸留塔、■は蒸留塔、■は
酸処理装置、そして■は蒸留塔をそれぞれ指示する。
手 続 補 正 書（自発）
１．事件の表示
昭和５６年特許願第１６２．１９２号
２、発明の名称
フェノール類の精製方法
３、補正をする者
事件との関係 特許出願人
名称 （５８Ｂ）三井石油化学工業株式会社４、代理人
住所 東京都港区芝公園１の２の１０ 日ジマン芝公
園６０７号５袖正の対象
明細１の特許請求の範囲の欄および発明の詳細（２）第
６負第１２〜１３行の「抽出蒸留塔−蒸留塔間」を「抽
出蒸留塔（ＩＶ）−蒸留塔（Ｖ）聞」に引止する。
（３）第６負第１４行の「蒸留塔」の後にＦ （ｖ）
」を挿入する。
（４）第９貞下第４行の「だ留分として」を削除する。
（５）第１５’ｊ１第２行の「約３ｐｐｍＪを１［約３
０ｐｐｍｊに訂正する。
２−
〔別紙〕
特許請求の範囲
１、クメン法粗製フェノール類を抽出蒸留法により精製
するに際し、フェノール類と抽出溶媒との混合物を分留
する蒸留塔から抽出溶媒を実質的に含有しない留分の一
部を抜き出し、それを酸性触媒と処理し、この酸処理物
を高沸点物除去工程または該工程とヒドロペルオキシド
酸開裂工程との間の任意の段階の工程に循環させること
を特徴とするフェノール類の精製方法。
主酸性触媒処理のために抜き出される抽出溶媒を実質的
に含有しない留分として、製品として取得される精製フ
ェノール類留分と同一の留分が用いられる特許請求の範
囲第１項記載のフェノール類の精製方法。
主酸性触媒処理のために抜き出される抽出溶媒を実質的
に含有しない留分として、製品として取得される精製フ
ェノール類留分よシ高沸点の留分が用いられる特許請求
の範囲第１項記載のフェノール類の精製方法。
水抽出溶媒を実質的に含有しない留分の抜出匍が、製品
として取得される精製フェノール類留分１００重匍部に
対し約１〜２０重量部である特許請求の範囲第２項また
は第３項記載のフェノール類の精製方法。
ｈクメン法粗製フェノール類を抽出蒸留法により精製す
るに際し、フェノール類と抽出溶媒との混合物を分留す
る蒸留塔から抽出溶媒を実質的に含有しない留分の一部
を抜き出し、それを酸性触媒と処理し、この酸処理物に
蒸留操作を加え、分留された精製フェノール類以外の留
分を高沸点物除去工程または該工程とヒドロペルオキシ
ド酸開裂工程との間の任意の段階の工程に循環させるこ
とを特徴とするフェノール類の精製方法。
１酸性触媒処理のために抜き出される抽出溶媒を実質的
に含有しない留分として、製品として取得される精製フ
ェノール類留分と同一の留分が用いられる特許請求の範
囲第５項記載のフェノール類の精製方法。
主酸性触媒処理のために抜き出される抽出溶媒を実質的
に含有しない留分として、製品として取得される精製フ
ェノール類留分より高沸点の留分が用いられる特許請求
の範囲第５項記載のフェノール類の精製方法。
ｌ抽出溶媒を実質的に含有しない留分の抜出量が、製品
として取得される精製フェノール類留分１００重１部に
対し約１〜２０重量部である特許請求の範囲第６項また
は第７項記載のフェノール類の精製方法。
３−
２１３−FIG. 1 shows a conventional method, and FIGS. 2 and 3 show 70 sheets of a method for purifying crude phenols using the cumene process by extractive distillation according to the method of the present invention. In these drawings, the symbol I designates a distillation column, the symbol I designates a vacuum distillation column, the symbol ■ a distillation column, the symbol ■ an extractive distillation column, the symbol ■ a distillation column, the symbol ■ an acid treatment device, and the symbol ■ a distillation column, respectively. Procedural amendment (voluntary) 1. Display of the case 1982 Patent Application No. 162.192 2, Name of the invention Process for refining phenols 3, Person making the amendment Relationship to the case Name of patent applicant (58B) Mitsui Petrochemical Industries Co., Ltd. 4, Agent Address No. 607 Shiba Koen, 1-2-10, Shiba Koen, Minato-ku, Tokyo The section between the distillation column and the distillation column is connected to the section between the extractive distillation column (IV) and the distillation column (V). (3) F (v) after “distillation column” in the 6th negative line 14th
” is inserted. (4) Delete "as a distillation" in the 4th line of the 9th chapter. (5) 15'j1 2nd line "approximately 3 ppmJ to 1 [approximately 3
Correct to 0ppmj. 2- [Attachment] Claim 1: A distillate substantially free of extraction solvent from a distillation column that fractionates a mixture of phenols and extraction solvent when cumene-process crude phenols are purified by extractive distillation. It is characterized by extracting a part of the hydroperoxide, treating it with an acidic catalyst, and circulating the acid-treated product to a high-boiler removal step or any stage of the process between the step and the hydroperoxide acid cleavage step. Method for purifying phenols. The phenol according to claim 1, wherein the same fraction as the purified phenol fraction obtained as a product is used as the fraction substantially free of extraction solvent extracted for the main acidic catalyst treatment. refining methods. Claim 1 states that a fraction having a higher boiling point than the purified phenol fraction obtained as a product is used as the fraction containing substantially no extraction solvent extracted for the main acidic catalyst treatment. A method for purifying phenols. Claim 2 or 2, wherein the extracted volume of the fraction substantially free of water extraction solvent is about 1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the purified phenolic fraction obtained as a product. The method for purifying phenols according to item 3. H. Cumene method When purifying crude phenols by extractive distillation, a part of the fraction containing substantially no extraction solvent is extracted from the distillation column that fractionates the mixture of phenols and extraction solvent, and then it is treated with an acidic catalyst. This acid-treated product is subjected to a distillation operation, and the fraction other than purified phenols is subjected to a high-boiling point removal step or an arbitrary step between this step and a hydroperoxide acid cleavage step. A method for purifying phenols characterized by circulation. 