JPS5857377A - 新規アミノメチルクラウンエ−テル及びその製造法 - Google Patents
新規アミノメチルクラウンエ−テル及びその製造法Info
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- JPS5857377A JPS5857377A JP15701181A JP15701181A JPS5857377A JP S5857377 A JPS5857377 A JP S5857377A JP 15701181 A JP15701181 A JP 15701181A JP 15701181 A JP15701181 A JP 15701181A JP S5857377 A JPS5857377 A JP S5857377A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は下記一般式にて表わされる、環外に第二級7ミ
ノ基を有するクラウンエーテル及びその製造法【関する
。
ノ基を有するクラウンエーテル及びその製造法【関する
。
(式中、Rはアルキル基、アリール基又はアラルキル基
、−はO〜2、−は1〜5の整数を示す) クラウンエーテル(crown @th@r )とは1
大環状ポリエーテルに慣用的に付された名称であッテ、
種々の陽イオンに対して錯形成能を有することが明らか
になるにつれて、有機合成、分離分析、生化学、医薬品
等広い分野にわたって利用され始めており、工業的に興
味深い化合物である。
、−はO〜2、−は1〜5の整数を示す) クラウンエーテル(crown @th@r )とは1
大環状ポリエーテルに慣用的に付された名称であッテ、
種々の陽イオンに対して錯形成能を有することが明らか
になるにつれて、有機合成、分離分析、生化学、医薬品
等広い分野にわたって利用され始めており、工業的に興
味深い化合物である。
近年、クラウンエーテルの化学にあって注目を集めてい
るのは各種の機能性クラウンエーテル合成の重要な錫化
合物となる官能基をもつクラウンエーテルの合成である
。本発明者はかねてよりクラウンエーテルの合成並びに
利用の研究【従事し、先に官能基を有するクラウンエー
テルとして水酸基を有するクラウンエーテルの新規製造
法(特開昭56−12384号公報)並びに新規プル七
メhew チルクラウンエーテルの合成法(J 、 C、yrn、
。
るのは各種の機能性クラウンエーテル合成の重要な錫化
合物となる官能基をもつクラウンエーテルの合成である
。本発明者はかねてよりクラウンエーテルの合成並びに
利用の研究【従事し、先に官能基を有するクラウンエー
テルとして水酸基を有するクラウンエーテルの新規製造
法(特開昭56−12384号公報)並びに新規プル七
メhew チルクラウンエーテルの合成法(J 、 C、yrn、
。
1981 、 219 )について報告したが、今回下
記一般式にて表わされる、環外に二級アミノ基を有する
クラウンエーテルの合成に成功した。
記一般式にて表わされる、環外に二級アミノ基を有する
クラウンエーテルの合成に成功した。
該化合物はその二級アミノ基の反応性を利用して各種置
換クラウンエーテルの合成あるいは高分子化や樹脂への
固定化等への応用が期待される有用な化合物である。
換クラウンエーテルの合成あるいは高分子化や樹脂への
固定化等への応用が期待される有用な化合物である。
(式中、Rはアルキル基、アリール基又はアラルキル基
、mは0〜2、動け1〜5の整数を社)。
、mは0〜2、動け1〜5の整数を社)。
上記一般式表示の二級アミノメチルクラウンエーテルは
文献未載の新規物質で、一般式(1)(式中、Rはアル
キル基、アリール基又はアラルキル基、mはO〜2の整
数を示す) にて表わされるアミノ置換ジオール化合物と一般式値) 〔式中、Xetハーゲv 又it 0−80.−R’
(R’ it フルキル基、7リール基又はアラルキル
基)、nはi −5の整数を示す〕 にて表わされるポリエチレングリコール誘導体とを鋳型
