JPS5853669B2 - Purification method for isoindolinone pigments - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、イソインドリノン系顔料の精製法に関するも
のである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a method for purifying isoindolinone pigments.

更に詳しくは、純度、鮮明度、彩度並びに耐光性、耐候
性、耐薬品性等の諸耐性に優れかつ、粒子径の整った、
分散性の良好なイソインドリノン系顔料の精製法に関す
るものであるＯ イソインドリノン系顔料は黄色系の高級有機顔料として
有用であることは周知である。More specifically, it has excellent purity, sharpness, color saturation, and various resistances such as light resistance, weather resistance, and chemical resistance, and has a uniform particle size.
O Relating to a method for purifying isoindolinone pigments with good dispersibility It is well known that isoindolinone pigments are useful as yellow high grade organic pigments.

またその製造方法は特公昭３４−４４８８号、同３６−
３８２６号、同５１−４２６１０号等に係る明細書に詳
細に開示されている。Also, the manufacturing method is described in Japanese Patent Publication No. 34-4488, No. 36-
It is disclosed in detail in the specifications related to No. 3826, No. 51-42610, etc.

しかしながら、これらに開示されている方法により製造
された顔料には多くの場合、未反応原料や反応副生成物
が微量混在するため、鮮明度、彩度並びに耐光性、耐候
性、耐薬品性等に充分満足し得るものが得られない状況
にある。However, pigments produced by the methods disclosed in these methods often contain trace amounts of unreacted raw materials and reaction by-products, resulting in poor clarity, chroma, light resistance, weather resistance, chemical resistance, etc. We are in a situation where we are unable to obtain anything that satisfies us.

一般に有機顔料の精製方法としては、該顔料を一旦濃酸
に溶解し、これを希釈する所謂再沈散性又は一旦顔料塩
を形成させこれを加水分解する方法が採用されている。Generally, methods for purifying organic pigments include a so-called reprecipitation method in which the pigment is first dissolved in a concentrated acid and then diluted, or a method in which a pigment salt is first formed and then hydrolyzed.

キナクリドン系顔料やフタロシアニン系顔料を濃硫酸に
溶解しこれを水やアルコール類などで希釈する方法が前
者の例であり、キナクリドン系顔料を苛性カリ−アルコ
ールで処理しキナクリドンの顔料塩とした後酸で加水分
解するのが後者の例である。An example of the former method is to dissolve quinacridone pigments or phthalocyanine pigments in concentrated sulfuric acid and dilute this with water or alcohol.The quinacridone pigments are treated with caustic potash alcohol to form a quinacridone pigment salt, and then treated with acid. An example of the latter is hydrolysis.

また、イソインドリノン系顔料の諸物性の改良法も公知
であり、下記の方法がある。Furthermore, methods for improving the physical properties of isoindolinone pigments are also known, and include the following methods.

（１）イソインドリノン系顔料を親水性有機溶剤に懸濁
し、これに塩形成能力のある塩基を添加し、該顔料のア
ルカリ塩を形成させ、該顔料塩が再収り溶解する量の親
水性有機溶剤の存在下に酸又は水を用いて加水分解する
方法（特公昭４７−３９５６５号）。(1) An isoindolinone pigment is suspended in a hydrophilic organic solvent, a base capable of forming a salt is added thereto, an alkali salt of the pigment is formed, and the amount of hydrophilic acid is sufficient to reconcile and dissolve the pigment salt. A method of hydrolysis using acid or water in the presence of a synthetic organic solvent (Japanese Patent Publication No. 39565/1983).

（２）イソインドリノン系顔料を濃硫酸に溶解し、これ
を水で希釈し再沈殿させ、微細な顔料（６０〜１００ｔ
ｒ？／？ ）とし、得られた微細な顔料をアルカリ水溶
液に溶解し、アルカリ塩とし、これを酸又は水を用いて
加水分解する方法（特開昭５２−１２４０２２号）。(2) Dissolve the isoindolinone pigment in concentrated sulfuric acid, dilute it with water, reprecipitate it, and prepare a fine pigment (60 to 100 tons).
r? /? ), the resulting fine pigment is dissolved in an alkaline aqueous solution to form an alkali salt, and this is hydrolyzed using acid or water (Japanese Unexamined Patent Publication No. 124022/1983).

しかしながら、前記（１）の方法により処理された顔料
は、その明細書からも明らかなように、極めて微細な顔
料で、透明性が良く、隠ペイ性能が劣っている。However, as is clear from the specification, the pigment treated by the method (1) is an extremely fine pigment, has good transparency, and has poor concealment performance.

従って、特に透明性を要求する分野には適しているが、
その他の分野では、極めて微細な顔料であるがゆえに、
分散性か悪く、かつ、塗料調製時の粘度が高い等の問題
がある。Therefore, it is particularly suitable for fields that require transparency, but
In other fields, because it is an extremely fine pigment,
There are problems such as poor dispersibility and high viscosity during paint preparation.

また、この方法に於て、その精製効果を充分に発揮させ
るためには、高価でしかも高沸点で回収に困難を伴う溶
剤を用いなければならない。In addition, in order to fully demonstrate the purification effect in this method, it is necessary to use an expensive solvent with a high boiling point and difficulty in recovery.

