JPS5857377A - 新規アミノメチルクラウンエ−テル及びその製造法 - Google Patents
新規アミノメチルクラウンエ−テル及びその製造法Info
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- JPS5857377A JPS5857377A JP15701181A JP15701181A JPS5857377A JP S5857377 A JPS5857377 A JP S5857377A JP 15701181 A JP15701181 A JP 15701181A JP 15701181 A JP15701181 A JP 15701181A JP S5857377 A JPS5857377 A JP S5857377A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は下記一般式にて表わされる、環外に第二級７ミ
ノ基を有するクラウンエーテル及びその製造法【関する
。
ノ基を有するクラウンエーテル及びその製造法【関する
。
（式中、Ｒはアルキル基、アリール基又はアラルキル基
、−はＯ〜２、−は１〜５の整数を示す） クラウンエーテル（ｃｒｏｗｎ ＠ｔｈ＠ｒ ）とは１
大環状ポリエーテルに慣用的に付された名称であッテ、
種々の陽イオンに対して錯形成能を有することが明らか
になるにつれて、有機合成、分離分析、生化学、医薬品
等広い分野にわたって利用され始めており、工業的に興
味深い化合物である。
、−はＯ〜２、−は１〜５の整数を示す） クラウンエーテル（ｃｒｏｗｎ ＠ｔｈ＠ｒ ）とは１
大環状ポリエーテルに慣用的に付された名称であッテ、
種々の陽イオンに対して錯形成能を有することが明らか
になるにつれて、有機合成、分離分析、生化学、医薬品
等広い分野にわたって利用され始めており、工業的に興
味深い化合物である。
近年、クラウンエーテルの化学にあって注目を集めてい
るのは各種の機能性クラウンエーテル合成の重要な錫化
合物となる官能基をもつクラウンエーテルの合成である
。本発明者はかねてよりクラウンエーテルの合成並びに
利用の研究【従事し、先に官能基を有するクラウンエー
テルとして水酸基を有するクラウンエーテルの新規製造
法（特開昭５６−１２３８４号公報）並びに新規プル七
メｈｅｗ チルクラウンエーテルの合成法（Ｊ 、 Ｃ、ｙｒｎ、
。
るのは各種の機能性クラウンエーテル合成の重要な錫化
合物となる官能基をもつクラウンエーテルの合成である
。本発明者はかねてよりクラウンエーテルの合成並びに
利用の研究【従事し、先に官能基を有するクラウンエー
テルとして水酸基を有するクラウンエーテルの新規製造
法（特開昭５６−１２３８４号公報）並びに新規プル七
メｈｅｗ チルクラウンエーテルの合成法（Ｊ 、 Ｃ、ｙｒｎ、
。
１９８１ 、 ２１９ ）について報告したが、今回下
記一般式にて表わされる、環外に二級アミノ基を有する
クラウンエーテルの合成に成功した。
記一般式にて表わされる、環外に二級アミノ基を有する
クラウンエーテルの合成に成功した。
該化合物はその二級アミノ基の反応性を利用して各種置
換クラウンエーテルの合成あるいは高分子化や樹脂への
固定化等への応用が期待される有用な化合物である。
換クラウンエーテルの合成あるいは高分子化や樹脂への
固定化等への応用が期待される有用な化合物である。
（式中、Ｒはアルキル基、アリール基又はアラルキル基
、ｍは０〜２、動け１〜５の整数を社）。
、ｍは０〜２、動け１〜５の整数を社）。
上記一般式表示の二級アミノメチルクラウンエーテルは
文献未載の新規物質で、一般式（１）（式中、Ｒはアル
キル基、アリール基又はアラルキル基、ｍはＯ〜２の整
数を示す） にて表わされるアミノ置換ジオール化合物と一般式値） 〔式中、Ｘｅｔハーゲｖ 又ｉｔ ０−８０．−Ｒ’
（Ｒ’ ｉｔ フルキル基、７リール基又はアラルキル