効果を有する金属化合物の存在下に反応させることによ
り容易に製造取得することかできる。
文献未載の新規物質で、一般式(1)(式中、Rはアル
キル基、アリール基又はアラルキル基、mはO〜2の整
数を示す) にて表わされるアミノ置換ジオール化合物と一般式値) 〔式中、Xetハーゲv 又it 0−80.−R’
(R’ it フルキル基、7リール基又はアラルキル
基)、nはi −5の整数を示す〕 にて表わされるポリエチレングリコール誘導体とを鋳型
効果を有する金属化合物の存在下に反応させることによ
り容易に製造取得することかできる。
本発明に於て使用されるアミノ置換ジオール化合物(1
)式中、RCよって表示される置換基としては、メチル
、エチル、プロピル、ブチル、t−ブチル、ヘキシル、
オクチル、ノニル、デシル等の炭JICa1〜10のフ
ルキル基、フェニル、トリル、キシリル等の7リール基
、ベンジル等の7ラルキル基が挙げられる。これらの置
換基は更【反応に不活性な官能基(例えば、アミノ基)
を有していてもよい。
)式中、RCよって表示される置換基としては、メチル
、エチル、プロピル、ブチル、t−ブチル、ヘキシル、
オクチル、ノニル、デシル等の炭JICa1〜10のフ
ルキル基、フェニル、トリル、キシリル等の7リール基
、ベンジル等の7ラルキル基が挙げられる。これらの置
換基は更【反応に不活性な官能基(例えば、アミノ基)
を有していてもよい。
尚一方の出発原料であるポリエチレングリコール誘導体
(■)として、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレン
グリコール、ヘキサエチレングリコール夫々のジクロラ
イド(例えば、ジクロライド、ジクロライド等)、シア
ルカンスルホネート(例えば、ジメタンスルホネート、
ジメタンスルホネート)、シアレーンスルホネート〔例
えば、シヘンゼンスルホネート、ジーp−)ルエンスル
ホネート(ジトシレート)〕、又はジベンジルスルホネ
ートを例示することができる。
(■)として、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレン
グリコール、ヘキサエチレングリコール夫々のジクロラ
イド(例えば、ジクロライド、ジクロライド等)、シア
ルカンスルホネート(例えば、ジメタンスルホネート、
ジメタンスルホネート)、シアレーンスルホネート〔例
えば、シヘンゼンスルホネート、ジーp−)ルエンスル
ホネート(ジトシレート)〕、又はジベンジルスルホネ
ートを例示することができる。
尚、一般式(L)中、mがOである3−置換アミノ−1
,2−プロパンジオールを使用する場合には、これと反
応させるべぎポリエチレングリフール誘導体としてnが
少くとも2であるものが使用される。
,2−プロパンジオールを使用する場合には、これと反
応させるべぎポリエチレングリフール誘導体としてnが
少くとも2であるものが使用される。
又、反応系に共存せしめる鋳型効果を有する金属化合物
としては、アルカリ金属やその水酸化物、水素化物、ア
ルコキシド、アルカリ土類金属の水酸化物や水素化物が
好ましく用いられる。具体的には、金属ナトリウム、金
属カリウム、金属リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、水酸化リチウム、水素化ナトリウム、水素化
カリウム、水素化リチウム、水酸化カルシウム、水素化
カルシウム、ナトリウム−【−ブトキシド、カリウム−
t−ブトキシド等を挙げることができる。これらの金属
化合物の使用量はジアルカノールアミンの有する2個の
水酸基に対して化学的当量乃至稍過剰量であればよく、
アルカリ金属化合物の場合には2〜2.4倍モルである
。
としては、アルカリ金属やその水酸化物、水素化物、ア
ルコキシド、アルカリ土類金属の水酸化物や水素化物が
好ましく用いられる。具体的には、金属ナトリウム、金
属カリウム、金属リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、水酸化リチウム、水素化ナトリウム、水素化