また、この（１）の方法で使用する親水性有機溶剤は水
と自由に混合するため、その回収、廃水処理などに複雑
な装置と煩雑な操作を必要とする。Furthermore, since the hydrophilic organic solvent used in method (1) freely mixes with water, complicated equipment and complicated operations are required for its recovery and wastewater treatment.

更に、疎水性溶剤中で粗顔料を製造した場合（特公昭３
４−４４８８、特公昭５１−４２６１０等）の粗顔料を
対象としたときは、親水性有機溶剤への溶剤置換が必要
などの欠点を有している。Furthermore, when crude pigments are produced in a hydrophobic solvent (Japanese Patent Publication No. 3
4-4488, Japanese Patent Publication No. 51-42610, etc.), it has drawbacks such as the necessity of replacing the solvent with a hydrophilic organic solvent.

また、前記（２）の方法には、粗製顔料を必ず乾燥する
必要があること、そして多量の濃硫酸を用いなければな
らないこと、更に微細な顔料を濾過し、充分に洗浄する
ことが必要となるため装置上並びに廃水処理上不利であ
ること、硫酸に溶解する際及び硫酸を希釈する際に発熱
を伴うため、顔料自体が一部加水分解をうけ純度が低下
すること、微細な顔料としても水−アルカリ系では充分
に顔料のアルカリ塩が形成しないことなどの欠点がある
。In addition, the method (2) above requires that the crude pigment must be dried, that a large amount of concentrated sulfuric acid must be used, and that the fine pigment must be filtered and thoroughly washed. This is disadvantageous in terms of equipment and wastewater treatment.When dissolving in sulfuric acid or diluting sulfuric acid, heat is generated, so the pigment itself is partially hydrolyzed and its purity decreases. Water-alkali systems have drawbacks such as insufficient formation of alkali salts of pigments.

本発明者らは叙上のような情況に鑑みインインドリノン
系顔料の精製による改質法を求めて鋭意研究した結果、
イソインドリノン系顔料を芳香族炭化水素中で少量のア
ルコール又はアルコールと水との存在下に塩基と反応さ
せると、該イソインドリノン系顔料の顔料塩が形成され
る際に、該芳香族炭化水素溶剤に溶解する中間段階を経
由し、そのため極めて高純度の顔料塩が析出する。In view of the above-mentioned circumstances, the inventors of the present invention have conducted extensive research in search of a method for modifying indolinone pigments by purification.
When an isoindolinone pigment is reacted with a base in an aromatic hydrocarbon in the presence of a small amount of alcohol or alcohol and water, the aromatic carbonization occurs when a pigment salt of the isoindolinone pigment is formed. Via an intermediate step of dissolution in a hydrogen solvent, a pigment salt of very high purity is precipitated.

この顔料塩を分離し、加水分解すると非常に純度の高い
、諸物性の優れた顔料が、得られるが、用いる芳香族炭
化水素溶剤のうち特に、顔料中の不純物に対する溶解能
に優れた、クロルベンゼン、ニトロベンゼンを用いた場
合には、分離しなくても非常に純度の高い諸物性の優れ
た顔料が得られる。When this pigment salt is separated and hydrolyzed, a pigment of very high purity and excellent physical properties can be obtained. Among the aromatic hydrocarbon solvents used, chloride, which has an excellent ability to dissolve impurities in the pigment, is particularly useful. When benzene or nitrobenzene is used, a pigment with very high purity and excellent physical properties can be obtained without separation.

また、顔料塩が全く不溶の状態（懸濁状態）で、酸によ
る加水分解を行っても、中和反応が充分に進行し、顔料
の諸物性に、全く悪影響はなく、かつ、おどろくべきこ
とに、粒子径の整った顔料が得られる。Furthermore, even if the pigment salt is hydrolyzed with an acid in a totally insoluble state (suspended state), the neutralization reaction proceeds sufficiently, and there is no adverse effect on the physical properties of the pigment, which is surprising. In addition, a pigment with a uniform particle size can be obtained.

本発明者らは以上の知見を得て、本発明を完成したもの
である。The present inventors obtained the above knowledge and completed the present invention.

すなわち、本発明は、粗製イソインドリノン系顔料をク
ロルベンゼン又はニトロベンゼンに分散し、これにアル
カリ金属若しくはアルカリ土類金属のアルコラード又は
水酸化物とアルコール及び／又は水とを添加し、該顔料
のアルカリ塩を形成し、次いでこの顔料塩を懸濁液の状
態で酸を用いて加水分解することを特徴とするイソイン
ドリノン系顔料の精製法を提供するものである。That is, in the present invention, a crude isoindolinone pigment is dispersed in chlorobenzene or nitrobenzene, and an alkali metal or alkaline earth metal alcoholade or hydroxide, alcohol and/or water are added thereto, and the pigment is dispersed. The present invention provides a method for purifying isoindolinone pigments, which comprises forming an alkali salt and then hydrolyzing this pigment salt in suspension using an acid.