基）、ｎはｉ −５の整数を示す〕 にて表わされるポリエチレングリコール誘導体とを鋳型
効果を有する金属化合物の存在下に反応させることによ
り容易に製造取得することかできる。
文献未載の新規物質で、一般式（１）（式中、Ｒはアル
キル基、アリール基又はアラルキル基、ｍはＯ〜２の整
数を示す） にて表わされるアミノ置換ジオール化合物と一般式値） 〔式中、Ｘｅｔハーゲｖ 又ｉｔ ０−８０．−Ｒ’
（Ｒ’ ｉｔ フルキル基、７リール基又はアラルキル
基）、ｎはｉ −５の整数を示す〕 にて表わされるポリエチレングリコール誘導体とを鋳型
効果を有する金属化合物の存在下に反応させることによ
り容易に製造取得することかできる。
本発明に於て使用されるアミノ置換ジオール化合物（１
）式中、ＲＣよって表示される置換基としては、メチル
、エチル、プロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ヘキシル、
オクチル、ノニル、デシル等の炭ＪＩＣａ１〜１０のフ
ルキル基、フェニル、トリル、キシリル等の７リール基
、ベンジル等の７ラルキル基が挙げられる。これらの置
換基は更【反応に不活性な官能基（例えば、アミノ基）
を有していてもよい。
）式中、ＲＣよって表示される置換基としては、メチル
、エチル、プロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ヘキシル、
オクチル、ノニル、デシル等の炭ＪＩＣａ１〜１０のフ
ルキル基、フェニル、トリル、キシリル等の７リール基
、ベンジル等の７ラルキル基が挙げられる。これらの置
換基は更【反応に不活性な官能基（例えば、アミノ基）
を有していてもよい。
尚一方の出発原料であるポリエチレングリコール誘導体
（■）として、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレン
グリコール、ヘキサエチレングリコール夫々のジクロラ
イド（例えば、ジクロライド、ジクロライド等）、シア
ルカンスルホネート（例えば、ジメタンスルホネート、
ジメタンスルホネート）、シアレーンスルホネート〔例
えば、シヘンゼンスルホネート、ジーｐ−）ルエンスル
ホネート（ジトシレート）〕、又はジベンジルスルホネ
ートを例示することができる。
（■）として、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレン
グリコール、ヘキサエチレングリコール夫々のジクロラ
イド（例えば、ジクロライド、ジクロライド等）、シア
ルカンスルホネート（例えば、ジメタンスルホネート、
ジメタンスルホネート）、シアレーンスルホネート〔例
えば、シヘンゼンスルホネート、ジーｐ−）ルエンスル
ホネート（ジトシレート）〕、又はジベンジルスルホネ
ートを例示することができる。
尚、一般式（Ｌ）中、ｍがＯである３−置換アミノ−１
，２−プロパンジオールを使用する場合には、これと反
応させるべぎポリエチレングリフール誘導体としてｎが
少くとも２であるものが使用される。
，２−プロパンジオールを使用する場合には、これと反
応させるべぎポリエチレングリフール誘導体としてｎが
少くとも２であるものが使用される。
又、反応系に共存せしめる鋳型効果を有する金属化合物
としては、アルカリ金属やその水酸化物、水素化物、ア
ルコキシド、アルカリ土類金属の水酸化物や水素化物が
好ましく用いられる。具体的には、金属ナトリウム、金
属カリウム、金属リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、水酸化リチウム、水素化ナトリウム、水素化
カリウム、水素化リチウム、水酸化カルシウム、水素化
カルシウム、ナトリウム−【−ブトキシド、カリウム−
ｔ−ブトキシド等を挙げることができる。これらの金属
化合物の使用量はジアルカノールアミンの有する２個の
水酸基に対して化学的当量乃至稍過剰量であればよく、
