JPS5847015A - エポキシ樹脂用硬化剤 - Google Patents
エポキシ樹脂用硬化剤Info
- Publication number
- JPS5847015A JPS5847015A JP56144023A JP14402381A JPS5847015A JP S5847015 A JPS5847015 A JP S5847015A JP 56144023 A JP56144023 A JP 56144023A JP 14402381 A JP14402381 A JP 14402381A JP S5847015 A JPS5847015 A JP S5847015A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- curing agent
- polyamine
- epoxy resin
- polyoxyalkylene
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/02—Polyamines
- C08G73/024—Polyamines containing oxygen in the form of ether bonds in the main chain
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
- C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
- C08G65/333—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen
- C08G65/33303—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen containing amino group
- C08G65/3331—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen containing amino group cyclic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyethers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はポリオキシアルキレンポリアミンにアルキレン
イミンを付加反応させることにより得られる硬化剤に関
し、特に元のポリオキシアルキレンポリアミンよりも、
エポキシ樹脂に対して速い硬化速度と更に改良された樹
脂硬化物性を与える硬化剤に関するものである。
イミンを付加反応させることにより得られる硬化剤に関
し、特に元のポリオキシアルキレンポリアミンよりも、
エポキシ樹脂に対して速い硬化速度と更に改良された樹
脂硬化物性を与える硬化剤に関するものである。
通常、エポキシ樹脂用硬化剤として使用されているポリ
オキシアルキレンポリアミンは色相が良く、粘度が低層
と言う特徴を持っているが、エポキシ樹脂に対して硬化
速度がゆるやかで、特に室温以下においては遅いと言う
欠点があった。
オキシアルキレンポリアミンは色相が良く、粘度が低層
と言う特徴を持っているが、エポキシ樹脂に対して硬化
速度がゆるやかで、特に室温以下においては遅いと言う
欠点があった。
従来、この欠点を補う為、例えば硬化速度の早いアミン
系化合物をポリオキシアルキレンポリアミンに混入する
方法とポリオキシアルキレンポリアミンにホルマリンと
フェノールを加えて変性反応を施して、早くする方法が
取られていた。しかしながら、一般に変性反応を施した
場合、得られる変性品は、色相が悪化し、粘度が非常に
高くなる傾向があり、元のポリオキシアルキレンポリア
ミンの特徴が損われる欠点があった。
系化合物をポリオキシアルキレンポリアミンに混入する
方法とポリオキシアルキレンポリアミンにホルマリンと
フェノールを加えて変性反応を施して、早くする方法が
取られていた。しかしながら、一般に変性反応を施した
場合、得られる変性品は、色相が悪化し、粘度が非常に
高くなる傾向があり、元のポリオキシアルキレンポリア
ミンの特徴が損われる欠点があった。
本発明者は、ポリオキシアルキレンポリアミンの特徴を
拍うことなくエポキシ樹脂に対して硬化゛ 速度を早め
ることを目的とし種々検討を行った結果、ポリオキシア
ルキレ／ポリアミンにアルキレ／イミンを付加反応させ
ることにより、硬化速度の早いアミン系化合物を添加す
ることなく、また変性反応によってその特徴を損うこと