1. The phenol according to claim 5, wherein the same fraction as the purified phenol fraction obtained as a product is used as the fraction substantially free of extraction solvent extracted for the acidic catalyst treatment. refining methods. Claim 5, wherein a fraction having a higher boiling point than the purified phenol fraction obtained as a product is used as the fraction containing substantially no extraction solvent extracted for the main acidic catalyst treatment. Method for purifying phenols. 1. The amount of the fraction that does not substantially contain extraction solvent is extracted in an amount of about 1 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the purified phenolic fraction obtained as a product. The method for purifying phenols according to item 7. 3- 213-
Claims (1)
するに際し、フェノール類と抽出溶媒との混合物を分留
する蒸留塔から抽出溶媒を実質的に含有しない留分の一
部を抜き出し、それを酸性触媒と処理し、この酸処理物
を高沸点物除去工程または該工程とヒドロペルオキシド
酸開裂工程との間の任意の段階の工程に循環させること
を特徴とするフェノール類の精製方法。 ２、抽出溶媒を実質的に含有しない留分として、製品と
して取得される精製フェノール＠１００重量部に対し約
１〜２０重層部の精製フェノール類が用いられる特許請
求の範囲第１項記載のフェノール類の精製方法。 ３、抽出溶媒を実質的に含有しない留分として、精製フ
ェノール類１００重量部に対し約１〜２０重量部の割合
で留出するそれより高沸点の留分が用いられる特許請求
の範囲第１項記載のフェノール類の精製方法。 ４、クメン法ｆｆｌ製フェノール類を抽出蒸留法により
精製するに際し、フェノール類と抽出溶媒との混合物を
分留する蒸留塔から抽出溶媒を実質的に含有しない留分
の一部を抜き出し、それをｒし性匂（（媒と処理し、こ
の酸処理物に蒸留操作を加え、分留された精製フェノー
ル類以外の留分を高沸点物除去工程または該工程とヒド
ロペルオキシド酸開裂工程との間の任意の段階の工程に
循環させることを特徴とする７′１−ノール類の精製方
法。 ５、抽出溶媒を実質的に含有しない留分どして、製品と
して取得される精製フェノール＠ １００ ｆｌ 壕部
に対し約１〜２０重φ部の精製フェノール類が用いられ
る特Ｊ１：請求の範囲第４項記１ム（のフェノール類の
精製方ｉ′１ｋ。 ６、抽出溶媒を実質的に含有しない留分として、精動フ
ェノール１００重量部に対し約１〜２０重量部の割合で
留出するそれより高沸点の留分が用いられる特許請求の
範囲第４項記載のフェノール項の精製方法。[Claims] ], a portion of the fraction containing substantially no extraction solvent from a distillation column that fractionates a mixture of phenols and extraction solvent when phenols produced by the cumene method are purified by an extractive distillation method. of phenols, which is treated with an acidic catalyst, and the acid-treated product is recycled to a high-boiler removal step or any stage between the step and a hydroperoxide acid cleavage step. Purification method. 2. The phenol according to claim 1, wherein about 1 to 20 parts by weight of purified phenols are used as a fraction substantially free of extraction solvent, based on 100 parts by weight of purified phenol obtained as a product. refining methods. 3. Claim 1, in which a fraction with a higher boiling point is used as the fraction substantially free of extraction solvent, which is distilled at a ratio of about 1 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of purified phenols. Method for purifying phenols described in section. 4. When purifying phenols produced by the cumene processffl by the extractive distillation method, a part of the fraction containing substantially no extraction solvent is extracted from the distillation column that fractionates the mixture of phenols and extraction solvent, and then The acid-treated product is subjected to a distillation operation, and the fraction other than the purified phenols is removed in the high-boiling point removal step or between this step and the hydroperoxide acid cleavage step. 5. Purified phenol obtained as a product by distillation substantially free of extraction solvent @ 100 fl Approximately 1 to 20 parts by weight of purified phenols are used for the groove part J1: Method for purifying phenols i'1k of claim 4, item 1. 6. Substantially contains extraction solvent 5. The method for purifying phenol according to claim 4, wherein the fraction having a higher boiling point than the distilled fraction is about 1 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of finely divided phenol.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56162192A JPS5865234A (en) | 1981-10-12 | 1981-10-12 | Purifying method of phenol |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56162192A JPS5865234A (en) | 1981-10-12 | 1981-10-12 | Purifying method of phenol |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5865234A true JPS5865234A (en) | 1983-04-18 |
| JPS647058B2 JPS647058B2 (en) | 1989-02-07 |
Family
ID=15749745
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56162192A Granted JPS5865234A (en) | 1981-10-12 | 1981-10-12 | Purifying method of phenol |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5865234A (en) |
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| WO2004072008A1 (en) * | 2003-02-06 | 2004-08-26 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Method of making high purity phenol |
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| JP2018527370A (en) * | 2015-10-22 | 2018-09-20 | エルジー・ケム・リミテッド | Method for purifying phenol |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS647058B2 (en) | 1989-02-07 |
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