JPS5848581B2 - Molding resin composition - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ホワイトカーボンを配合したポリオレフイン
系樹脂組成物に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a polyolefin resin composition containing white carbon.

更に詳しくは、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレ
ンー酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ），ＥＶＡけん化物、
カルボキシル化ＥＶＡより選ばれたポリオレフイン系樹
脂とホワイトカーボン及びポリアクリル酸を必須の構成
成分とする成形用複合組戒物に関する。More specifically, polyethylene, polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), saponified EVA,
This invention relates to a moldable composite material containing a polyolefin resin selected from carboxylated EVA, white carbon, and polyacrylic acid as essential components.

ポリオレフイン系樹脂は、成形加工性、機械的性質、透
明性が良いことなどから、フイルム、シート、ブロー成
形、射出成形など幅広い分野にわたって使用されている
。Polyolefin resins are used in a wide range of fields such as films, sheets, blow molding, and injection molding because of their good moldability, mechanical properties, and transparency.

しかし、寸法安定性が悪い、熱変形温度が低い、クリー
プを起こすなど多くの問題点も有在している。However, there are many problems such as poor dimensional stability, low heat distortion temperature, and creep.

この欠点を改良する方法として、炭酸カルシウム、タル
ク、クレー、珪酸カルシウム、マイ力、亜硫酸カルシウ
ム等の無機質フイラーを充填する方法が多くの場合とら
れている。As a method to improve this drawback, in many cases, a method of filling with an inorganic filler such as calcium carbonate, talc, clay, calcium silicate, myrium, calcium sulfite, etc. is taken.

しかし、これら無機質フイラーを充填したポリオレフィ
ン樹脂は、機械的強度、特に引張強度、伸びが劣り、更
に不透明となるなど不満足なものであり、その改善が強
く望まれていた。However, polyolefin resins filled with these inorganic fillers are unsatisfactory, such as poor mechanical strength, particularly tensile strength, and elongation, and are opaque, and there has been a strong desire for improvement.

本発明者らは、上記欠点を改善すべく鋭意研究の結果、
ポリオレフイン系樹脂にホワイトカーボンを充填し、更
に、ポリアクリル酸を添加せしめることにより、機械的
強度、透明性、寸法安定性などに優れた組成物が得られ
ることを見出し、本発明に到達した。As a result of intensive research to improve the above drawbacks, the present inventors found that
The inventors have discovered that by filling a polyolefin resin with white carbon and further adding polyacrylic acid, a composition with excellent mechanical strength, transparency, dimensional stability, etc. can be obtained, and the present invention has been achieved.

更に、本発明の組戒物は、燃焼時にたれ落ちせず、原形
を保ったまま燃焼するという著しい特徴を有しており、
充填剤の難燃効果と併わせ、建築用材等にも優れた適性
を示すものである。Furthermore, the kumikaimono of the present invention has the remarkable feature that it does not drip when burned and burns while maintaining its original shape.
In addition to the flame retardant effect of the filler, it also has excellent suitability for construction materials.

以下、本発明を詳細に説明する。The present invention will be explained in detail below.

本発明に使用されるポリオレフイン系樹脂としては、 ａ）高圧法あるいは中低圧法によって製造されるポリエ
チレン。The polyolefin resin used in the present invention includes: a) polyethylene produced by a high-pressure method or a medium-low pressure method;

ｂ）ポリプロピレン及びその共重合体。b) Polypropylene and copolymers thereof.

Ｃ）高圧法あるいは溶液または乳化重合法などの方法に
より製造され酢酸ビニル含有量１〜６０重量φ、タルト
インデックスが０．１〜４００ｇ／１０日分のＥＶＡ０ ｄ） ｃ）記載のＥＶＡに溶媒存在下あるいは不存在
下α，β一不飽和カルボン酸又はその無水物をグラフト
重合したカルボキシル化ＥＶＡ０ｅ） ｃ）記載のＥ
ＶＡをアルカリ又は酸触媒により５〜１００モル饅けん
化したＥＶＡけん化物。C) Manufactured by high pressure method or solution or emulsion polymerization method, vinyl acetate content 1 to 60 weight φ, tart index 0.1 to 400 g/10 days EVA 0 d) EVA described in c) Presence of solvent EVA described in c)
EVA saponified product obtained by saponifying VA to 5 to 100 mol using an alkali or acid catalyst.

があげられる。can be given.

これらは複数混合して使用しても何ら差し支えない。There is no problem even if a plurality of these are used in combination.

次にホワイトカーボンとしては、粒子径、嵩比重などに
より多くのグレードが存在するが、これらいずれをも使
用可能であり、目的により種々選択すればよい。Next, there are many grades of white carbon depending on particle size, bulk specific gravity, etc., and any of these can be used, and various grades may be selected depending on the purpose.

また、ポリアクリル酸も特に制限はなく、使用目的に応
じて種々選択すればよい。Further, polyacrylic acid is not particularly limited, and may be selected from various types depending on the purpose of use.