アルカリ金属化合物の場合には２〜２．４倍モルである
。
としては、アルカリ金属やその水酸化物、水素化物、ア
ルコキシド、アルカリ土類金属の水酸化物や水素化物が
好ましく用いられる。具体的には、金属ナトリウム、金
属カリウム、金属リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、水酸化リチウム、水素化ナトリウム、水素化
カリウム、水素化リチウム、水酸化カルシウム、水素化
カルシウム、ナトリウム−【−ブトキシド、カリウム−
ｔ−ブトキシド等を挙げることができる。これらの金属
化合物の使用量はジアルカノールアミンの有する２個の
水酸基に対して化学的当量乃至稍過剰量であればよく、
アルカリ金属化合物の場合には２〜２．４倍モルである
。
本発明による反応は通常不活性有機溶媒中で行なわれる
。適当な溶媒として例えば、ジエチルエーテル、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサン、モノグライム、ジグライム
、ジメチルスルホキシド、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、ｔ−ブタノール、ヘキサメチルリン酸トリアミド又
はこれらの混合溶媒等が挙げられる。
。適当な溶媒として例えば、ジエチルエーテル、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサン、モノグライム、ジグライム
、ジメチルスルホキシド、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、ｔ−ブタノール、ヘキサメチルリン酸トリアミド又
はこれらの混合溶媒等が挙げられる。
本発明においては、アミノ置換ジオール化合物（１）と
ポリエチレングリコール誘導体Ｑｌ）をモル比１：ｌに
て鋳型効果を有する金属化合物の存在下に反応させる。
ポリエチレングリコール誘導体Ｑｌ）をモル比１：ｌに
て鋳型効果を有する金属化合物の存在下に反応させる。
通常、アミノ置換ジオール化合物（１）と所定量の上記
金属化合物を含む溶液中に攪拌しながらポリエチレング
リプール誘導体Ｑｌ）の溶液を徐々に滴下する。又、別
々に調製したアミノ置換ジオール化合物（１）とポリエ
チレングリコール誘導体の各溶液を同時に金属化合物の
溶液中に滴下してもよい。
金属化合物を含む溶液中に攪拌しながらポリエチレング
リプール誘導体Ｑｌ）の溶液を徐々に滴下する。又、別
々に調製したアミノ置換ジオール化合物（１）とポリエ
チレングリコール誘導体の各溶液を同時に金属化合物の
溶液中に滴下してもよい。
反応温度はアミノ置換ジオール化合物（１）と反応させ
るべきポリエチレングリコール誘導体の種類【よって異
なるが、常温乃至溶媒の還流温度、好ましくは約４０〜
８０Ｃである。
るべきポリエチレングリコール誘導体の種類【よって異
なるが、常温乃至溶媒の還流温度、好ましくは約４０〜
８０Ｃである。
反応終了後、反応混合物を液−液抽出するか或いは熱分
解蒸留法によって目的物を容易に単離することができ、
更に必要により錯化合物として分別し、これを熱分解す
ることによ＃）＃１製品となすこともできる。
解蒸留法によって目的物を容易に単離することができ、
更に必要により錯化合物として分別し、これを熱分解す
ることによ＃）＃１製品となすこともできる。
以下、実施例により具体的に説明する。
実施例１
３−へキシルアミノメチル−１５−クラウン−５の製造
ｔ−ブタノール６４０ｄ中に３．２２ ｆ （０，１４
ｍｏｌ ）の金属す）ＩＪウムを還流上完全に溶解後、
３−へキシルアミノ−１，２−プロパンジオール（１２
，２７Ｆ、０．０７ｍｏｌ ）を加えてさらに１時間還
流加熱した。内温を４０ｔｌ’Ｃ保ち、攪拌下、テトラ
エチレングリプールジトシレート（３５，１ａｔ％０．
０７１１１６１ ）／ジオキサン８０ｄ混合液を１．５