本発明において、粗製イソインドリノン系顔料は、その
製造法の如何に拘わらず適用することができる○特に、
３，３，４，５，６．７−へキサクロルイソインドリン
−１−オンとジアミンをクロルベンゼン又はニトロベン
ゼン中で縮合して製造した粗製イソインドリノン系顔料
に本発明は好都合に適用される。In the present invention, the crude isoindolinone pigment can be applied regardless of its manufacturing method. In particular,
The present invention is advantageously applied to crude isoindolinone pigments prepared by condensing 3,3,4,5,6.7-hexachloroisoindolin-1-one and diamines in chlorobenzene or nitrobenzene. .

粗製イソインドリノン系顔料を一旦分離することなく、
直ちに本発明を適用できるからである。Without separating the crude isoindolinone pigment,
This is because the present invention can be applied immediately.

また、本発明において出発物質として用いられるイソイ
ンドリノン系顔料としては、下記構造式で示されるビス
−（４，５，６，７−テトラクロルイソインドリン−１
−オン−３−イリデン）−トルイレンジアミン（２，６
）、ビス−（４，５，６゜７−テトラクロルイソインド
リン−１−オン−３−イリデン）フェニレンジアミン（
１，４）などがある。In addition, as the isoindolinone pigment used as a starting material in the present invention, bis-(4,5,6,7-tetrachloroisoindoline-1
-one-3-ylidene)-toluylenediamine (2,6
), bis-(4,5,6°7-tetrachloroisoindolin-1-one-3-ylidene)phenylenediamine (
1, 4), etc.

本発明における溶剤は、粗顔料中の不純分に対する溶解
能に優れたものでなければならず、クロルベンゼン又は
ニトロベンゼンを用いる事が必要である。The solvent used in the present invention must have excellent ability to dissolve impurities in the crude pigment, and it is necessary to use chlorobenzene or nitrobenzene.

かかるクロルベンゼンとしては、モノクロルベンゼン、
０−ジクロルベンゼン、１，２．３−トリクロルベンゼ
ン、ニトロベンゼンナトカ好マしいこれらの溶剤は単独
でもまた、混合物としても使用できる。Such chlorobenzene includes monochlorobenzene,
Preferred solvents such as 0-dichlorobenzene, 1,2,3-trichlorobenzene and nitrobenzene can be used alone or as a mixture.

これらの溶剤の使用量には厳密な限定を必要としないが
、操作の容易性並びに経済性を考慮して通常粗製イソイ
ンドリノン系顔料に対して３〜２０重量倍程度用いられ
る。The amount of these solvents to be used does not need to be strictly limited, but in consideration of ease of operation and economic efficiency, they are usually used in an amount of about 3 to 20 times the weight of the crude isoindolinone pigment.

塩基としては、イソインドリノン系顔料と反応して顔料
塩を形成するものであれば限定されないが、反応性、入
手の容易性からアルカリ金属のアルコラード又は水酸化
物、特にソジウムメチラート、ソジウムエチラート、苛
性カリ、苛性ソーダなどが好ましい。The base is not limited as long as it reacts with the isoindolinone pigment to form a pigment salt, but from the viewpoint of reactivity and availability, alkali metal alcoholades or hydroxides, particularly sodium methylate, sodium chloride, etc. Preferred are dium ethylate, caustic potash, caustic soda, and the like.

これらの塩基の使用量はイソインドリノン系顔料１モル
に対して２モル以上、好ましくは２〜２．５モルである
。The amount of these bases used is 2 mol or more, preferably 2 to 2.5 mol, per 1 mol of the isoindolinone pigment.

低級アルコールとしては、メタノール、エタノール、ｎ
−プロパツール、１ｓｏ−プロパツール、ｎ−ブタノー
ル、５ｅｃ−ブタノール、エチレングリコールなどが用
いられる。Lower alcohols include methanol, ethanol, n
-propertool, 1so-propertool, n-butanol, 5ec-butanol, ethylene glycol, etc. are used.

これらのうち、前記ソジウムメチラート又はソジウムエ
チラートとメタノール又はエタノールとを組合せて用い
ることは溶剤の管理上好ましいことである。Among these, it is preferable to use a combination of the sodium methylate or sodium ethylate and methanol or ethanol in terms of solvent management.

また、これらのアルコールの代りにアルコールに一部水
を加えて使用することもできる。Further, instead of these alcohols, alcohols with a portion of water added thereto can also be used.

上記アルコール又はアルコールと水との混合物の使用量
は、用いる粗製イソインドリノン系顔料、芳香族炭化水
素の種類及び量又は塩基の種類及び量によって異なるが
、通常粗製イソインドリノン系顔料の０．１重量倍以上
で充分である。The amount of the alcohol or the mixture of alcohol and water to be used varies depending on the crude isoindolinone pigment used, the type and amount of aromatic hydrocarbon, or the type and amount of the base, but is usually 0.00% of the crude isoindolinone pigment used. 1 times the weight or more is sufficient.

しかし、その量が必要以上に多いときは、生成した顔料
塩が一部溶解し酸を用いて加水分解する際に、一部溶解
している顔料塩が、酸の添加方法により、非常に微細な
又は、粗大な顔料となり、生成顔料粒子の不揃いを生ず
る。However, if the amount is larger than necessary, some of the pigment salts produced will dissolve and when hydrolyzed with acid, the partially dissolved pigment salts will become very fine due to the method of adding the acid. Otherwise, the pigment becomes coarse and the resulting pigment particles become irregular.