カリウム、水素化リチウム、水酸化カルシウム、水素化
カルシウム、ナトリウム−【−ブトキシド、カリウム−
t−ブトキシド等を挙げることができる。これらの金属
化合物の使用量はジアルカノールアミンの有する2個の
水酸基に対して化学的当量乃至稍過剰量であればよく、
アルカリ金属化合物の場合には2〜2.4倍モルである
。
本発明による反応は通常不活性有機溶媒中で行なわれる
。適当な溶媒として例えば、ジエチルエーテル、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサン、モノグライム、ジグライム
、ジメチルスルホキシド、N、N−ジメチルホルムアミ
ド、t−ブタノール、ヘキサメチルリン酸トリアミド又
はこれらの混合溶媒等が挙げられる。
。適当な溶媒として例えば、ジエチルエーテル、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサン、モノグライム、ジグライム
、ジメチルスルホキシド、N、N−ジメチルホルムアミ
ド、t−ブタノール、ヘキサメチルリン酸トリアミド又
はこれらの混合溶媒等が挙げられる。
本発明においては、アミノ置換ジオール化合物(1)と
ポリエチレングリコール誘導体Ql)をモル比1:lに
て鋳型効果を有する金属化合物の存在下に反応させる。
ポリエチレングリコール誘導体Ql)をモル比1:lに
て鋳型効果を有する金属化合物の存在下に反応させる。
通常、アミノ置換ジオール化合物(1)と所定量の上記
金属化合物を含む溶液中に攪拌しながらポリエチレング
リプール誘導体Ql)の溶液を徐々に滴下する。又、別
々に調製したアミノ置換ジオール化合物(1)とポリエ
チレングリコール誘導体の各溶液を同時に金属化合物の
溶液中に滴下してもよい。
金属化合物を含む溶液中に攪拌しながらポリエチレング
リプール誘導体Ql)の溶液を徐々に滴下する。又、別
々に調製したアミノ置換ジオール化合物(1)とポリエ
チレングリコール誘導体の各溶液を同時に金属化合物の
溶液中に滴下してもよい。
反応温度はアミノ置換ジオール化合物(1)と反応させ
るべきポリエチレングリコール誘導体の種類【よって異
なるが、常温乃至溶媒の還流温度、好ましくは約40〜
80Cである。
るべきポリエチレングリコール誘導体の種類【よって異
なるが、常温乃至溶媒の還流温度、好ましくは約40〜
80Cである。
反応終了後、反応混合物を液−液抽出するか或いは熱分
解蒸留法によって目的物を容易に単離することができ、
更に必要により錯化合物として分別し、これを熱分解す
ることによ#)#1製品となすこともできる。
解蒸留法によって目的物を容易に単離することができ、
更に必要により錯化合物として分別し、これを熱分解す
ることによ#)#1製品となすこともできる。
以下、実施例により具体的に説明する。
実施例1
3−へキシルアミノメチル−15−クラウン−5の製造
t−ブタノール640d中に3.22 f (0,14
mol )の金属す)IJウムを還流上完全に溶解後、
3−へキシルアミノ−1,2−プロパンジオール(12
,27F、0.07mol )を加えてさらに1時間還
流加熱した。内温を40tl’C保ち、攪拌下、テトラ
エチレングリプールジトシレート(35,1at%0.
0711161 )/ジオキサン80d混合液を1.5
時間かけて滴下し、さらに40Cで2.5時間反応させ
た。生成した塩をろ別り、溶媒を留去後クーゲルーール
蒸留装置によりla 7 clo、o o tTorr
で熱分解蒸留を行ない、淡黄色粘稠液体1192f(5
1チ)を得た。元素分析、M8゜IR,NMRスペクト
ルより目的物であることを確認した。
mol )の金属す)IJウムを還流上完全に溶解後、
3−へキシルアミノ−1,2−プロパンジオール(12
,27F、0.07mol )を加えてさらに1時間還
流加熱した。内温を40tl’C保ち、攪拌下、テトラ
エチレングリプールジトシレート(35,1at%0.