時間かけて滴下し、さらに４０Ｃで２．５時間反応させ
た。生成した塩をろ別り、溶媒を留去後クーゲルーール
蒸留装置によりｌａ ７ ｃｌｏ、ｏ ｏ ｔＴｏｒｒ
で熱分解蒸留を行ない、淡黄色粘稠液体１１９２ｆ（５
１チ）を得た。元素分析、Ｍ８゜ＩＲ，ＮＭＲスペクト
ルより目的物であることを確認した。
ｍｏｌ ）の金属す）ＩＪウムを還流上完全に溶解後、
３−へキシルアミノ−１，２−プロパンジオール（１２
，２７Ｆ、０．０７ｍｏｌ ）を加えてさらに１時間還
流加熱した。内温を４０ｔｌ’Ｃ保ち、攪拌下、テトラ
エチレングリプールジトシレート（３５，１ａｔ％０．
０７１１１６１ ）／ジオキサン８０ｄ混合液を１．５
時間かけて滴下し、さらに４０Ｃで２．５時間反応させ
た。生成した塩をろ別り、溶媒を留去後クーゲルーール
蒸留装置によりｌａ ７ ｃｌｏ、ｏ ｏ ｔＴｏｒｒ
で熱分解蒸留を行ない、淡黄色粘稠液体１１９２ｆ（５
１チ）を得た。元素分析、Ｍ８゜ＩＲ，ＮＭＲスペクト
ルより目的物であることを確認した。
実測値（計算値） Ｃ６１，０５（６１，２３）Ｈ１
０，５９（１０，５８） Ｎ ４．３０（４，２ｏ） ＮＭＲ（ＣＤＣｌ、 、δ） ｏ、５ｓ（ｔ、３Ｈ
）＋１．２ａ（ｍ、８Ｈ）、２．２１（８，ＩＨ）、２
．６０（ａｔ。
０，５９（１０，５８） Ｎ ４．３０（４，２ｏ） ＮＭＲ（ＣＤＣｌ、 、δ） ｏ、５ｓ（ｔ、３Ｈ
）＋１．２ａ（ｍ、８Ｈ）、２．２１（８，ＩＨ）、２
．６０（ａｔ。
４Ｈ）、３．６６（８＋ｍ、１９Ｈ）。
Ｍ８（ｍ／・） ３３３（Ｍ ）、２６２（１４
Ｌ１４４（９）、１３３（１５）、１１４（１００）１
８９（２８）、８ｇ（１３）、８７（１６）。
Ｌ１４４（９）、１３３（１５）、１１４（１００）１
８９（２８）、８ｇ（１３）、８７（１６）。
ＩＲ（ｎｅａｔ ） ３３２０（Ｗ）、２９３０（
８）。
８）。
２８６Ｇ（８）、１４７０（ｍ）、１３５０（ｍ）。
１１３０ｃｍ”（８）。
実施例２
３−エチルアミノメチル−１５−クラウン−５の製造
ｔ−ブタノール３５０ｍ１中に金属ナトリウム１．８４
ｆ （０，０８ｍｏｌ ）を還流下溶解後、３−エチ
ル７ミノー１．２−プロパンジオール４．７７ Ｆ（０
，０４ｍｏｌ）を加え、さらに１時間還流加熱した。還
流下テトラエチレングリコールジクｐリド（９，２４ｆ
、 ０．０４ ｍｏｌ）／ジオキー？７５０−混合液を
１時間かけて滴下し、さら［１７時間反応させた。実施
例１と同様の方法により処理し淡黄色粘稠液体３．２５
ｆ （２９％ ）を得た。
ｆ （０，０８ｍｏｌ ）を還流下溶解後、３−エチ
ル７ミノー１．２−プロパンジオール４．７７ Ｆ（０
，０４ｍｏｌ）を加え、さらに１時間還流加熱した。還
流下テトラエチレングリコールジクｐリド（９，２４ｆ
、 ０．０４ ｍｏｌ）／ジオキー？７５０−混合液を
１時間かけて滴下し、さら［１７時間反応させた。実施
例１と同様の方法により処理し淡黄色粘稠液体３．２５
ｆ （２９％ ）を得た。
ｂ、 ｐ、 １２９ Ｃｌ ０．０２ Ｔｏｒｒ （
クーゲルー−ル）。
クーゲルー−ル）。
ＮＭＲ（ＣＤＣＩ、 、δ） １．１２（ｔ、３Ｈ）
、２．６６（ｍ、ｌ５Ｈ）＋３．６４（８＋ｍ、１９Ｈ
）ａＭＳ（ｍ／ｅ） ２７７（Ｍ”）、１３３（１
３）。
、２．６６（ｍ、ｌ５Ｈ）＋３．６４（８＋ｍ、１９Ｈ
）ａＭＳ（ｍ／ｅ） ２７７（Ｍ”）、１３３（１
３）。
８Ｇ（２７）、８８（１５）、８７（１６）、５８（１
００）、５７（１４）。
００）、５７（１４）。
３−フェニルアミノメチル−１５−クラウン−５の製造
ジメチルホルムアミド１００ｗ１ｌ中にＮａＨＯ，９６
１（−０，０４ｍｏｌ ）、つづいて３−フェニルアミ
ノ−１，２−プロパンジオール３．３４ ｔ （０，０
２ｍｏｌ ）を加え、５０Ｃで１時間攪拌加熱した後、
テトラエチレングリコールジトシレート１０．０５１（
０，０２ｍｏｌ ）／ジメチルホルム７ｉド３０ｍ／混