なしに、所期の目的が達成されるほか、樹脂の硬化物性
が改良されることを見出し、本発明に到達したものであ
る。
拍うことなくエポキシ樹脂に対して硬化゛ 速度を早め
ることを目的とし種々検討を行った結果、ポリオキシア
ルキレ／ポリアミンにアルキレ／イミンを付加反応させ
ることにより、硬化速度の早いアミン系化合物を添加す
ることなく、また変性反応によってその特徴を損うこと
なしに、所期の目的が達成されるほか、樹脂の硬化物性
が改良されることを見出し、本発明に到達したものであ
る。
アルキレンイミンをエポキシ樹脂用硬化剤または架橋剤
として用いる方法は既知であり、例えばバイポリマー
（Ｈｉｇｈ Ｐｏｌｙｍａｒ ）、 ２９．．３７３（
１９７コ）１石油と石油化学、」（７）、１１ｇ（１ｑ
ｑｉ ）等に報告されているが、アルキレ／イミンを本
発明に使用しているポリオキシアルキレンポリアミンの
エポキシ樹脂に対する硬化速度を早める為の改良変性反
応に用いられたことは報告されていない″。本発明のエ
ポキシ樹脂用硬化剤は、酸触媒の存在下、ポリオキシア
ルキレンポリアミンに、アルキレンイミンを徐々に滴下
し攪拌混合するだけで製造されるが、必装に応じ、加熱
を行う。この反応生成物中、アルキレンイミンはポリオ
キシアルキレンポリアミンに開環付加している。
として用いる方法は既知であり、例えばバイポリマー
（Ｈｉｇｈ Ｐｏｌｙｍａｒ ）、 ２９．．３７３（
１９７コ）１石油と石油化学、」（７）、１１ｇ（１ｑ
ｑｉ ）等に報告されているが、アルキレ／イミンを本
発明に使用しているポリオキシアルキレンポリアミンの
エポキシ樹脂に対する硬化速度を早める為の改良変性反
応に用いられたことは報告されていない″。本発明のエ
ポキシ樹脂用硬化剤は、酸触媒の存在下、ポリオキシア
ルキレンポリアミンに、アルキレンイミンを徐々に滴下
し攪拌混合するだけで製造されるが、必装に応じ、加熱
を行う。この反応生成物中、アルキレンイミンはポリオ
キシアルキレンポリアミンに開環付加している。
本発明のエポキシ樹脂用硬化剤を製造する場合め開環付
加反応温度は室温から２３θでまでの範囲であるが、好
ましくは７０℃澗・ら７３０℃の範囲である。また反応
時間は７時間から７００時間までであるが、好ましくは
３時間や・ら／Ｓ時間程度である。ポリオキシアルキレ
ンポリアミンとアルキレンイミンの反応モル比はコ０：
／から／：コθの間で任意に選択出来るが、好１しくは
Ｓ：／からｌ：５の範囲である。本変性反応に用いられ
る酸触媒量は全体量の００／ｗｔ％から数／θチ程度で
あり、好ましくはθ／ｗｔ％から／θｗｔチである。
加反応温度は室温から２３θでまでの範囲であるが、好
ましくは７０℃澗・ら７３０℃の範囲である。また反応
時間は７時間から７００時間までであるが、好ましくは
３時間や・ら／Ｓ時間程度である。ポリオキシアルキレ
ンポリアミンとアルキレンイミンの反応モル比はコ０：
／から／：コθの間で任意に選択出来るが、好１しくは
Ｓ：／からｌ：５の範囲である。本変性反応に用いられ
る酸触媒量は全体量の００／ｗｔ％から数／θチ程度で
あり、好ましくはθ／ｗｔ％から／θｗｔチである。
本発明に使用されるポリオ岑ジアルキレンポリアミンは
次の構造式〔１〕で示されるポリオキシプロピレンジア
ミン −Ｈ２ＮＧｊＨ（ＯＨ５）ＣＨ２（ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ
，））。ＮＨ２〔ｌ）（ただし、ｎ−コ〜ｓｏ） 次の構造式［「１で示されるポリオキシエチレンのビス
プロピルアミン Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）５（０（ＯＨ２）２）、Ｏ（Ｃ；Ｍ２
）ｓＮＨ２〔１ｌ）１（ただし、ｎ ＝＝ ／〜Ｓθ） 次の構造式〔厘〕で示されるポリオキシプロピレンのト
リアミン ０Ｈ２（ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３））ＸＮＨ２ＣＨｓ Ｃ
Ｈ２Ｇ ＣＨ２（００８２ＣＨ（ＣＨｓ） ）ｙＮ Ｈ
２（ＪｌＣＨ２（ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ５））ｚＮＨ２（
ただし、ｘ 十ｙ ＋ ｚ ＝ Ｊ〜ｌθ）などである
が、構造式〔１）および（ＩＩで示されるポリオキシア
ルキレンポリアミンが都合良く、構造式〔夏〕で示され
る化合物としてｎ＝＋コ、６、ｎ ＝＝！ｒ、 ６およ
びｎ＋３３．／である化合物が好適であり、構造式（１
