JPS5857989A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、感熱記録材料に関し、ｑ！！に発色性を向上
させた感熱記録材料に関する。

電子供与性の無色染料と電子受容性化合物を使用した感
熱記録材料は特公昭ａｓ−ｉａｏｉｖ号、特公昭４！Ｊ
−４１４０号等に開示されている。かかる感熱記録材料
の最小限具備すべき性能は、（１）発色濃度および発色
感度が十分であること、（２１カプリ（使用前の保存中
での発色現像）を生じないこと、（３）発色後の尭色体
の謳牢性が十分であること、などであるが、現在、これ
らを完全に満足するものは得られていない。

４１に近年、感熱記録システムの高速化に伴い、上記（
１）Ｋ対する研究が鋭意性われている。

その方法としては、電子受容性化合物自身の融点を１０
から１００＠ＣＶＣすることがある。しかしながら、現
在量も広範に用いられている電子受容性化合物であるフ
ェノール性化合物において、融点を調節することは難し
く、ｔた非常にフェノール性化合物自身が高価になシ、
実用性に乏しい。

その他の方法としてハ、特公昭１５Ｆ−／７７４Ｉ１号
および特公昭！Ｉ−Ｊり！４７に電子受容性−質として
有機酸乏フェノール性化合物とｔ併用するとと、あるい
はアルコール性水酸基を有する化合−の多価金属塩を用
いることが記載されている。ｔた特会昭！ｌ−コタタ参
！号にヒドロキシエチルセルロースと無水マレイン酸塩
の共重合体を用いることが記載されている。さらに特開
昭亭ｔ−Ｊｕｔ＃コ号、特開昭ダブ−／　／　ｊ　ｊ！
参号、特開昭！０−７夢９３！Ｊ号、特開昭１コ一１０
４７ダ４号、特開昭７７−１４１４号、特開昭！Ｊ−／
１０１４号、特開和１１−４１１１７！／号、および特
開昭ｊ４−７コツプ４号などにチオアセトアニリド、７
タロニトリル、アセトアミド、ジ−β−ナフチル−ｐ−
フェニレンジアミン、脂肪酸アミド、アセト酢酸アニリ
ド、ジフェニルアミン、ペンツアミド、カルバゾールな
どのような含窒素有機化合物またはコ、Ｊ−ジーｍ−）
　ＩＪルブタン、ｐｕｔ−ジメチルビフェニルなどのよ
うな熱可融性物質、あるいはジメチルイン７タレート、
ジフェニルツクレート、ジメチルテレフタレートなどの
ようなカルメン酸エステルを増感剤として添加すること
が記載されている。しかし、これらの方法を使用して製
造した感熱記録材料は発色濃度および発色感度の点で不
十分なものである。

従って、本発明の目的は尭色議度および発色感度が十分
でしかもその他の具備すべき条件を満足した感熱記録材
料を提供することである。

本発明の目的は、電子供与性無色染料、電子受容性化合
物および下記一般式（Ｉ）で表わされるフェノール誘導
体を含有することｔ−特徴とする感熱記録材料によシ達
成された。

上式中、Ｒはアルキル基またはアラルキル基を、Ｙはフ
ェニル基、アルキル基、シクロ アルキル基またはノ１０ゲン原子を 表わす。

上記一般式（Ｉ）において、Ｒで表わされるアルキル基
に炭素数ｌ〜コＯのものが好ましく、炭素数／、１０の
ものがよシ好ましい。Ｒで表わされるアラルキル基はＰ
Ｒ素数７〜２０のものが好ましく、特に好ましいものの
例として、づンジル基、フェネチル基があげられる。

上記一般式（Ｉ）において、Ｙで表わされるアルキル基
は炭素数／〜ｌ！のものが好ましく、炭素数／−１のも
のがよシ好ましい。

Ｙで表わされるシクロアルキル基の好ましい例としては
、シクロヘキシル基、シクロペンチル基等があげられる
。

Ｙで表わされるハロゲン原子としては、塩素原子が好ま
しい。

本発明に係る一般式（Ｉ’）で表わされるフェノール誘
導体において、Ｙで表わされる置換基は、ＯＲ基に対し
、オルト、メタおよびパ２のいずれの位置に置換されて
いてもよいが、特にパラ置換のものが好ましい。

上記のフェノール誘導体の中、ダ０°Ｃ−／ＪＯ°Ｃの
融点を有するものが好ましく、特ＶＣ！０ｏＣ−ｌコｏ
　”Ｃの融点を有すゐものが好ましい。

本発明に係る一般式（Ｉ）で表わされるフェノール誘導
体を含有し九感熱記鎌材料に、発色濃度および発色感度
が十分で、しかも発色感度の経時低下がなく、カブリが
なく、発色後の発色体の堅牢性が十分である。