かかる点を考慮した場合、０．１〜Ｏ１５重量倍が適当
である。Considering this point, 0.1 to 15 times the weight is appropriate.

以上の配合比等で、粗製イソインドリノン系顔料を芳香
族炭化水素に分散し、アルカリ金属のアルコラード又は
水酸化物とアルコールとを添加すると、顔料塩の形成反
応はすみやかに進行する。When a crude isoindolinone pigment is dispersed in an aromatic hydrocarbon at the above-mentioned compounding ratio, and an alkali metal alcoholade or hydroxide and alcohol are added, the pigment salt formation reaction proceeds rapidly.

この際、顔料塩が析出するに先立って、その中間段階と
して、顔料塩の中間体が使用する溶剤に溶解した状態が
観察され、その後直ちに顔料塩の析出が認められる。At this time, before the pigment salt precipitates, a state in which the pigment salt intermediate is dissolved in the solvent used is observed as an intermediate step, and the pigment salt precipitates immediately thereafter.

この反応温度は常温でも進行するが、４０℃以上に加熱
すると、反応は更にすみやかに進行する。This reaction proceeds even at room temperature, but when heated to 40° C. or higher, the reaction proceeds more quickly.

また、上記のアルコールの代りに、水を単独で用いるこ
ともできる。Moreover, water can also be used alone in place of the above-mentioned alcohol.

この場合、塩基として好ましいものは、特にアルカリ金
属のアルコラードである。Preferred bases in this case are especially alkali metal alcoholades.

また用いる水の量は、その使用溶剤の種類及び量、並び
にその添加方法などにより一定でないが、使用溶剤量の
２重量φ以下で、かつ、粗顔料の０．１重量倍以上が好
適である。The amount of water used is not constant depending on the type and amount of the solvent used, the method of adding it, etc., but it is preferably less than 2 weight φ of the amount of solvent used and 0.1 times the weight of the crude pigment or more. .

また、この水の添加は、攪拌下に、徐々に行うのが良い
。Further, it is preferable to add this water gradually while stirring.

この場合には、反応の進行は、反応系内の色の変化によ
り観察することができる。In this case, the progress of the reaction can be observed by the change in color within the reaction system.

この反応は、常温でも進行するが、７０〜１００℃の加
温下で実施すると、よりすみやかに進行する。Although this reaction proceeds even at room temperature, it proceeds more quickly when carried out under heating at 70 to 100°C.

かくして、得られた顔料塩を、直ちに酸で処理し加水分
解して、精製されたイソインドリノン系顔料を得る。The pigment salt thus obtained is immediately treated with an acid and hydrolyzed to obtain a purified isoindolinone pigment.

この際、用いられる酸には、酢酸などの有機酸、鉱酸な
どがある。At this time, the acids used include organic acids such as acetic acid, mineral acids, and the like.

酢酸などの有機酸を用いることは、使用溶剤と容易に混
合することから有効な手段である。Using an organic acid such as acetic acid is an effective means because it easily mixes with the solvent used.

またこの反応系内に、塩酸ガス、炭酸ガスなどを吹込む
方法も、有効な方法である。Another effective method is to blow hydrochloric acid gas, carbon dioxide gas, etc. into the reaction system.

以上の処理を行ったのち、用いた溶剤中で、１００〜１
８０℃に加熱処理を行うと、得られる顔料の粒子が、更
に均一化され、かつ、塗料調製の際、ビヒクルへの分散
性も改善される。After the above treatment, in the solvent used, 100 to 1
When heat-treated at 80° C., the resulting pigment particles are made more uniform, and their dispersibility in a vehicle during paint preparation is also improved.

本発明によれば、使用する溶剤、たとえば、０−ジクロ
ルベンゼン、ニトロベンゼンか、粗製イソインドリノン
系顔料に含まれている原料未反応物や反応副生成物に対
する溶解度が高いために大きな精製効果をもたらす。According to the present invention, the solvent used, for example, 0-dichlorobenzene, nitrobenzene, or the crude isoindolinone pigment has a high solubility in unreacted raw materials and reaction by-products, and therefore has a large purification effect. bring about.

また、本発明において使用する溶剤は、３，３゜４．５
，６，７−へキサクロルイソインドリン−１−オンとジ
アミンとを反応させて粗製イソインドリノン系顔料を製
造する際に使用される溶剤と同種のものであるため、該
イソインドリノン系顔料を一旦分離することなく、直ち
に、これにアルカリ金属のアルコラード又は水酸化物と
水又はアルコールを添加し、本発明を実施することがで
きるので経済的にも甚だ有利である。In addition, the solvent used in the present invention is 3.3°4.5
, 6,7-hexachloroisoindolin-1-one and a diamine to produce a crude isoindolinone pigment. It is economically very advantageous because the present invention can be carried out by immediately adding an alkali metal alcoholade or hydroxide and water or alcohol to it without first separating it.

かくして得られたイソインドリノン系顔料は、後述の実
施例等からも明らかな如く純度、彩度、鮮明度並びに耐
光性、耐候性、耐薬品性等に優れたものである。The thus obtained isoindolinone pigment has excellent purity, chroma, sharpness, light resistance, weather resistance, chemical resistance, etc., as is clear from the examples described below.