０で示される化合物としてはｎ＝Ｊである化合物が好適
であり、構造式〔薯〕で示される化合物としてはｘ＋ｙ
＋ｚ＋ｊ０．？である化合物が好適である。
次の構造式〔１〕で示されるポリオキシプロピレンジア
ミン −Ｈ２ＮＧｊＨ（ＯＨ５）ＣＨ２（ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ
，））。ＮＨ２〔ｌ）（ただし、ｎ−コ〜ｓｏ） 次の構造式［「１で示されるポリオキシエチレンのビス
プロピルアミン Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）５（０（ＯＨ２）２）、Ｏ（Ｃ；Ｍ２
）ｓＮＨ２〔１ｌ）１（ただし、ｎ ＝＝ ／〜Ｓθ） 次の構造式〔厘〕で示されるポリオキシプロピレンのト
リアミン ０Ｈ２（ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３））ＸＮＨ２ＣＨｓ Ｃ
Ｈ２Ｇ ＣＨ２（００８２ＣＨ（ＣＨｓ） ）ｙＮ Ｈ
２（ＪｌＣＨ２（ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ５））ｚＮＨ２（
ただし、ｘ 十ｙ ＋ ｚ ＝ Ｊ〜ｌθ）などである
が、構造式〔１）および（ＩＩで示されるポリオキシア
ルキレンポリアミンが都合良く、構造式〔夏〕で示され
る化合物としてｎ＝＋コ、６、ｎ ＝＝！ｒ、 ６およ
びｎ＋３３．／である化合物が好適であり、構造式（１
０で示される化合物としてはｎ＝Ｊである化合物が好適
であり、構造式〔薯〕で示される化合物としてはｘ＋ｙ
＋ｚ＋ｊ０．？である化合物が好適である。
本発明に使用されるアルキレンイミンは、エチレンイミ
ンとプロピレンイミンであり、次の構造式で示される。
ンとプロピレンイミンであり、次の構造式で示される。
Ｈ（Ｒ二Ｈ％ＯＨ，）
本発明の変性反応に使用される酸触媒は、ブレンステッ
ド酸およびルイス酸である。ブレンステッド酸としては
硫酸、〜酢酸、硝酸、塩酸、リン酸などの無機酸および
トルエンスルホン酸、安息香酸、フェノール等の有機酸
を含むプロトン酸が挙げられる。ルイス酸としては三フ
ッ化ホウ素およびそのコンプレックス、三塩化アルミニ
ウム、四塩化チタン等のフリーデルクラフッ触媒が挙げ
られる。好ましい触媒としては、アミン化合物と反応せ
ずコンプレックスを生成する程度のものが良く、例えば
三フッ化ホウ素ゴンプレツクス系触媒（フェノールコン
プレックス、エタノールコンプレックス等）が挙げられ
る。
ド酸およびルイス酸である。ブレンステッド酸としては
硫酸、〜酢酸、硝酸、塩酸、リン酸などの無機酸および
トルエンスルホン酸、安息香酸、フェノール等の有機酸
を含むプロトン酸が挙げられる。ルイス酸としては三フ
ッ化ホウ素およびそのコンプレックス、三塩化アルミニ
ウム、四塩化チタン等のフリーデルクラフッ触媒が挙げ
られる。好ましい触媒としては、アミン化合物と反応せ
ずコンプレックスを生成する程度のものが良く、例えば
三フッ化ホウ素ゴンプレツクス系触媒（フェノールコン
プレックス、エタノールコンプレックス等）が挙げられ
る。
本発明の反応によって得られる変性ポリオキシアルキレ
ンポリアミンからなる硬化剤は、例えば構造式［１）の
ポリオキシプロピレンジアミンを原料に用いた場合、次
の構造式で示されるものを主成分としている。
ンポリアミンからなる硬化剤は、例えば構造式［１）の
ポリオキシプロピレンジアミンを原料に用いた場合、次
の構造式で示されるものを主成分としている。
（タタし、Ｒ１はポリオキシアルキレン、ａ ＋ ｂ
＝ ／〜コＯ）。
＝ ／〜コＯ）。
本発明の開環付加反応によって得られる硬化剤のアミン
価はｉｏｏから／コＯＯＫＯＨＩＩｇ／ｇ程度の範囲に
あり、反応させるポリオキシアルキレンポリアミンの種
類とアルキレンイミンの反応モル数によって自由に変化
させることが出来、アミン価が高くなればエポキシ樹脂
との硬化速度は早くなる。
価はｉｏｏから／コＯＯＫＯＨＩＩｇ／ｇ程度の範囲に
あり、反応させるポリオキシアルキレンポリアミンの種
類とアルキレンイミンの反応モル数によって自由に変化
させることが出来、アミン価が高くなればエポキシ樹脂
との硬化速度は早くなる。
本発明によって得られる変性ポリオキシプロピレンポリ
アミンの活性水素当量とエポキシ樹脂のエポキシ当量を
同じ値に合わせて配合した場合、変性前のポリオキシア
ルキレンポリアミンに比べて次の点が改良される。常温
でのエポキシ樹脂との硬化速度が早くなる。エポキシ樹
脂の硬化物性において、熱変形温度の向上、曲げ強度、