ポリアクリル酸は、水溶液として市販されているが、本
発明に従って用いられる場合、そのままの状態で使用す
ることも、濃縮又は他の媒体で希釈して使用することも
可能である。Polyacrylic acid is commercially available as an aqueous solution, but when used in accordance with the present invention, it can be used neat or concentrated or diluted with other media.

ポリオレフイン系樹脂とホワイトカーボン及びポリアク
リル酸の量的割合は、ポリオレフイン系樹脂１００重量
部に対し、ホワイトカーボンを１〜２００重量部の範囲
、ポリアクリル酸を０．１〜１００重量部の範囲で配合
することが望ましい。The quantitative ratio of the polyolefin resin, white carbon, and polyacrylic acid is such that the white carbon is in the range of 1 to 200 parts by weight, and the polyacrylic acid is in the range of 0.1 to 100 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the polyolefin resin. It is desirable to mix them.

ホワイトカーボンを上限の２００重量部を越えて配合す
ると、組成物のメルトインデックスが大巾に低下し、加
工が実質的に不可能となり、機械的強度も低下するなど
問題を生ずる。If white carbon is added in an amount exceeding the upper limit of 200 parts by weight, the melt index of the composition will be drastically reduced, making processing virtually impossible and causing problems such as a decrease in mechanical strength.

ホワイトカーボンとポリアクリル酸の量的比率は、ホワ
イトカーボンの重量部をＸ、ポリアクリル酸をｙとした
場合に、 ｘ／１０≦ｙ≦Ｘ の関係式を満たすことが望ましい。The quantitative ratio of white carbon and polyacrylic acid desirably satisfies the following relational expression: x/10≦y≦X, where the weight part of white carbon is X and the polyacrylic acid is y.

この範囲内であれば、ポリアクリル酸の添加効果、すな
わち、機械的強度、透明性、燃焼性など優れた特性を遺
憾なく発揮することができるからである。This is because within this range, the effect of adding polyacrylic acid, that is, the excellent properties such as mechanical strength, transparency, and flammability, can be fully exhibited.

本発明の組成物を製造するにあたり、その混合及び混線
方法は、単軸又は二軸の混練押出機、口−ル、バンバＩ
Ｊ −，キサー等が有効に使用される。In producing the composition of the present invention, the mixing and mixing method is carried out using a single-screw or twin-screw kneading extruder, a mill, a bumper I.
J-, Kisser, etc. are effectively used.

ポリアクリル酸を水溶液として添加する場合、水蒸気の
発生を伴うため、押出機ではベルト付のものが望ましい
。When polyacrylic acid is added as an aqueous solution, water vapor is generated, so an extruder with a belt is preferable.

混練温度は、ポリオレフイン系樹脂の融点及びは分解温
度、ポリアクリル酸の分解温度の関係で決められる。The kneading temperature is determined by the relationship between the melting point and decomposition temperature of the polyolefin resin and the decomposition temperature of polyacrylic acid.

具体的には１２０℃以上２００℃以下が望ましい。Specifically, the temperature is preferably 120°C or more and 200°C or less.

混練時間は、混練温度、混線方法等により変動するが、
個々の場合において均一な組成物となる時間を選択すれ
ばよい。The kneading time varies depending on the kneading temperature, wire crossing method, etc.
The time required to obtain a uniform composition may be selected in each case.

本発明の組成物は、公知の添加剤、例えば熱安定剤、酸
化防止剤、アンチブロック剤、スリップ剤、帯電防止剤
、着色剤等を加えても何ら差し支えない。The composition of the present invention may contain any known additives such as heat stabilizers, antioxidants, antiblock agents, slip agents, antistatic agents, colorants, and the like.

本発明の組成物は、通常の射出成形機、押出成形機、圧
縮成形機、カレンダー成形機等に供給することにより、
構造部品、機械部品、容器、シート、フイルム、パイプ
、棒等、任意の形状に成形される。The composition of the present invention can be supplied to a conventional injection molding machine, extrusion molding machine, compression molding machine, calendar molding machine, etc.
It can be formed into any shape such as structural parts, mechanical parts, containers, sheets, films, pipes, rods, etc.

以下、実施例をもって本発明を具体的に説明するが、こ
れら実施例は、本発明を何ら制限するものではない。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically explained with reference to Examples, but these Examples are not intended to limit the present invention in any way.

実施例 １〜６ ＥＶＡとして ＥＶＡ−Ａ メルトインデツクス４ｇ／１０分酢酸ビ
ニル含有量２６ｗｔ多 Ｖｉｃａｔ軟化点４９℃ ＥＶＡ−Ｂ メルトインデックス．１／１０分酢酸ビ
ニル含有量１０ｗｔ％ Ｖ ｉ ｃ ａ ｔ軟化点７８゜Ｃ の２種類を用い、ホワイトカーボンとしては、日本シリ
カ製Ｎｉｐｓｉｌ ＬＰ を、ポリアクリル酸として
は、和光純薬製２５％水溶液を用いて、表一１に示した
組成比で組成物の製造を行った。Examples 1-6 As EVA EVA-A Melt index 4g/10 min Vinyl acetate content 26wt Multi-Vicat Softening point 49°C EVA-B Melt index. Two types of 1/10 minute vinyl acetate content 10wt% and a V i cat softening point of 78°C were used.Nipsil LP manufactured by Nippon Silica was used as the white carbon, and 25% manufactured by Wako Pure Chemical Industries was used as the polyacrylic acid. Compositions were produced using aqueous solutions at the composition ratios shown in Table 1.