以下本発明を実施例をもって詳細に説明する。The present invention will be explained in detail below with reference to examples.

実施例及び参考例において部及び優は全て重量部及び重
量φを示すものである。In Examples and Reference Examples, parts and weights all indicate parts by weight and weight φ.

実施例 １ ビス−（４，５，６，７−テトラクロルイソインドリン
−１−オン−３−イリデン）−トルイレンジアミン（２
，６）顔料２０部とソジウムメチラート４．５部を０−
ジクロルベンゼン３００部に分散し、約４５℃に加温し
た。Example 1 Bis-(4,5,6,7-tetrachloroisoindolin-1-one-3-ylidene)-toluylenediamine (2
,6) 20 parts of pigment and 4.5 parts of sodium methylate were mixed with 0-
The mixture was dispersed in 300 parts of dichlorobenzene and heated to about 45°C.

次いでこれにメタノール５部を加えると一度黄色の均一
溶液となり、続いて黄褐色の顔料塩が析出した。Next, 5 parts of methanol was added to the solution, which turned into a yellow homogeneous solution, and then a yellowish brown pigment salt precipitated.

更に約４５℃に加熱しながら攪拌したのち、酢酸４．５
部を加え、３０分間攪拌すると、非常に鮮明な黄色顔料
が、分散状態で得られた。After further stirring while heating to about 45°C, 4.5% of acetic acid was added.
After stirring for 30 minutes, a very bright yellow pigment was obtained in a dispersed state.

この分散液を濾過し、メタノール、水で順次洗浄し、乾
燥した。This dispersion was filtered, washed successively with methanol and water, and dried.

（収量１９．５部）。この顔料粉末の比表面積は３５ｒ
ｒ？／ｆ （ＢＥＴ法）であった。(Yield 19.5 parts). The specific surface area of this pigment powder is 35r
r? /f (BET method).

また、この顔料粒子は、柱状で、かつ大きさの整ったも
のであった。Further, the pigment particles were columnar and of regular size.

このようにして得た顔料を用いて塗料を調製し、塗膜を
作成し、本実施例の処理を施さない粗製顔料の塗膜と比
較すると、本実施例の顔料は彩度、鮮明度において、格
段と優れており、また、耐光性、耐熱性、耐候性などの
諸耐性にも優れていた。A paint was prepared using the pigment obtained in this way, a coating film was created, and when compared with the coating film of the crude pigment that was not subjected to the treatment of this example, the pigment of this example was found to have a lower saturation and sharpness. , and was also excellent in various resistances such as light resistance, heat resistance, and weather resistance.

また色調も粗製顔料がやや緑味のある黄色であるのに対
して本実施例の顔料は緑味のない黄色であった。Further, the color tone of the crude pigment was yellow with a slight greenish tinge, whereas the pigment of this example was yellow with no greenish tinge.

本実施例の酢酸の代りに塩酸ガスを吹込むことにより顔
料塩を加水分解しても、本実施例の顔料と同等の品質を
有する顔料か得られた。Even when the pigment salt was hydrolyzed by blowing in hydrochloric acid gas instead of the acetic acid used in this example, a pigment having the same quality as the pigment of this example was obtained.

実施例 ２ ビス−（４，５，６，７−テトラクロルイソインドリン
−１−オン−３−イリデン）−フェニレンジアミン（１
，４）顔料２０部とソジウム・エチラート５．５部を、
０−ジクロルベンゼン３００部に分散し、エタノール８
部を添加し、５０℃に加温した。Example 2 Bis-(4,5,6,7-tetrachloroisoindolin-1-one-3-ylidene)-phenylenediamine (1
,4) 20 parts of pigment and 5.5 parts of sodium ethylate,
Dispersed in 300 parts of 0-dichlorobenzene, 8 parts of ethanol
of the mixture was added and heated to 50°C.

反応は直ちに進行し、反応液の色が橙色から赤褐色に変
化したのち顔料ソーダ塩の析出とともに粘度の高いスラ
リーとなった。The reaction proceeded immediately, and after the color of the reaction liquid changed from orange to reddish brown, it became a highly viscous slurry with the precipitation of the pigment soda salt.

３０分間同温度に加温しながら、攪拌したのち、実施例
１と同様の操作で精製顔料１９．０部を得た。After stirring while heating at the same temperature for 30 minutes, 19.0 parts of purified pigment was obtained in the same manner as in Example 1.

この顔料は、本処理を施さない顔料に比して、鮮明度及
び彩度が非常に優れていた○ 本実施例におけるソジウム・エチラート５．５部の代り
にソジウムメチラート５．０部、エタノールの代りに同
量のメタノールを用いても本実施例と同様に品質の優れ
た顔料が得られた。This pigment had much better clarity and chroma than pigments that were not subjected to this treatment.○ Instead of 5.5 parts of sodium ethylate in this example, 5.0 parts of sodium methylate, Even when the same amount of methanol was used instead of ethanol, a pigment of excellent quality was obtained as in this example.