曲げ弾性率、圧縮強度、引張り強度、アイゾツト衝撃強
度、ショアＤ型強度および耐薬品性の向上が挙げられる
。また上記の樹脂の硬化物性においては、元のポリオキ
シアルキレンポリアミンに反応の早いアミン系硬化促進
剤を添加した混合硬化剤のエポキシ樹脂の硬化物性より
も更に優れていた。
アミンの活性水素当量とエポキシ樹脂のエポキシ当量を
同じ値に合わせて配合した場合、変性前のポリオキシア
ルキレンポリアミンに比べて次の点が改良される。常温
でのエポキシ樹脂との硬化速度が早くなる。エポキシ樹
脂の硬化物性において、熱変形温度の向上、曲げ強度、
曲げ弾性率、圧縮強度、引張り強度、アイゾツト衝撃強
度、ショアＤ型強度および耐薬品性の向上が挙げられる
。また上記の樹脂の硬化物性においては、元のポリオキ
シアルキレンポリアミンに反応の早いアミン系硬化促進
剤を添加した混合硬化剤のエポキシ樹脂の硬化物性より
も更に優れていた。
以上のように、アルキレンイミンの変性反応によって得
られる本発明のポリオキシアルキレンポリアミン硬化剤
がエポキシ樹脂との反応速度および樹脂硬化物性に特性
を与えることが出来る。
られる本発明のポリオキシアルキレンポリアミン硬化剤
がエポキシ樹脂との反応速度および樹脂硬化物性に特性
を与えることが出来る。
適用されるエポキシ樹脂は特に限定されないが、好まし
いのはビスフェノールＡタイプまたはビスフェノールＦ
タイプのもので、エポキシ当量ＩＳＯ〜、３００のもの
である。
いのはビスフェノールＡタイプまたはビスフェノールＦ
タイプのもので、エポキシ当量ＩＳＯ〜、３００のもの
である。
実施例／〜３
第１表に示す平均分子曽のポリオキラプロピレンジアミ
ン（販売二三井テキサコケミカル多ジエファーミン■）
１モルを丸底フラスコに入れ、Ｐ−トルエンスルホン酸
Ｏθ／ｑモルヲ添加し７Ｔｈ後温度をｉｏθυに上げ攪
拌しながらエチレンイミンコモルを徐々に滴下した。滴
下終了後３時間同温度に維持した後、室温でノコ時間断
続的に攪拌し開環付加反応を行った。得られた変性ポリ
オキシプロピレンジアミンの物性値を変性反応前のポリ
オキシプロピレンジケミンのそれと合わせて第７表に示
した。
ン（販売二三井テキサコケミカル多ジエファーミン■）
１モルを丸底フラスコに入れ、Ｐ−トルエンスルホン酸
Ｏθ／ｑモルヲ添加し７Ｔｈ後温度をｉｏθυに上げ攪
拌しながらエチレンイミンコモルを徐々に滴下した。滴
下終了後３時間同温度に維持した後、室温でノコ時間断
続的に攪拌し開環付加反応を行った。得られた変性ポリ
オキシプロピレンジアミンの物性値を変性反応前のポリ
オキシプロピレンジケミンのそれと合わせて第７表に示
した。
実施例ヶ
平均分子値−ＩＪＯのポリオキシプロピレンジアミン（
シエファーミン■Ｄ−２３０）１モル（ａ３ｏｆｌ）の
代わりに平均分子￥ｌＩＯθのポリオキシプロピレント
リアミン（ジエファーミン■Ｔ−ｔｉｏａ）１モル（４
１θ０９）を用い、さらにエチレンイミン３モルを用い
る以外、実施例１を繰り返した。得られた変性ポリオキ
シプロピレントリアミンの物性値を変性前のポリオキシ
プロピレントリアミンのそれと比較して第−表に示した
。
シエファーミン■Ｄ−２３０）１モル（ａ３ｏｆｌ）の
代わりに平均分子￥ｌＩＯθのポリオキシプロピレント
リアミン（ジエファーミン■Ｔ−ｔｉｏａ）１モル（４
１θ０９）を用い、さらにエチレンイミン３モルを用い
る以外、実施例１を繰り返した。得られた変性ポリオキ
シプロピレントリアミンの物性値を変性前のポリオキシ
プロピレントリアミンのそれと比較して第−表に示した
。
参考例／〜夕、比較参考例７〜ダ
実施例／〜グの変性ポリオキシプロピレンポリアミン（
ＤＴ−コＪθ、ＤＴ−１θ０．ＤＴ〜コθＯθ、ＴＴ−
Ｑθ３）の活性水素当楡とエポキシ樹脂（エポキシ当是
ｉ ｑ ｏ、粘度／ 、？、 ００θＣｐｓ ａｔ ２
ｋυ）のエポキシ当禁を合わせて全蛍が１００ｇに々
るように混合し、ｕ 、ｔ ”Ｃでゲル化時間を測定し
た。また該混合物を同温度で７日間維持後の樹脂硬化物
性およびｉ混合物を一〇でで第３表に示す溶剤に７日間
浸漬後の耐薬品性を調べた。
ＤＴ−コＪθ、ＤＴ−１θ０．ＤＴ〜コθＯθ、ＴＴ−
Ｑθ３）の活性水素当楡とエポキシ樹脂（エポキシ当是
ｉ ｑ ｏ、粘度／ 、？、 ００θＣｐｓ ａｔ ２
ｋυ）のエポキシ当禁を合わせて全蛍が１００ｇに々
るように混合し、ｕ 、ｔ ”Ｃでゲル化時間を測定し
た。また該混合物を同温度で７日間維持後の樹脂硬化物
性およびｉ混合物を一〇でで第３表に示す溶剤に７日間
浸漬後の耐薬品性を調べた。