合液を１時間かけて徐々に滴下し、さらＦｎｌＯ時間反
応させた。析出した塩をろ開俵、ジメチルホルム７ミド
を減圧下回収し、残渣をクーゲルロール蒸留装置により
熱分解蒸留し、淡黄色粘稠液体２．９３ ｔ （４５チ
）を得た。
１（−０，０４ｍｏｌ ）、つづいて３−フェニルアミ
ノ−１，２−プロパンジオール３．３４ ｔ （０，０
２ｍｏｌ ）を加え、５０Ｃで１時間攪拌加熱した後、
テトラエチレングリコールジトシレート１０．０５１（
０，０２ｍｏｌ ）／ジメチルホルム７ｉド３０ｍ／混
合液を１時間かけて徐々に滴下し、さらＦｎｌＯ時間反
応させた。析出した塩をろ開俵、ジメチルホルム７ミド
を減圧下回収し、残渣をクーゲルロール蒸留装置により
熱分解蒸留し、淡黄色粘稠液体２．９３ ｔ （４５チ
）を得た。
１５０ ｒ／ ｏ、ｏ ５５ Ｔｏｒｒ （クーゲルロ
ール）。
ール）。
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ、 、δ） ３．１８（ｍ、３Ｈ）
、３．６４（Ｓ＋ｍ、１９Ｈ）、６．６８（ｍ、３Ｈ）
、７．１４（ｍ、２Ｈ）。
、３．６４（Ｓ＋ｍ、１９Ｈ）、６．６８（ｍ、３Ｈ）
、７．１４（ｍ、２Ｈ）。
Ｍ８（ｍ／・） ３２５（Ｍ 、１７）、 １
（１６（１００）、１０５（７２）、９３（１３）、８
９（１１）、８７（１２）、７７（１１）。
（１６（１００）、１０５（７２）、９３（１３）、８
９（１１）、８７（１２）、７７（１１）。
ＩＲ（ｎ＠ａｔ） ３３７０（！１１）、３０７０
（！１１）。
（！１１）。
２９３０（８）、２８（１Ｇ（Ｓ）、１６１Ｇ（Ｓ’）
。
。
１５０Ｇ（８）、１３６０（謹Ｌ１１ｏｏ（ｓ）。
７ＳＩＳ（Ｓ）、７００（８）。
実施例４
３−デシルアミノメチル−１５−クラウン−５の製造
ジメチルホルムアミド２００ｍｌｍｌ中米粉末状ＮａＯ
Ｈ２，Ｏｆ （０，０５ｍｏｌ ）、続いて７−アザを
加え、６０Ｃで１時間攪拌加熱後、トリエチレンクリコ
ールジベンゼンスルホナート８．６１ ｔ（０，０２ｎ
５ｏｔ ）／ジメチルホルムアミド３０ｍ１混住 合溶液を２時間かけて■々に滴下し、さらにその温度で
２００時間反応せた。実施例１と同様に処理し、淡黄色
液体２．８ ａ ｔ （ｓ ６９ｋ ）を得た。
Ｈ２，Ｏｆ （０，０５ｍｏｌ ）、続いて７−アザを
加え、６０Ｃで１時間攪拌加熱後、トリエチレンクリコ
ールジベンゼンスルホナート８．６１ ｔ（０，０２ｎ
５ｏｔ ）／ジメチルホルムアミド３０ｍ１混住 合溶液を２時間かけて■々に滴下し、さらにその温度で
２００時間反応せた。実施例１と同様に処理し、淡黄色
液体２．８ ａ ｔ （ｓ ６９ｋ ）を得た。
ｂ、ｐ、 Ｉ Ｓ ７ Ｃｌ ０．０２ Ｔｏｒｒ
（クーゲルロール）。
（クーゲルロール）。
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ、 、δ） ０．８７（ｔ、３Ｈ
）。
）。
１．２５（８＋ｍ、１６Ｔｌ）、２．６５（ｍ、４Ｈ）
、２．９８（８，ＩＨ）、３．６４（Ｓ＋ｍ。
、２．９８（８，ＩＨ）、３．６４（Ｓ＋ｍ。
１９Ｈ）。
実施例５
３−ｔ−ブチル７ミノメチルー１８−クラウン−６の製
造 ジメチルスルホキシド１８０ｄに粉末状ＫＯＨ２，８ｆ
（０，０５ｍｏｌ ）、続いて３−４−ブチルアミノ
−１，２−プロパンジオール２．９４ Ｆ （０，０２
ｍｏｌ）を加え、５０℃で１時間攪拌後、ペンタエチレ
ングリコールシトシレー） １０．９３ Ｆ（０，０２
ｍｏｌ）／ジメチルスルホキシド３０ｓｕ混合溶液を２
時間かけて滴下した。さらＨｌｓｏＣで５時間反応させ
た後、塩をろ別し、ジメチルスルホキシドを回収した。
造 ジメチルスルホキシド１８０ｄに粉末状ＫＯＨ２，８ｆ
（０，０５ｍｏｌ ）、続いて３−４−ブチルアミノ
−１，２−プロパンジオール２．９４ Ｆ （０，０２
ｍｏｌ）を加え、５０℃で１時間攪拌後、ペンタエチレ
ングリコールシトシレー） １０．９３ Ｆ（０，０２