実施例 ３ ビス−（４，，５，６，７−テトラクロルイソインドリ
ン−１−オン−３−イリデン）−トルイレンジアミン（
２，６）の２０部と、ソジウムメチラート４．０部を０
−ジクロルベンゼン３００部に分散し、８０〜９０℃に
、はげしく攪拌しながら加熱した。Example 3 Bis-(4,,5,6,7-tetrachloroisoindolin-1-one-3-ylidene)-tolylenediamine (
2,6) and 4.0 parts of sodium methylate.
-Dispersed in 300 parts of dichlorobenzene and heated to 80-90°C with vigorous stirring.

次いで、水４部を徐々に滴下し、９０〜１００℃に２時
間、加熱した。Then, 4 parts of water was gradually added dropwise, and the mixture was heated to 90-100°C for 2 hours.

この処理により顔料スラリーの色調が、もとの緑味黄色
から、褐色（顔料塩）へと変化した。This treatment changed the color tone of the pigment slurry from the original greenish yellow to brown (pigment salt).

次いで、酢酸４部を加え、９０〜１００℃で３０分間攪
拌すると非常に鮮明な黄色顔料が、分散状態で得られた
。Then, 4 parts of acetic acid was added and stirred for 30 minutes at 90 to 100°C to obtain a very bright yellow pigment in a dispersed state.

得られた分散液を、熱時沢過し、メタノール、水で、順
次洗浄し乾燥した（収量１９．５部）。The obtained dispersion was filtered while hot, washed successively with methanol and water, and dried (yield: 19.5 parts).

この顔料を用いて塗料を調製し、塗膜を作成し、もとの
顔料の同塗膜と比較すると、鮮明さ、明るさが、非常に
優れており、色調はもとのやや緑味がかった黄色から、
緑味のない黄色に移行していた。A paint was prepared using this pigment to create a paint film, and when compared with the same paint film made from the original pigment, the clarity and brightness were extremely superior, and the color tone was slightly greener than the original. From yellow,
The color had changed to yellow with no green tinge.

また、耐光性等の諸耐性も優れていた。なお、本実施例
に用いた粗顔料の比表面積は、約２５ｍ／７であり、本
実施例で得られた顔料の比表面積は、４ｏ？７２２／Ｓ
’（いづれもＢＥＴ法）であった。Moreover, various resistances such as light resistance were also excellent. Note that the specific surface area of the crude pigment used in this example is approximately 25 m/7, and the specific surface area of the pigment obtained in this example is 4o? 722/S
'(Both were BET methods).

実施例 ４ 実施例３と同様に処理して得られた、鮮明な黄色顔料の
０−ジクロルベンゼン分散液を更に、１５０’Ｃに１時
間力ロ熱した。Example 4 An 0-dichlorobenzene dispersion of a bright yellow pigment obtained by the same treatment as in Example 3 was further heated at 150'C for 1 hour.

かくして得られた顔料分散液を沢過し、メタノール、水
で順次洗浄し乾燥した。The pigment dispersion thus obtained was filtered, washed successively with methanol and water, and dried.

本実施例で、得られた顔料は、実施例３と同様品質の優
れたものであった。The pigment obtained in this example was of excellent quality as in Example 3.

本実施例で、得られた顔料の比表面積は、３２ｔｒ？／
ｆ！であり、実施例３で得られた顔料と比較すると隠蔽
力、分散性がより優れていた。In this example, the specific surface area of the pigment obtained was 32tr? /
f! Compared with the pigment obtained in Example 3, it had better hiding power and dispersibility.

実施例 ５ ビス−（４，５，６，７−テトラクロルイソインドリン
−１−オン−３−イリデン）−フェニレンジアミン（１
，４）の２０部と、ソジウム・エチラート５．０部を０
−ジクロルベンゼン３００部に分散し、水４．０部を加
え、９０〜１００℃に１時間充分に攪拌しながら加熱し
た。Example 5 Bis-(4,5,6,7-tetrachloroisoindolin-1-one-3-ylidene)-phenylenediamine (1
, 4) and 5.0 parts of sodium ethylate.
-Dispersed in 300 parts of dichlorobenzene, added with 4.0 parts of water, and heated to 90 to 100°C for 1 hour with sufficient stirring.

この処理により赤色の顔料塩が得られた。 This treatment yielded a red pigment salt.

これに、酢酸４部を加え、３０分間攪拌し加水分解し赤
味黄色の顔料としたのち、メタノール、水で順次、洗浄
し乾燥した。To this was added 4 parts of acetic acid, and the mixture was stirred for 30 minutes to be hydrolyzed into a reddish-yellow pigment, which was then washed successively with methanol and water and dried.

本実施例で得られた顔料は、もとの顔料と比較し、鮮明
さ、明るさが、非常に優れていた。The pigment obtained in this example had excellent clarity and brightness compared to the original pigment.

本実施例における０−ジクロルベンゼンの代りに、モノ
・クロルベンゼン、１，２．３−１−ＩＪり。In place of 0-dichlorobenzene in this example, monochlorobenzene and 1,2.3-1-IJ were used.

ルベンゼンを用いても同様に品質の優れた顔料が得られ
た。Pigments of excellent quality were also obtained using rubenzene.