比較のため、実施例１およびｑの変性ポリオキシプロピ
レンポリアミンの代りに、平均分子敏２３０のポリオキ
シプロピレンジアミン（Ｄ−２３０）および分子量１Ｉ
ｏｏのポリオキシプロピレントリアミン（Ｔ−ｙθ３）
を用い、る場合と、上記二つのポリオキシプロピレンジ
アミン（Ｄ−コ３θ）およびトリアミン（Ｔ−ｙｏ３）
にアミーン系硬化促進剤ＡＣ−、ｙｑｇＣ米国テキサコ
社製）を添加した混合硬化剤、を用いる場合以外は参考
例１を繰り返し、ゲル化時間、樹脂硬化物性および耐薬
品性を調べた。その結果を第３表に示した。
レンポリアミンの代りに、平均分子敏２３０のポリオキ
シプロピレンジアミン（Ｄ−２３０）および分子量１Ｉ
ｏｏのポリオキシプロピレントリアミン（Ｔ−ｙθ３）
を用い、る場合と、上記二つのポリオキシプロピレンジ
アミン（Ｄ−コ３θ）およびトリアミン（Ｔ−ｙｏ３）
にアミーン系硬化促進剤ＡＣ−、ｙｑｇＣ米国テキサコ
社製）を添加した混合硬化剤、を用いる場合以外は参考
例１を繰り返し、ゲル化時間、樹脂硬化物性および耐薬
品性を調べた。その結果を第３表に示した。
実施例Ｓ
平均分子量２３０のポリオキシプロピレンジアミン（ｎ
−ａ３ｏ）の代わりに同平均分子量のポリオキシエチレ
ンビスプロビルアミンを用いる以外は、実施例／を繰り
返した。得られた変性ポリオキシエチレンビスプロピ）
ジアミン（ＥＴ−Ｊ、？θ）の物性値を第９表に示した
。
−ａ３ｏ）の代わりに同平均分子量のポリオキシエチレ
ンビスプロビルアミンを用いる以外は、実施例／を繰り
返した。得られた変性ポリオキシエチレンビスプロピ）
ジアミン（ＥＴ−Ｊ、？θ）の物性値を第９表に示した
。
第１表
実施例ム
平均分子量コ３θのポリオキシプロピレンジアミン（ｎ
−ｓ、ｙθ）１モルにＰ−トルエンスルホン酸の代わり
に三弗化ホウ素フェノールコンプレックスを、またエチ
レンイミンの代わりにプロピレンイミンを用いる以外、
実施例／を繰り返した。
−ｓ、ｙθ）１モルにＰ−トルエンスルホン酸の代わり
に三弗化ホウ素フェノールコンプレックスを、またエチ
レンイミンの代わりにプロピレンイミンを用いる以外、
実施例／を繰り返した。
得られた変性ポリオキシプロピレンジアミン（ＤＰ−コ
３θ）の物性値を第５表に示した。
３θ）の物性値を第５表に示した。
第Ｓ表
実施例？
平均分子量コ３θのポリオキシプロピレンジアミン（ｎ
−ｘ３ｏ）の代わりに、平均分子量ｔｔｏ。
−ｘ３ｏ）の代わりに、平均分子量ｔｔｏ。
のポリオキシプロピレントリアミン（Ｔ−１０３）を用
いる以外、実施例ムを繰り返した。得られた変性ポリオ
キシプロピレントリアミン（ＴＰ−１ＩＯ３）の物性値
を第６表に示した。
いる以外、実施例ムを繰り返した。得られた変性ポリオ
キシプロピレントリアミン（ＴＰ−１ＩＯ３）の物性値
を第６表に示した。
第６表
参考例Ｓ〜７
実施例Ｓ〜７で得られた変性ポリオキシアルキレンポリ
アミ、ンの活性水素当量とエポキシ樹脂（エポキシ当量
ｌりθ、粘度１．２θθθｃｐｓ ａｔＸｔｔ）のエポ
キシ当量を合わせた後、硬化を行い、参考例／に従って
樹脂硬化物性および耐薬品性を調べた。結果を第７表に
示した。
アミ、ンの活性水素当量とエポキシ樹脂（エポキシ当量
ｌりθ、粘度１．２θθθｃｐｓ ａｔＸｔｔ）のエポ
キシ当量を合わせた後、硬化を行い、参考例／に従って
樹脂硬化物性および耐薬品性を調べた。結果を第７表に
示した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （＋１ （ａ）ポリオキンアルキレンポリアミンに（
ｂ）アルキレンイミンを付加反応させて得られる変性ポ
リオキシアルキレンポリアミンからなるエポキシ樹脂用
硬化剤。 （２１（ａ）ポリオキシアルキレンポリアミンがポリオ
キシプロピレンポリアミンまたはポリオキシエチレンポ
リアルキルアミンであることを特徴とする特許請求の範
囲第（１１項記載の硬化剤。 （３）アルキレンイミンがエチレンイミンまたはプロピ
レンイミンであることを特徴とする特許請求の範囲＄＋
１１項記載の硬化剤。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56144023A JPS5847015A (ja) | 1981-09-14 | 1981-09-14 | エポキシ樹脂用硬化剤 |
| US06/415,059 US4436891A (en) | 1981-09-14 | 1982-09-07 | Modified polyoxyalkylenepolyamine curing agents for epoxy resins |