ｍｏｌ）／ジメチルスルホキシド３０ｓｕ混合溶液を２
時間かけて滴下した。さらＨｌｓｏＣで５時間反応させ
た後、塩をろ別し、ジメチルスルホキシドを回収した。
残渣をクーゲルロール蒸留装置により熱分解蒸留し、淡
黄色液体３．５４ ｔ （５１９ｂ）を得た。ｂ、ｐ、
１５０ ｃ／ ００４↑ｏｒｒ （クーゲル１一
ル）。
黄色液体３．５４ ｔ （５１９ｂ）を得た。ｂ、ｐ、
１５０ ｃ／ ００４↑ｏｒｒ （クーゲル１一
ル）。
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ、 、δ） １．０８（８，９Ｈ）
、２．３０（８＋ ＩＨ） ＋ ２．６４ （ｍ ＋
２１１） ＋ ３．６６（Ｓ＋ｍ。
、２．３０（８＋ ＩＨ） ＋ ２．６４ （ｍ ＋
２１１） ＋ ３．６６（Ｓ＋ｍ。
１９Ｈ）。
実施例６
３−へキシ′ルアミノメチルー１８−クラウン−６の製
造 ｔ−ブタノＰル３６０＋ｗｊ中に、金属カリウム３．１
３ ｆ （０，０８ｍｏｌ ）を完全に溶解させたのち
１０．５４ ｆ （０，０４ｍｏｌ ）を加えて４０Ｃ
で１時間攪拌した。トリエチレングリコールシトシレー
） １８．３４ ｔ （０，０４ｍ（１１）７’ジオキ
すンＳＯｍ混合溶液を１時間かけて滴下し、さらに４０
Ｃで４時間反応させた。実施例１と同様に処理し、淡黄
色液体８．７８ Ｆ （５８チ）を得た。ｂ、ｐ１６０
Ｃ／ ０．０１ Ｔｏｒｒ （クーゲルロール）。
造 ｔ−ブタノＰル３６０＋ｗｊ中に、金属カリウム３．１
３ ｆ （０，０８ｍｏｌ ）を完全に溶解させたのち
１０．５４ ｆ （０，０４ｍｏｌ ）を加えて４０Ｃ
で１時間攪拌した。トリエチレングリコールシトシレー
） １８．３４ ｔ （０，０４ｍ（１１）７’ジオキ
すンＳＯｍ混合溶液を１時間かけて滴下し、さらに４０
Ｃで４時間反応させた。実施例１と同様に処理し、淡黄
色液体８．７８ Ｆ （５８チ）を得た。ｂ、ｐ１６０
Ｃ／ ０．０１ Ｔｏｒｒ （クーゲルロール）。
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ、 Ｔδ） ０．８８（ｔ、３Ｍ
）、１．２８（＋ｓｕ）＋ｚ、ｇｏ（ｓ、ｔＨ）、２．
ｓｚ（ｍ＋４ｆｌ）、３．６８（８＋ｍ、２３Ｈ）。
）、１．２８（＋ｓｕ）＋ｚ、ｇｏ（ｓ、ｔＨ）、２．
ｓｚ（ｍ＋４ｆｌ）、３．６８（８＋ｍ、２３Ｈ）。
実施例７
３−ベンジルアミノメチル−１８−クラウン−６の製造
ジメチルスルホキシド１８０社中にｔ−ブタ／−ルー５
．６１ ｆ （０，０５ｍｏｌ ）、続いて３−ベンジ
ルアミノ−１，２−プロパンジオール３．６２ Ｆ（０
，０２ｍｏｌ ）を加えて６０Ｃで１時間攪拌後、ペソ
タエテレングリコールジトシレート１ Ｇ、９３ｔ （
０，０２ｍｏｌ ）／ジメチルスルホキシド３０ｄ混合
溶液を１時間かけて徐々に滴下した。さらに６０ｒで４
時間反応後、実施例５と同様に処理し、淡黄色液体３．
３０ ｆ （４３チ）を得た。ｂ、ｐ。
．６１ ｆ （０，０５ｍｏｌ ）、続いて３−ベンジ
ルアミノ−１，２−プロパンジオール３．６２ Ｆ（０
，０２ｍｏｌ ）を加えて６０Ｃで１時間攪拌後、ペソ
タエテレングリコールジトシレート１ Ｇ、９３ｔ （
０，０２ｍｏｌ ）／ジメチルスルホキシド３０ｄ混合
溶液を１時間かけて徐々に滴下した。さらに６０ｒで４
時間反応後、実施例５と同様に処理し、淡黄色液体３．
３０ ｆ （４３チ）を得た。ｂ、ｐ。
１７０ ｒ／ ｏ、ｏ ６ Ｔｏｒｒ （クーゲルロー
ル）。
ル）。
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ、、δ） ２．３４（８，ＩＨ）
、２．６６（ｔｎ、２Ｈ）、３．６６（Ｓ＋ｔａ、２５
Ｈ）、７．２８（８，６Ｈ）。
、２．６６（ｔｎ、２Ｈ）、３．６６（Ｓ＋ｔａ、２５
Ｈ）、７．２８（８，６Ｈ）。
実施例８
３−（６−アミノヘキシル）アミノメチル−１５−クラ