実施例 ６ 実施例１に於るソジウムメチラート及びメタノールの代
りに苛性カリの２８φメタノ一ル溶液１５部を用いると
、淡黄色の顔料カリ塩の懸濁液が得られた。Example 6 When 15 parts of a 28φ methanol solution of caustic potash was used in place of sodium methylate and methanol in Example 1, a suspension of a pale yellow pigment potassium salt was obtained.

この顔料塩を実施例１と同様の操作を経て処理すると実
施例１と同じく優れた品質の顔料が得られた。When this pigment salt was treated in the same manner as in Example 1, a pigment of excellent quality was obtained.

この実施例に用いた顔料の代りに、下記の構造式を有す
る表−１に示した顔料を用い、本実施例と同様に処理を
行うと表−１に示した色調を有する品質の優れた顔料が
得られた。In place of the pigment used in this example, if the pigment shown in Table 1 having the following structural formula is used and treated in the same manner as in this example, a high-quality product with the color tone shown in Table 1 will be produced. A pigment was obtained.

実施例 １１ 実施例１のソジウムメチラート及びメタノールの代りに
４８φ−苛性ソーダ水溶液６．５部とメタノール８部を
用いると、淡黄色の顔料塩の懸濁液が得られた。Example 11 When 6.5 parts of a 48φ-caustic soda aqueous solution and 8 parts of methanol were used in place of sodium methylate and methanol in Example 1, a pale yellow pigment salt suspension was obtained.

この顔料塩を実施例１と同様の処理をすると、同じく品
質の優れた顔料が得られた。When this pigment salt was treated in the same manner as in Example 1, a pigment with the same excellent quality was obtained.

実施例 １２ ０−ジクロルベンゼン中で３．３，４，５，６．７−ヘ
キサクロルイソインドリン−１−オンと２，６−トルイ
レンジアミンを反応させ、ビス（４，５，６，７テトラ
クロルイソインドリンー１−オン−３イリデン）−トル
イレンジアミン（２，６）の黄色顔料の０−ジクロルベ
ンゼンスラリーを得た。Example 12 3.3,4,5,6.7-hexachloroisoindolin-1-one and 2,6-tolylenediamine were reacted in 0-dichlorobenzene to produce bis(4,5,6, An 0-dichlorobenzene slurry of a yellow pigment of 7tetrachloroisoindolin-1-one-3ylidene)-tolylenediamine (2,6) was obtained.

このスラＩＪ −３００部（顔料含量１８部）を５０℃
に保ち、ソジウムメチラート５部とメタノール８部を添
カロすると、一旦溶解後黄褐色の顔料塩が得られた。This slurry IJ -300 parts (pigment content 18 parts) was heated at 50°C.
5 parts of sodium methylate and 8 parts of methanol were added, and once dissolved, a yellowish brown pigment salt was obtained.

この顔料塩を実施例１と同様に処理すると黄色顔料１７
．５部が得られた。When this pigment salt is treated in the same manner as in Example 1, yellow pigment 17
．． 5 parts were obtained.

この顔料は前記スラリーから直ちに枦取し、〇−ジクロ
ルベンゼン、メタノール及びアセトンで順次洗浄して得
た顔料に比較して、鮮明度、彩度、光沢等がはるかに優
れており、かつ耐熱性等もより改善されていた。This pigment has far superior clarity, chroma, gloss, etc., and is heat resistant compared to the pigment obtained by immediately removing it from the slurry and washing it with 〇-dichlorobenzene, methanol, and acetone. Sexuality was also improved.

本実施例の０−ジクロルベンゼンの代りにモノクロルベ
ンゼン又は１，２，３−トＩＪクロルベンゼンを用いて
も本実施例と同様の結果が得られた。The same results as in this example were obtained even when monochlorobenzene or 1,2,3-to-IJ chlorobenzene was used in place of 0-dichlorobenzene in this example.

参考例 １ ビス−（４，５，６，７−テトラクロルイソインドリン
−３−オン−１−４’）デン）−トルイレンジアミン（
２，６）顔料１５ｆを５００ｒｒＬｌのＮ 、 Ｎ −
ジメチルホルムアミドに懸濁し、これにソジウムメチラ
ートのＩＮ−メタノール溶液５０ｒ／１１を添加すると
顔料塩の黄色溶液が得られた。Reference Example 1 Bis-(4,5,6,7-tetrachloroisoindolin-3-one-1-4')dene)-tolylenediamine (
2,6) Pigment 15f with 500rrLl of N, N-
A yellow solution of the pigment salt was obtained by suspending the suspension in dimethylformamide and adding a 50 r/11 IN-methanol solution of sodium methylate.

この溶液を水１０００−と酢酸２０ｒ／ｌｌで中和する
と非常に微細な顔料が得られた。When this solution was neutralized with 1000 g of water and 20 l/l of acetic acid, a very fine pigment was obtained.

この方法で得た顔料を実施例１に記載した方法と同様の
方法により塗膜を作成し、実施例１で得た顔料の塗膜と
比較すると、隠蔽力、彩度、鮮明度にも劣るものであっ
た。A coating film was prepared using the pigment obtained by this method in the same manner as described in Example 1, and when compared with the coating film of the pigment obtained in Example 1, it was found to be inferior in hiding power, chroma, and sharpness. It was something.