| EP82304731A EP0074798A1 (en) | 1981-09-14 | 1982-09-08 | Polyoxyalkylenepolyamine curing agents for epoxy resins, method of making the curing agents, and curing method |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56144023A JPS5847015A (ja) | 1981-09-14 | 1981-09-14 | エポキシ樹脂用硬化剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5847015A true JPS5847015A (ja) | 1983-03-18 |
Family
ID=15352523
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56144023A Pending JPS5847015A (ja) | 1981-09-14 | 1981-09-14 | エポキシ樹脂用硬化剤 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4436891A (ja) |
| EP (1) | EP0074798A1 (ja) |
| JP (1) | JPS5847015A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2023157750A1 (ja) * | 2022-02-16 | 2023-08-24 | 株式会社Adeka | 繊維強化プラスチック用樹脂組成物、及び繊維強化プラスチック |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4465858A (en) * | 1983-07-20 | 1984-08-14 | Texaco Inc. | Procedure for the partial alkoxylation of polyoxyalkyleneamines |
| DE3347257A1 (de) * | 1983-12-28 | 1985-07-11 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Vernetzte oxalkylierte polyalkylenpolyamine und ihre verwendung als erdoelemulsionsspalter |
| US4533719A (en) * | 1984-03-22 | 1985-08-06 | Texaco, Inc. | Epoxy resins with increased flexibility |
| EP0314817B1 (en) * | 1987-10-31 | 1992-09-16 | Texaco Development Corporation | Selective recovery of carbon dioxide |
| US4710362A (en) * | 1986-05-05 | 1987-12-01 | Texaco Inc. | Selective recovery of carbon dioxide |
| US4946924A (en) * | 1987-12-21 | 1990-08-07 | Texaco Chemical Company | Secondary isopropyl amine derivatives of polyoxyalkylene diamines and triamines |
| US4826930A (en) * | 1988-04-22 | 1989-05-02 | Texaco Chemical Company | Melamine-diamine condensates and the cure of 1,2-epoxide resins therewith |
| US5235107A (en) * | 1988-11-22 | 1993-08-10 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. | Method of producing ethylenediamines |