ウン−５の製造 ｔ−ブタノール２７０ｄ中に金属ナトリウム１．３８
ｆ （０，０６ｍｏｌ ）を完全に溶解後、１０−を加
え、４０Ｃで１時間攪拌した。４０ｔｌｌ’Ｃ保ちなが
ら、テトフエチレングνコールジトシレート１５．０８
？ （０，０３ｎｕｓｌ ） ／ジオキサン４〇−混
合溶液を１時間かけて徐々に滴下し、さらｃ４時間反応
させた。実施例１と同様の処理をおこない、淡黄色液体
２．３１ ｔ （２２％ ）を得た。ｂ、ｐ 。
ウン−５の製造 ｔ−ブタノール２７０ｄ中に金属ナトリウム１．３８
ｆ （０，０６ｍｏｌ ）を完全に溶解後、１０−を加
え、４０Ｃで１時間攪拌した。４０ｔｌｌ’Ｃ保ちなが
ら、テトフエチレングνコールジトシレート１５．０８
？ （０，０３ｎｕｓｌ ） ／ジオキサン４〇−混
合溶液を１時間かけて徐々に滴下し、さらｃ４時間反応
させた。実施例１と同様の処理をおこない、淡黄色液体
２．３１ ｔ （２２％ ）を得た。ｂ、ｐ 。
１６５ Ｃ／ ０．０２ Ｔｏｒｒ （クーゲルロール
）。
）。
ＮＭＲ（ＣＤＣＩ、、δ） １．１８（ｍ、４Ｈ）
、１．３６（ｍ、４Ｈ）、２．ｓ３（ｍ、ｃ＋ａ）、３
，５ｓ（ｓ十ａｒ ＋ １９ Ｈ）。
、１．３６（ｍ、４Ｈ）、２．ｓ３（ｍ、ｃ＋ａ）、３
，５ｓ（ｓ十ａｒ ＋ １９ Ｈ）。
実施例９
３−エチルアミノメチル−２１−クラウン−７の製造
ｔ−ブタノール３５０−中に金属カリウム３．１３ ｆ
（０，０８ｍｏｌ ）を完全に溶解したのち３−エチ
ルアミノ−１，２−プロパンジオール４．７７１ （０
，０４ｍｏｌ ）を加え、ｓｏｃで１時間攪拌後、ヘキ
サエチレングリコールジトシレート２３．６３Ｆ（０，
０４ｍｏｌ ）／ジオキサン６０−混合溶液を１時間か
けて徐々に滴下した。その温度でさらに３時間反応後、
実施例１と同様の方法により処理し、淡黄色液体６．７
２ ｔ （４６％ ）を得た。ｂ、ｐ、 １ａ ｏ
ｃ ／ ０．０２ Ｔｏｒｒ（クーゲルロール）。
（０，０８ｍｏｌ ）を完全に溶解したのち３−エチ
ルアミノ−１，２−プロパンジオール４．７７１ （０
，０４ｍｏｌ ）を加え、ｓｏｃで１時間攪拌後、ヘキ
サエチレングリコールジトシレート２３．６３Ｆ（０，
０４ｍｏｌ ）／ジオキサン６０−混合溶液を１時間か
けて徐々に滴下した。その温度でさらに３時間反応後、
実施例１と同様の方法により処理し、淡黄色液体６．７
２ ｔ （４６％ ）を得た。ｂ、ｐ、 １ａ ｏ
ｃ ／ ０．０２ Ｔｏｒｒ（クーゲルロール）。
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ、 、δ） １．１０（ｔ１３Ｈ）
１２．６８（ｍ、５Ｈ）、３Ｊ６（８＋ｓ＋ａ、２７Ｈ
）。
１２．６８（ｍ、５Ｈ）、３Ｊ６（８＋ｓ＋ａ、２７Ｈ
）。
実記ＩＯ
３−オクチルアミノメチル−１２−クラウン−４の製造
ｔ−ブタノール３６０ｗｊに金属リチウム０．５６ｆ（
０，Ｏｌｌｍｏｌ）を還流下完全に溶解させたのち３−
オクチルアミノ−１，２−ブーパンジオールｓ、ｌａ
（（０，０４ｍｏｔ ）を加えて１時間還流加熱した。
０，Ｏｌｌｍｏｌ）を還流下完全に溶解させたのち３−
オクチルアミノ−１，２−ブーパンジオールｓ、ｌａ
（（０，０４ｍｏｔ ）を加えて１時間還流加熱した。
還゛流攪拌下、トリエチレングリコールジトシレートｌ
ｇ、３４ ｆ （０，０４ｍｏｌ ） ／ジオキサン
５０ｓｌ混合溶液を２時間かけて徐々に滴下し、さらＣ
２０時間その温度で反応させた。実施例１と同様に処理
し、淡黄色液体ｓ、ｙ ｌｔ （４５％ ）を得た。ｂ
、ｐ １３５ Ｃ／ ０．０３ Ｔｏｒｒ （クー
ゲルロール）。
ｇ、３４ ｆ （０，０４ｍｏｌ ） ／ジオキサン
５０ｓｌ混合溶液を２時間かけて徐々に滴下し、さらＣ
２０時間その温度で反応させた。実施例１と同様に処理
し、淡黄色液体ｓ、ｙ ｌｔ （４５％ ）を得た。ｂ
、ｐ １３５ Ｃ／ ０．０３ Ｔｏｒｒ （クー
ゲルロール）。