0711161 )/ジオキサン80d混合液を1.5
時間かけて滴下し、さらに40Cで2.5時間反応させ
た。生成した塩をろ別り、溶媒を留去後クーゲルーール
蒸留装置によりla 7 clo、o o tTorr
で熱分解蒸留を行ない、淡黄色粘稠液体1192f(5
1チ)を得た。元素分析、M8゜IR,NMRスペクト
ルより目的物であることを確認した。
実測値(計算値) C61,05(61,23)H1
0,59(10,58) N 4.30(4,2o) NMR(CDCl、 、δ) o、5s(t、3H
)+1.2a(m、8H)、2.21(8,IH)、2
.60(at。
0,59(10,58) N 4.30(4,2o) NMR(CDCl、 、δ) o、5s(t、3H
)+1.2a(m、8H)、2.21(8,IH)、2
.60(at。
4H)、3.66(8+m、19H)。
M8(m/・) 333(M )、262(14
L144(9)、133(15)、114(100)1
89(28)、8g(13)、87(16)。
L144(9)、133(15)、114(100)1
89(28)、8g(13)、87(16)。
IR(neat ) 3320(W)、2930(
8)。
8)。
286G(8)、1470(m)、1350(m)。
1130cm”(8)。
実施例2
3−エチルアミノメチル−15−クラウン−5の製造
t−ブタノール350m1中に金属ナトリウム1.84
f (0,08mol )を還流下溶解後、3−エチ
ル7ミノー1.2−プロパンジオール4.77 F(0
,04mol)を加え、さらに1時間還流加熱した。還
流下テトラエチレングリコールジクpリド(9,24f
、 0.04 mol)/ジオキー?750−混合液を
1時間かけて滴下し、さら[17時間反応させた。実施
例1と同様の方法により処理し淡黄色粘稠液体3.25
f (29% )を得た。
f (0,08mol )を還流下溶解後、3−エチ
ル7ミノー1.2−プロパンジオール4.77 F(0
,04mol)を加え、さらに1時間還流加熱した。還
流下テトラエチレングリコールジクpリド(9,24f
、 0.04 mol)/ジオキー?750−混合液を
1時間かけて滴下し、さら[17時間反応させた。実施
例1と同様の方法により処理し淡黄色粘稠液体3.25
f (29% )を得た。
b、 p、 129 Cl 0.02 Torr (
クーゲルー−ル)。
クーゲルー−ル)。
NMR(CDCI、 、δ) 1.12(t、3H)
、2.66(m、l5H)+3.64(8+m、19H
)aMS(m/e) 277(M”)、133(1
3)。
、2.66(m、l5H)+3.64(8+m、19H
)aMS(m/e) 277(M”)、133(1
3)。
8G(27)、88(15)、87(16)、58(1
00)、57(14)。
00)、57(14)。
3−フェニルアミノメチル−15−クラウン−5の製造
ジメチルホルムアミド100w1l中にNaHO,96
1(−0,04mol )、つづいて3−フェニルアミ
ノ−1,2−プロパンジオール3.34 t (0,0
2mol )を加え、50Cで1時間攪拌加熱した後、
テトラエチレングリコールジトシレート10.051(
0,02mol )/ジメチルホルム7iド30m/混
合液を1時間かけて徐々に滴下し、さらFnlO時間反
応させた。析出した塩をろ開俵、ジメチルホルム7ミド
を減圧下回収し、残渣をクーゲルロール蒸留装置により
熱分解蒸留し、淡黄色粘稠液体2.93 t (45チ
)を得た。
1(−0,04mol )、つづいて3−フェニルアミ
ノ−1,2−プロパンジオール3.34 t (0,0
2mol )を加え、50Cで1時間攪拌加熱した後、
テトラエチレングリコールジトシレート10.051(
0,02mol )/ジメチルホルム7iド30m/混
合液を1時間かけて徐々に滴下し、さらFnlO時間反
応させた。析出した塩をろ開俵、ジメチルホルム7ミド
を減圧下回収し、残渣をクーゲルロール蒸留装置により
熱分解蒸留し、淡黄色粘稠液体2.93 t (45チ
)を得た。
150 r/ o、o 55 Torr (クーゲルロ
ール)。
ール)。
NMR(CDCl、 、δ) 3.18(m、3H)
、3.64(S+m、19H)、6.68(m、3H)
、7.14(m、2H)。
、3.64(S+m、19H)、6.68(m、3H)
、7.14(m、2H)。
M8(m/・) 325(M 、17)、 1
(16(100)、105(72)、93(13)、8