| US5262570A (en) * | 1988-11-22 | 1993-11-16 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. | Method of producing ethylenediamines |
| US6060531A (en) * | 1995-10-16 | 2000-05-09 | Basf Aktiengesellschaft | Production of low-fogging polyurethane foams, and specific polyoxyalkylene-polyols which can be used for this purpose |
| WO1997030103A2 (en) * | 1996-02-15 | 1997-08-21 | The Dow Chemical Company | Preparation of polyetheramines and polyetheramine derivatives |
| WO2009047148A1 (de) * | 2007-10-01 | 2009-04-16 | Basf Se | Blockcopolymere umfassend eine polyalkylenoxideinheit sowie mindestens eine terminale polyalkylenimineinheit |
| MX2008015756A (es) * | 2008-12-10 | 2010-06-10 | Mexicano Inst Petrol | Formulaciones desemulsificantes y deshidratantes para crudos pesados a base de copolimeros en bloques bifuncionalizados con aminas. |
| WO2011087793A1 (en) * | 2009-12-22 | 2011-07-21 | Huntsman Petrochemical Llc | Etheramines and their use as intermediates in polymer synthesis |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL265518A (ja) * | 1960-06-04 | |||
| US3316185A (en) | 1960-11-21 | 1967-04-25 | Union Carbide Corp | Curable polyepoxide compositions containing a glycol diamine |
| US3236895A (en) * | 1960-12-12 | 1966-02-22 | Dow Chemical Co | Polyoxyalkylenepolyamines |
| US3380881A (en) | 1961-08-21 | 1968-04-30 | Union Carbide Corp | Curable compositions comprising a polyepoxide and a glycol polyamine |
| US3306809A (en) | 1961-08-21 | 1967-02-28 | Union Carbide Corp | Curable polyepoxide and glycol polyamine compositions |
| US3531527A (en) | 1969-03-10 | 1970-09-29 | American Cyanamid Co | Process for preparing amine-terminated polyethers |
| US3758421A (en) * | 1970-07-07 | 1973-09-11 | Resyn Corp | Emulsifying curing agents for water dilutable epoxy resin systems |
| US4115361A (en) * | 1976-11-22 | 1978-09-19 | Texaco Development Corp. | Polyether urea epoxy additives |
| US4179552A (en) | 1978-03-27 | 1979-12-18 | Texaco Development Corp. | Process for accelerated cure of epoxy resins |