また塗料を調製する際のビヒクルへの分散性にも劣り、
粘度も太きいものであった。It also has poor dispersibility in vehicles when preparing paints,
The viscosity was also thick.

なお、本参考例で得た顔料の比表面積は７０ｒｒ？／ｆ
であった。The specific surface area of the pigment obtained in this reference example is 70rr? /f
Met.

参考例 ２ 実施例１におけるメタノールの代りに、同量のＮ、Ｎ−
ジメチルホルムアミドを用いると、顔料塩の形成反応は
全く進行しなかった。Reference Example 2 Instead of methanol in Example 1, the same amount of N, N-
When dimethylformamide was used, no pigment salt formation reaction proceeded.

参考例 ３ 実施例１における○−ジクロルベンゼンの代りにｎ−ヘ
キサンを用いると顔料塩の形成反応は全く進行しなかっ
た。Reference Example 3 When n-hexane was used in place of ◯-dichlorobenzene in Example 1, the pigment salt formation reaction did not proceed at all.

参考例 ４ 実施例１における０−ジクロルベンゼンの代すに同量の
メタノールを用いると、実施例１に示したような現象は
全くみられず、顔料塩の形成反応はほとんど進行しなか
った。Reference Example 4 When the same amount of methanol was used in place of 0-dichlorobenzene in Example 1, the phenomenon shown in Example 1 was not observed at all, and the pigment salt formation reaction hardly proceeded. .

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １ 粗製イソインドリノン系顔料をクロルベンゼン又は
ニトロベンゼンに分散し、これにアルカリ金属若しくは
アルカリ土類金属のアルコラード又は水酸化物とアルコ
ール及び／又は水とを添加し、該顔料のアルカリ塩を形
成し、顔料塩の懸濁液とし、次いで、この懸濁液中で酸
を用いて該顔料塩を加水分解することを特徴とするイソ
インドリノン系顔料の精製法。 ２ クロルベンゼンとしてモノクロルベンゼン、Ｏ−ジ
クロルベンゼン、１，２，３−トリクロルベンゼンを用
いる特許請求の範囲１項記載のイソインドリノン系顔料
の精製法。 ３ アルカリ金属のアルコラードとしてソジウムメチラ
ート又はソジウムエチラートを用いる特許請求の範囲１
又は２項のいずれかの項に記載のイソインドリノン系顔
料の精製法。 ４ アルカリ金属の水酸化物として苛性ソーダ又は苛性
カリを用いる特許請求の範囲１又は２項のいずれかの項
に記載のイソインドリノン系顔料の精製法。 ５ アルカリ土類金属の水酸化物として水酸化バリウム
を用いる特許請求の範囲１又は２項のいずれかの項に記
載のイソインドリノン系顔料の精製法。 ６ 粗製イソインドリノン系顔料１重量部に対してアル
コール０１〜０．５重量部用いる特許請求の範囲１乃至
５項のいずれかの項（こ記載のイソインドリノン系顔料
の精製法。 ７ アルコールとしてメタノール又はエタノールを用い
る特許請求の範囲１乃至６項のいずれかの項に記載のイ
ソインドリノン系顔料の精製法。 ８ 酸として酢酸を用いる特許請求の範囲１乃至７項の
いずれかの項に記載のイソインドリノン系顔料の精製法
。 ９ 顔料塩の懸濁液に、塩酸ガス又は炭酸ガスを導入し
、顔料塩を特徴とする特許請求の範囲１乃至７項のいず
れかの項に記載のイソインドリノン系顔料の精製法。[Claims] 1. A crude isoindolinone pigment is dispersed in chlorobenzene or nitrobenzene, and an alkali metal or alkaline earth metal alcoholade or hydroxide and alcohol and/or water are added to the pigment. 1. A method for purifying isoindolinone pigments, which comprises forming an alkali salt of the pigment salt to form a suspension of the pigment salt, and then hydrolyzing the pigment salt in the suspension using an acid. 2. The method for purifying isoindolinone pigments according to claim 1, using monochlorobenzene, O-dichlorobenzene, or 1,2,3-trichlorobenzene as the chlorobenzene. 3 Claim 1 using sodium methylate or sodium ethylate as the alkali metal alcoholade
or the method for purifying isoindolinone pigments according to any one of Section 2. 4. The method for purifying isoindolinone pigments according to claim 1 or 2, which uses caustic soda or caustic potash as the alkali metal hydroxide. 5. The method for purifying isoindolinone pigments according to claim 1 or 2, which uses barium hydroxide as the alkaline earth metal hydroxide. 6. Any one of claims 1 to 5, in which 0.1 to 0.5 parts by weight of alcohol is used per 1 part by weight of the crude isoindolinone pigment (method for purifying isoindolinone pigments described herein). 7. Alcohol A method for purifying isoindolinone pigments according to any one of claims 1 to 6, using methanol or ethanol as the acid. 8. A method for purifying isoindolinone pigments according to any one of claims 1 to 7, using acetic acid as the acid. The method for purifying isoindolinone pigments according to 9. Hydrochloric acid gas or carbon dioxide gas is introduced into a suspension of pigment salts, and the purification method according to any one of claims 1 to 7, characterized by the pigment salts. The described method for purifying isoindolinone pigments.