9(11)、87(12)、77(11)。
(16(100)、105(72)、93(13)、8
9(11)、87(12)、77(11)。
IR(n@at) 3370(!11)、3070
(!11)。
(!11)。
2930(8)、28(1G(S)、161G(S’)
。
。
150G(8)、1360(謹L11oo(s)。
7SIS(S)、700(8)。
実施例4
3−デシルアミノメチル−15−クラウン−5の製造
ジメチルホルムアミド200mlml中米粉末状NaO
H2,Of (0,05mol )、続いて7−アザを
加え、60Cで1時間攪拌加熱後、トリエチレンクリコ
ールジベンゼンスルホナート8.61 t(0,02n
5ot )/ジメチルホルムアミド30m1混住 合溶液を2時間かけて■々に滴下し、さらにその温度で
200時間反応せた。実施例1と同様に処理し、淡黄色
液体2.8 a t (s 69k )を得た。
H2,Of (0,05mol )、続いて7−アザを
加え、60Cで1時間攪拌加熱後、トリエチレンクリコ
ールジベンゼンスルホナート8.61 t(0,02n
5ot )/ジメチルホルムアミド30m1混住 合溶液を2時間かけて■々に滴下し、さらにその温度で
200時間反応せた。実施例1と同様に処理し、淡黄色
液体2.8 a t (s 69k )を得た。
b、p、 I S 7 Cl 0.02 Torr
(クーゲルロール)。
(クーゲルロール)。
NMR(CDCl、 、δ) 0.87(t、3H
)。
)。
1.25(8+m、16Tl)、2.65(m、4H)
、2.98(8,IH)、3.64(S+m。
、2.98(8,IH)、3.64(S+m。
19H)。
実施例5
3−t−ブチル7ミノメチルー18−クラウン−6の製
造 ジメチルスルホキシド180dに粉末状KOH2,8f
(0,05mol )、続いて3−4−ブチルアミノ
−1,2−プロパンジオール2.94 F (0,02
mol)を加え、50℃で1時間攪拌後、ペンタエチレ
ングリコールシトシレー) 10.93 F(0,02
mol)/ジメチルスルホキシド30su混合溶液を2
時間かけて滴下した。さらHlsoCで5時間反応させ
た後、塩をろ別し、ジメチルスルホキシドを回収した。
造 ジメチルスルホキシド180dに粉末状KOH2,8f
(0,05mol )、続いて3−4−ブチルアミノ
−1,2−プロパンジオール2.94 F (0,02
mol)を加え、50℃で1時間攪拌後、ペンタエチレ
ングリコールシトシレー) 10.93 F(0,02
mol)/ジメチルスルホキシド30su混合溶液を2
時間かけて滴下した。さらHlsoCで5時間反応させ
た後、塩をろ別し、ジメチルスルホキシドを回収した。
残渣をクーゲルロール蒸留装置により熱分解蒸留し、淡
黄色液体3.54 t (519b)を得た。b、p、
150 c/ 004↑orr (クーゲル1一
ル)。
黄色液体3.54 t (519b)を得た。b、p、
150 c/ 004↑orr (クーゲル1一
ル)。
NMR(CDCl、 、δ) 1.08(8,9H)
、2.30(8+ IH) + 2.64 (m +
211) + 3.66(S+m。
、2.30(8+ IH) + 2.64 (m +
211) + 3.66(S+m。
19H)。
実施例6
3−へキシ′ルアミノメチルー18−クラウン−6の製
造 t−ブタノPル360+wj中に、金属カリウム3.1
3 f (0,08mol )を完全に溶解させたのち
10.54 f (0,04mol )を加えて40C
で1時間攪拌した。トリエチレングリコールシトシレー
) 18.34 t (0,04m(11)7’ジオキ
すンSOm混合溶液を1時間かけて滴下し、さらに40
Cで4時間反応させた。実施例1と同様に処理し、淡黄
色液体8.78 F (58チ)を得た。b、p160
C/ 0.01 Torr (クーゲルロール)。
造 t−ブタノPル360+wj中に、金属カリウム3.1
3 f (0,08mol )を完全に溶解させたのち
10.54 f (0,04mol )を加えて40C
で1時間攪拌した。トリエチレングリコールシトシレー
) 18.34 t (0,04m(11)7’ジオキ
すンSOm混合溶液を1時間かけて滴下し、さらに40
Cで4時間反応させた。実施例1と同様に処理し、淡黄
色液体8.78 F (58チ)を得た。b、p160
C/ 0.01 Torr (クーゲルロール)。
NMR(CDCl、 Tδ) 0.88(t、3M
)、1.28(+su)+z、go(s、tH)、2.