次に本発＠ＡＫ係るフェノール誘導体の具体例を示すが
本発明はこれらに限定されるものではない。

（１）ｐ−−）９ルｐ−クロロベンジルエーテル（２１
ｍ）−ト！Ｊルｐ−インプロピルベンジルエーテル （３）　　ｐ−１−ｉｆルフェニルベンジルエーテル（
４）　　ｐ−ｔ−７’４ルフェニルｐ−インプロピルベ
ンジルエーテル （５）　　Ｉ）−１−７ミルフエニルベンジルエーテル
（６）　　ｐ−１−アミルｐ−インプロピルベンジルエ
ーテル （７）ｐ−ｔ−ｉ１チルフェニルベンジルエーテル （８１１）−ｔ−、ｔクチルフェニルｐ−インプロピル
ベンジルエーテル （９）ｎ−一ヘキシルｐ−ビフェニルエーテルＱｌｒｌ
−＃ジチルｐ−ビフェニルエーテル（ｕ）４ｃｍブロモ
ブチルｐ−ビフェニルエーテルａり！−クロロアミルｐ
−ビフェニルエーテルＣ１３）　　ｐ−イソプロピルベ
ンジルｐ−ビフェニルエーテル α尋　β−７エネチルｐ−ビフェニルエーテルＱ５１　
　α−７エネチルｐ−ビフェニルエーテルａｅ　ｐ−イ
ソプロピルベンジルｐ−ビフェニルエーテル αη　β−エトキシエチルｐ−ビフェニルエーテル （１１１β−ｎ　−７’　）キシエチルｐ−ビフェニル
エーテル ６１　　ｐ−７クロヘギシルフエニルベンジルエーテル ■　ｐ−シクロヘキシルフェニルｐ−（ソプロピルベン
ジルエーテル 等Ｏ 本発ＦＩＪＫ使用する電子供与性無色染料としてはトリ
アリールメタン系化合−、ジフェニルメタン系化合物、
キサンチン系化合物、チアジン系化合物、スピロピラン
系化合物などがあけられる。

これらの一部を例示すれば、トリアリールメタン系化合
物として、３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル
）−乙一ジメチルアミノフタリド（即ちクリスタルバイ
オレットラクトン）、３゜３−ビス（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）フタリド、ｊ−（ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル）−ｊ−（／、Ｊ−ジメチルインドール−３−イル
）フタリド、ｊ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３
−（コータチルインドール−３−イル）フタリド、等が
あり、ジフェニルメタン系化合−としては、ｐ、ｌ　−
ビス−ジメチルアミノベンズヒドリンベンジルエーテル
、ヘーハロフェニルーロイコオーラミン、Ｎ−Ｊ、４ｔ
、ｊ−トリクロロフェニルロイコオーラミン尋があり、
キサンチン系化合物としては、ローダきンーＢ−アニリ
ノラクタム、ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタ
ム、ローダミンＢ（ｐ−クロロアニリノ）ラクタム、コ
ーラベンジルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラン、
ノーアニリノ−４−ジエチルアミノフルオラン、λ−ア
ニリノー３−メチル−６−ジニチルアミノフルオラン、
コーアニリ　−３−メゾルー６−シクロへキシルメチル
アミノフルオラン、λ−ｏ−クロロアニリノー４−ジエ
チルアミノフルオラン、ノーｍ−クロロアニリノ−４−
ジエチルアミノフルオラン、Ｊ−（ｊ、ｌ−ジクロロア
ニリノ）−１−ジエチルアミノフルオラン、−一オクチ
ルアミノー４−ジエチルアミノフルオラン、コークヘキ
シルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラン、コープチ
ルアミノ−Ｊ−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン
％　コーエトキシエチルアミノー３−クロロ−ｔ−ジエ
チルアミノフルオラン、コーアニリノー３−クロローｔ
−ジエチルアミノフルオラン、コーラフェニルアミノ−
６−ジエチルアミノフルオラン、−一アニリノー３−メ
チルー４−ジフェニルアｉノフルオラン、λ−フェニル
ー４−ジエチルアミノフルオラン、等がありチアジン系
化合物としては、ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ
−ニトロベンジルロイコメチレンブルー等があシ、スピ
ロ系化合物としては、３−メチル−スピロ−ジナフトピ
ラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、３．！’
−シクロロースビローシナ７トビラン、３−ベンジルス
ピロ−ジナフトピラン、３−メチル−ナフト＝（３−メ
トキシ−ベンゾ）−スピロピラン、３−プロピル−スピ
ロ−ジベンゾビラン等がある。これらは単独もしくは混
合して用いらｔＬ、２１Ｉ０また電子受容性化合物とし
ては、フェノール化合物１．有機酸もしくはその金属塩
、オキシ安息香酸エステル、などがあり、％にフェノー
ル化合−は、融点が希望する記録温度付近にあり、好ん
で用いられ、例えば特公昭μｊ−／≠０３２号、特公昭
ｚｉ−ｉｑｒｉｏ号等に詳しく述べられている。ｊＬ体
的Ｋｔｊ、　　！−ターシャリ・メチルフェノール、参
−フェニルフェノール、ダーヒドロキシジフエノキシド
、α−す７トール、β−ナフトール、メチル−ｌ−ヒド
ロキシベンゾエート、λ。