Ｎ Ｍ Ｒ（ＣＤＣ１ｇ ＋δ） ０．８８（ｔ、
３８）１１．２５（ｍ、１２Ｈ’）、２．３０（８，ｌ
Ｈ）。
３８）１１．２５（ｍ、１２Ｈ’）、２．３０（８，ｌ
Ｈ）。
２．６４（ｍ、４Ｈ）＋３．６４（ｍ＋１５３ｆ）。
特許出願人 味の素株式会社
Claims (1)
- （１）下記一般式にて表わされるアミノメチルクラウン
エーテル （式中、ｍはアル中ル基、アリール基又は７ラル午ル基
、ｍけＯ〜２の整数、烏は１〜電の整数を示す）。 （動 一般式（１） （式中、Ｒはアル中ル基、アリール基又は７５に中ル基
、鵬は０−２の整数を示ｔ）Ｃて表わされるアミノ置換
ジオール化合物と一般式（ｆｌ） 〔式中、Ｘ ４２ ハａ ｐｆ ｖ又）１０−８ｏ、−
Ｒ’ （ＲＪｉアルキル基、アリール基又はアラルキ
ル基）、ｌは１〜５の整数を示す〕 （て表わされるポリエチレングリコール誘導体とを鋳型
効果を有する金属化合物の存在下に反応させることを特
徴とする一般式（転）（式中、Ｒｌｍ及び勘は前記と同
意義である）にて表わされるアミノメチルクラウンエー
テルの製造法。 ｔｌ＋ 鋳型効果を有する金属化合物がアルカリ金属
アルコキシド、アルカリ金属水酸化物、アルカ替金属水
素化物、アルカリ土類金属水酸化物又はアルカリ土類金
属水素化物である特許請求の範囲（！１項記載の製造法
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15701181A JPS5857377A (ja) | 1981-10-02 | 1981-10-02 | 新規アミノメチルクラウンエ−テル及びその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15701181A JPS5857377A (ja) | 1981-10-02 | 1981-10-02 | 新規アミノメチルクラウンエ−テル及びその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5857377A true JPS5857377A (ja) | 1983-04-05 |
| JPH0150229B2 JPH0150229B2 (ja) | 1989-10-27 |
Family
ID=15640223
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15701181A Granted JPS5857377A (ja) | 1981-10-02 | 1981-10-02 | 新規アミノメチルクラウンエ−テル及びその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5857377A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4523994A (en) * | 1982-06-30 | 1985-06-18 | Shimadzu Corporation | Bis-crown-ether derivatives and their use |
-
1981
- 1981-10-02 JP JP15701181A patent/JPS5857377A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4523994A (en) * | 1982-06-30 | 1985-06-18 | Shimadzu Corporation | Bis-crown-ether derivatives and their use |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0150229B2 (ja) | 1989-10-27 |
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