sz(m+4fl)、3.68(8+m、23H)。
)、1.28(+su)+z、go(s、tH)、2.
sz(m+4fl)、3.68(8+m、23H)。
実施例7
3−ベンジルアミノメチル−18−クラウン−6の製造
ジメチルスルホキシド180社中にt−ブタ/−ルー5
.61 f (0,05mol )、続いて3−ベンジ
ルアミノ−1,2−プロパンジオール3.62 F(0
,02mol )を加えて60Cで1時間攪拌後、ペソ
タエテレングリコールジトシレート1 G、93t (
0,02mol )/ジメチルスルホキシド30d混合
溶液を1時間かけて徐々に滴下した。さらに60rで4
時間反応後、実施例5と同様に処理し、淡黄色液体3.
30 f (43チ)を得た。b、p。
.61 f (0,05mol )、続いて3−ベンジ
ルアミノ−1,2−プロパンジオール3.62 F(0
,02mol )を加えて60Cで1時間攪拌後、ペソ
タエテレングリコールジトシレート1 G、93t (
0,02mol )/ジメチルスルホキシド30d混合
溶液を1時間かけて徐々に滴下した。さらに60rで4
時間反応後、実施例5と同様に処理し、淡黄色液体3.
30 f (43チ)を得た。b、p。
170 r/ o、o 6 Torr (クーゲルロー
ル)。
ル)。
NMR(CDCl、、δ) 2.34(8,IH)
、2.66(tn、2H)、3.66(S+ta、25
H)、7.28(8,6H)。
、2.66(tn、2H)、3.66(S+ta、25
H)、7.28(8,6H)。
実施例8
3−(6−アミノヘキシル)アミノメチル−15−クラ
ウン−5の製造 t−ブタノール270d中に金属ナトリウム1.38
f (0,06mol )を完全に溶解後、10−を加
え、40Cで1時間攪拌した。40tll’C保ちなが
ら、テトフエチレングνコールジトシレート15.08
? (0,03nusl ) /ジオキサン4〇−混
合溶液を1時間かけて徐々に滴下し、さらc4時間反応
させた。実施例1と同様の処理をおこない、淡黄色液体
2.31 t (22% )を得た。b、p 。
ウン−5の製造 t−ブタノール270d中に金属ナトリウム1.38
f (0,06mol )を完全に溶解後、10−を加
え、40Cで1時間攪拌した。40tll’C保ちなが
ら、テトフエチレングνコールジトシレート15.08
? (0,03nusl ) /ジオキサン4〇−混
合溶液を1時間かけて徐々に滴下し、さらc4時間反応
させた。実施例1と同様の処理をおこない、淡黄色液体
2.31 t (22% )を得た。b、p 。
165 C/ 0.02 Torr (クーゲルロール
)。
)。
NMR(CDCI、、δ) 1.18(m、4H)
、1.36(m、4H)、2.s3(m、c+a)、3
,5s(s十ar + 19 H)。
、1.36(m、4H)、2.s3(m、c+a)、3
,5s(s十ar + 19 H)。
実施例9
3−エチルアミノメチル−21−クラウン−7の製造
t−ブタノール350−中に金属カリウム3.13 f
(0,08mol )を完全に溶解したのち3−エチ
ルアミノ−1,2−プロパンジオール4.771 (0
,04mol )を加え、socで1時間攪拌後、ヘキ
サエチレングリコールジトシレート23.63F(0,
04mol )/ジオキサン60−混合溶液を1時間か
けて徐々に滴下した。その温度でさらに3時間反応後、
実施例1と同様の方法により処理し、淡黄色液体6.7
2 t (46% )を得た。b、p、 1a o
c / 0.02 Torr(クーゲルロール)。
(0,08mol )を完全に溶解したのち3−エチ
ルアミノ−1,2−プロパンジオール4.771 (0
,04mol )を加え、socで1時間攪拌後、ヘキ
サエチレングリコールジトシレート23.63F(0,
04mol )/ジオキサン60−混合溶液を1時間か
けて徐々に滴下した。その温度でさらに3時間反応後、
実施例1と同様の方法により処理し、淡黄色液体6.7
2 t (46% )を得た。b、p、 1a o
c / 0.02 Torr(クーゲルロール)。
NMR(CDCl、 、δ) 1.10(t13H)
12.68(m、5H)、3J6(8+s+a、27H
)。
12.68(m、5H)、3J6(8+s+a、27H
)。
実記IO
3−オクチルアミノメチル−12−クラウン−4の製造
t−ブタノール360wjに金属リチウム0.56f(
0,Ollmol)を還流下完全に溶解させたのち3−
オクチルアミノ−1,2−ブーパンジオールs、la
((0,04mot )を加えて1時間還流加熱した。
0,Ollmol)を還流下完全に溶解させたのち3−
オクチルアミノ−1,2−ブーパンジオールs、la