コ′−ジヒドロキシビフェニール、コ＃λ−ビス（≠−
ヒドロキシフェニル）フロノぞン（ヒスフェノールＡ）
、弘、弘′−イソプロピリデンビス（２−メチルフェノ
ール）、弘、ｌ−セカンダリ−インブチリデンジフェノ
ールなどがあげられる。

本発明に係る感熱記録材料は、前記一般式（Ｉ）で表わ
されるフェノール誘導体を一種以上含有するものである
が、例えばステアリン酸アミドのごとき一般式（Ｉ）で
表わされるフェノール誘導体以外の低融点化合物を併用
することができる。

次にその製造方法の具体例を記す。

感熱記録材料の最も一般的製造方法としては、先にあげ
たような電子供与性無色染料と、電子受容性化合物を各
々別々Ｖｃ／、１０重蓋憾の水溶性高分子溶液中で、ボ
ールミル、サンドミル等の手段によシ分散させ、混合し
た後、カオリン、メルク、炭酸カルシウム等の無機顔料
を加えて塗液を作成する。これに必要に応じてパラフィ
ンワックスエマルジョン、ラテックス系ノ（インター、
感度向上剤、金属石ケン、紫外Ｍ吸収剤４どを添加する
ことができる。

塗液は最も一般的には原紙上Ｋ１１！！布される。

一般ＶＣＩＮ！！布目は、固形分としてλ〜／θｇ／　
ｎ＋２であシ、下限は加熱発色時の濃度により、上限は
主に経済的制約ＷＸｔ）決定される。

以下実施例を示すが、本発９４は、この実施例のみに限
定されるものではない。

ポリビニルアルコール（ケン価度？Ｆｌｌｉ、重合度１
０００）水溶液！０１とともにボールミルで一昼夜分散
した。一方、同様に表−／に示し九電子受容性化合物（
フェノール類）、２０１ｆｊ−ポリビニルアルコール水
１ｌＩＩｉ［コｏｏ１１とともにボールミルで一昼夜分
散し、さらＫＩＫ／表に示したフェノール誘導体コｏｇ
＠ｚｑｂポリビニルアルコール水溶液とともにホールミ
ルで一昼夜分散し、これら３樵の分散液を混合した後カ
オリン（ジョーシアカオリン）コｏｔｔｔ添加してよく
分散させ、さらにノセラフインワックスエマルジョンｚ
ｏ＊分散液（中東油脂セロゾール＃弘λｔｒ）ｚｇを加
えて塗液とした 塗液は１０７７／ｍ２の坪量を有する原紙上に固形分−
布量としてＪ　ｊ　／　情Ｚとなるように塗布し、ｔｏ
　＠ｃで１分間乾燥の後線圧４ＱＫＩＩＷ／ａ１１でス
ーノーキャレンダーをかけ塗布紙を得た。

塗布紙は、ファクシミリによｐ加熱エネルギーＪｊｍＪ
／３２で加熱発色させ発色濃度を求め友。

その結果を第１表に示す。

（２）比較試料ｌ−コの作成 試料／〜！の作成に使用した処方と全く同一の処方でア
リールエーテルを有する化合物のみ横１表に示す本発明
外の化合物に替えて同様の試験を行つ几。結果を同じく
第１！！ＩＫ示した。

第７表から本発明による記録材料が明らかに感度が高い
ことがわかる。また／第７表中のカブリ濃度は、０．／
Ｊを越えると著しく商品価値を低下させる。

この点からも、本発明の感熱記録材料の優秀性は明らか
である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 電子供与性無色染料、電子受容性化合物および下記一般
   式（Ｉ）で表わされゐフェノール誘導体を含有すること
   を特徴とする感熱記録材料上式中、Ｒはアルキル基また
   はアラルキル基ｔ１ＹＢｙエニル基、アルキル基、シク
   ロ アルキル基またはハロゲン原子を 表わす。