混合方法は、６インチロールを用い、ＥＶＡを溶融後ホ
ワイトカーボン及びポリアクリル酸を添加し、１５０℃
で１０分間混練を行った。The mixing method was to melt EVA using a 6-inch roll, add white carbon and polyacrylic acid, and heat at 150°C.
Kneading was performed for 10 minutes.

得られた組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ−６３８に準拠し引張
試験を行った。The resulting composition was subjected to a tensile test in accordance with ASTM D-638.

透明性については目視評価で行った。Transparency was evaluated visually.

すなわち、組成物を１闘厚のプレス板とし、この試験片
から５０（Ｉ’ｍ離した位置にある白色上質紙上に鉛筆
（ＨＢ）で書かれた文字を十分識別できるものを○、ぼ
やけて見えるものを△、全く識別できないものを×とし
た。That is, the composition is a press plate with a thickness of 1 mm, and the characters written with a pencil (HB) on white high-quality paper at a distance of 50 (I'm) from this test piece can be clearly identified as ○, blurry, etc. Those that were visible were marked △, and those that could not be identified at all were marked ×.

次に、燃焼性試験としては、２朋厚プレス板より２０闘
×５０１ｎｒｌＬの短冊状の試験片を打抜き、垂直に保
持した状態で燃焼させ、燃焼後の形状によって判定を行
った。Next, as a combustibility test, a strip-shaped test piece of 20 mm x 501 nrlL was punched out from a 2 mm thick press plate, and was burned while being held vertically, and the shape after burning was judged.

燃焼後も形状を保ち、たれ落ちのないものを○、一部た
れ落ちするものを△、完全にたれ落ちしてしまい形状を
保たないものを×とした。Those that maintained their shape even after combustion and did not drip were rated ○, those that partially dripped were rated △, and those that completely dripped and did not maintain their shape were rated ×.

結果を表−１にまとめて示した。The results are summarized in Table-1.

実施例 ７〜９ 実施例１〜６のＥＶＡをＥＶＡけん化物に代えて同様の
試験を行った。Examples 7-9 Similar tests were conducted in Examples 1-6 except that EVA was replaced with saponified EVA.

ＥＶＡけん化物としてはメルトインデツクス１１／１０
分、酢酸ビニル含有量２８ｗｔ％，Ｖｉｃａｔ軟化点４
３℃のＥＶＡをヘキサンーメタノール混合溶媒中、水酸
化ナトリウムでけん化したものを使用した。Melt index 11/10 for EVA saponification
min, vinyl acetate content 28wt%, Vicat softening point 4
EVA at 3°C was saponified with sodium hydroxide in a hexane-methanol mixed solvent.

その物性は以下のようである。Its physical properties are as follows.

けん化度 ８０モル多 メルトインデックス ２２ｇ／１０分Ｖｉｃａｔ軟
化点 ８００Ｇ 融点 １００℃ 結果を表−２にまとめて示した。Saponification degree: 80 moles Melt index: 22 g/10 min Vicat Softening point: 800 G Melting point: 100°C The results are summarized in Table 2.

実施例 １０〜１２ 実施例１〜６のＥＶＡをメルトインデツクス２３ｇ／１
０分、密度０．９１６の低密度ポリエチレンに代えて同
様の試験を行った。Examples 10 to 12 The EVA of Examples 1 to 6 was melted at a melt index of 23 g/1.
A similar test was conducted using low-density polyethylene having a density of 0.916 and a density of 0.916.

結果を表−３に示す。The results are shown in Table-3.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １ ポリオレフイン系熱可塑性樹脂１００重量部、ホワ
イトカーボン１〜２００重量部、ポリアクリル酸０．１
〜１００重量部からなる成形用樹脂組成物。 ２ ポリオレフイン系熱可塑性樹脂がポリエチレン、ポ
リプロピレン、エチレンー酢酸ビニル共重合体、エチレ
ンー酢酸ビニル共重合体けん化物、カルボキシル化工チ
レンー酢酸ビニル共重合体のうち少なくとも一つである
特許請求の範囲第１項記載の樹脂組或物。[Claims] 1. 100 parts by weight of polyolefin thermoplastic resin, 1 to 200 parts by weight of white carbon, 0.1 part by weight of polyacrylic acid.
-100 parts by weight of a molding resin composition. 2. The polyolefin thermoplastic resin is at least one of polyethylene, polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, and carboxylated tyrene-vinyl acetate copolymer, as described in claim 1 Resin composition.