((0,04mot )を加えて1時間還流加熱した。
還゛流攪拌下、トリエチレングリコールジトシレートl
g、34 f (0,04mol ) /ジオキサン
50sl混合溶液を2時間かけて徐々に滴下し、さらC
20時間その温度で反応させた。実施例1と同様に処理
し、淡黄色液体s、y lt (45% )を得た。b
、p 135 C/ 0.03 Torr (クー
ゲルロール)。
g、34 f (0,04mol ) /ジオキサン
50sl混合溶液を2時間かけて徐々に滴下し、さらC
20時間その温度で反応させた。実施例1と同様に処理
し、淡黄色液体s、y lt (45% )を得た。b
、p 135 C/ 0.03 Torr (クー
ゲルロール)。
N M R(CDC1g +δ) 0.88(t、
38)11.25(m、12H’)、2.30(8,l
H)。
38)11.25(m、12H’)、2.30(8,l
H)。
2.64(m、4H)+3.64(m+153f)。
特許出願人 味の素株式会社
Claims (1)
- (1)下記一般式にて表わされるアミノメチルクラウン
エーテル (式中、mはアル中ル基、アリール基又は7ラル午ル基
、mけO〜2の整数、烏は1〜電の整数を示す)。 (動 一般式(1) (式中、Rはアル中ル基、アリール基又は75に中ル基
、鵬は0−2の整数を示t)Cて表わされるアミノ置換
ジオール化合物と一般式(fl) 〔式中、X 42 ハa pf v又)10−8o、−
R’ (RJiアルキル基、アリール基又はアラルキ
ル基)、lは1〜5の整数を示す〕 (て表わされるポリエチレングリコール誘導体とを鋳型
効果を有する金属化合物の存在下に反応させることを特
徴とする一般式(転)(式中、Rlm及び勘は前記と同
意義である)にて表わされるアミノメチルクラウンエー
テルの製造法。 tl+ 鋳型効果を有する金属化合物がアルカリ金属
アルコキシド、アルカリ金属水酸化物、アルカ替金属水
素化物、アルカリ土類金属水酸化物又はアルカリ土類金
属水素化物である特許請求の範囲(!1項記載の製造法
。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP15701181A JPS5857377A (ja) | 1981-10-02 | 1981-10-02 | 新規アミノメチルクラウンエ−テル及びその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP15701181A JPS5857377A (ja) | 1981-10-02 | 1981-10-02 | 新規アミノメチルクラウンエ−テル及びその製造法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5857377A true JPS5857377A (ja) | 1983-04-05 |
JPH0150229B2 JPH0150229B2 (ja) | 1989-10-27 |
Family
ID=15640223
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP15701181A Granted JPS5857377A (ja) | 1981-10-02 | 1981-10-02 | 新規アミノメチルクラウンエ−テル及びその製造法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5857377A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4523994A (en) * | 1982-06-30 | 1985-06-18 | Shimadzu Corporation | Bis-crown-ether derivatives and their use |
-
1981
- 1981-10-02 JP JP15701181A patent/JPS5857377A/ja active Granted
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4523994A (en) * | 1982-06-30 | 1985-06-18 | Shimadzu Corporation | Bis-crown-ether derivatives and their use |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0150229B2 (ja) | 1989-10-27 |
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