| US4362856A (en) | 1981-09-16 | 1982-12-07 | Milliken Research Corporation | Poly-(-2-aminoalkyl)polyamines |
-
1981
- 1981-09-14 JP JP56144023A patent/JPS5847015A/ja active Pending
-
1982
- 1982-09-07 US US06/415,059 patent/US4436891A/en not_active Expired - Fee Related
- 1982-09-08 EP EP82304731A patent/EP0074798A1/en not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2023157750A1 (ja) * | 2022-02-16 | 2023-08-24 | 株式会社Adeka | 繊維強化プラスチック用樹脂組成物、及び繊維強化プラスチック |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4436891A (en) | 1984-03-13 |
| EP0074798A1 (en) | 1983-03-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS5847015A (ja) | エポキシ樹脂用硬化剤 | |
| TW201016743A (en) | Blends comprising epoxy resins and mixtures of amines with guanidine derivatives | |
| TW201026736A (en) | Mixtures of amines with guanidine derivatives | |
| DE2354654A1 (de) | Waermehaertbare zusammensetzungen | |
| CN106008928A (zh) | 可固化组合物 | |
| CN110198966A (zh) | N-羟乙基哌啶（nhep）：用于环氧体系的新固化剂 | |
| JP6392126B2 (ja) | ２成分エポキシ樹脂系のための新規反応性ポリマー触媒 | |
| EP0114875A1 (en) | PROCESS FOR PRODUCING PHENOL-FORMALDEHYDE-POLYAMINE POLYMERIZING AGENTS FOR EPOXIDE RESINS. | |
| JPH0195176A (ja) | エポキシ接着剤 | |
| JP3550814B2 (ja) | 熱硬化性樹脂、その硬化物及びこの熱硬化性樹脂の製造法 | |
| TW201927857A (zh) | 聚氨酯脲組成物與其製備方法 | |
| US3036975A (en) | Rapid-curing epoxy resin compositions and method of making | |
| CN102648229A (zh) | 基于二乙烯基芳烃氧化物的加合物 | |
| JPH0339101B2 (ja) | ||
| US5097070A (en) | High molecular weight trifunctional polyoxyethylene amines | |
| JPH01301751A (ja) | 熱硬化性ポリイミド樹脂組成物 | |
| JP3048630B2 (ja) | 硬化性樹脂組成物 | |
| JP6136245B2 (ja) | エポキシ硬化剤用アミン組成物 | |
| JP2012077243A (ja) | エポキシ樹脂配合用ポリベンゾオキサジン樹脂及びこれを含有するエポキシ樹脂組成物 | |
| JP3429090B2 (ja) | 熱硬化性樹脂組成物及びその硬化物 | |
| US4659787A (en) | Method for making epoxy curing agents | |
| KR100199452B1 (ko) | 에폭시 수지 조성물을 위한 수성 경화제 | |
| CN114057671B (zh) | 双环氧基芳香酚及其制备方法、超支化酚醛胺环氧固化剂及其制备方法 | |
| JPS6312626A (ja) | エポキシ化合物の急速硬化剤 | |
| JP3009194B2 (ja) | エポキシ樹脂用硬化剤 |