JPS5845966B2 - ペ−スト化可能な塩化ビニルポリマ−の製法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明の目的は水溶性触媒及び乳化剤としてカルボン酸
塩の存在で重合することによりペースト［ヒ可能な塩化
ビニルポリマーを製造する方法に関する。

ペースト製造に好適な塩化ビニルの重合体を乳ｆヒ剤と
して脂肪酸のアルカリ塩の存在で製造することは既に公
知であり、その際重合はアルカリ性媒体中で実施される
、それというのも脂肪酸のアルカリ塩は水性媒体中で少
なくともｐＨ９，５を有しかつ従ってかかるｐＨ値での
み乳化剤として完全に有効であるからである。

乳化剤として脂肪酸のアルカリ塩の存在で重合すること
により、アルキルスルフェート並びにアルキル−及びア
ルキルアリールスルホネート及び他の常用の乳化剤の存
在で重合することにより得られる重合体と比較して若し
く改良された熱安定性の重合体が得られる（族２参照）
。

しかしながら脂肪酸のアルカリ塩を用いて製造される重
合体はプラスチゾル材料として使用する際に不満足な高
い粘度のペーストを与える（比較例１）。

従って乳化剤として脂肪酸のアルカリ塩を用いて製造さ
れた塩化ビニルポリマーのプラスチゾル性質を改良する
ことが本発明の課題であり、その際現代テクノロジーの
要求により重合はモノマーを少なくとも４５重量％含有
するエマルジョンを不連続的にポリ塩化ビニルに対して
最高１重量％の乳化剤含量で少なくとも６ ｍ”容積の
重合単位で又は連続的にポリ塩化ビニルに対して最高２
重量％の乳化剤の存在で実施しなげればならない。

所で水性エマルジョン中で水溶性触媒及び乳化剤として
カルボン酸塩の存在でｐＨ８，５〜１１で重合しかつ得
られるラテックスを噴霧乾燥することによるペースト化
可能な塩化ビニルのポリマーの製法が判明し、該方法に
よればモノマーを少なくとも４５重量％含むエマルジョ
ンを乳化剤としてＣ二原子数８〜１８の脂肪酸のナトリ
ウム又はカリウム塩の存在で ａ、不連続的に少なくとも６ｍ°容積の釜中でポリ塩化
ビニルに対して１重量％以下の乳化剤の存在でｐＨ９，
５〜１１．５で変換率３０％を上回り、少なくとも変換
率８０％まで重合するか、又はす、連続的にポリ塩化ビ
ニルに対して２重量％以下の乳化剤の存在でｐＨ９，５
〜１１．５で少なくとも変換率８０％まで重合し、かつ
次いでａ又はｂにより得られる重合体−分散液を噴霧乾
燥前にｐＨ６〜７．５に又は噴霧乾燥間にｐＨ４〜７．
５に調節する。

方法の特別な実施形においてａにより操作し、その際全
重合をｐＨ９，５〜１１，５で実施する。

方法の優れた実施形においてａにより操作し、その際重
合をｐＨ６〜６．５で変換率１５％までかつｐＨ６，５
〜７．５で変換率３０％まで実施する。

水性エマルジョン中で乳化剤として脂肪酸塩の存在で比
較的低いｐＨ−範囲（８，０〜９．０）で塩化ビニルを
重合しかつ引続き噴霧乾燥してペースト化可能な塩化ビ
ニルの重合体を製造することは公知である（西ドイツ国
特許第１０５１５０５号明細書、特許請求の範囲第１項
、例２、米国特許第２９５７８５８号明細書特許請求の
範囲第１項）しかしながら比較例２．３及び５から分る
様にこのｐＨ−範囲での重合を、現代の技術的方法、従
って本発明方法に緊急に要求されている二つの要求、即
ち高いモノマー濃度（少なくとも４５重量％）、同時に
低い乳化剤濃度を維持しつつ実施することはできない。

分散液は既に比較的小さな３００７−釜（その攪拌機は
比較的小さな剪断力作用を有する）中で重合する間に不
安定となり、既に固体濃度３５〜４０％を下回っている
際に凝集する。

本発明の詳細な実施形により全重合を不連続的にｐＨ９
，５〜１１．５で実施し、得られるラテックスを噴霧乾
燥前にｐＨ６〜７．５に調節すると、非常に良好な粘度
挙動のペーストに加工することのできる重合体が得られ
る（例１）。

この効果は本発明の最適な実施形により重合を変換率１
５％までｐＨ６〜６．５でかつ変換率３０％までｐＨ６
，５〜７．５で実施し、かつ変換率３０％の際にｐＨ１
０〜１１．５に高め、次いでこのｐＨ範囲で重合を最後
まで行なうことにより著しく改良することができる（例
２）。

重合中又は初期の段階での低いｐＨ値の調節は最終生成
物の熱安定性を損わない酸、酸性作用の塩又は酸形成化
合物の配量（徐徐に添加）により行なうことができる。

例えば酸、例えば塩酸、蓚酸、蟻酸、硫酸、更に酸性反
応の塩、例えば硫酸水素ナトリウム又は重合媒体中で活
性剤の作用下に酸化されて酸となる７／Ｉ’コール、例
えばグリセリン及びグリコールが好適である。

同時に酸官能性を有しかつ共活性剤として作用する化合
物、例えばアスコルビン酸も使用スルコとができる。

変換率３０％の際のアルカリ化は水溶液として必要量の
ＮａＯＨ，ＫＯＨの添加により達成することができる。

乳化剤を重合中に連続的に又は一定のプログラムに従っ
て添加する場合には必要なアルカリ量を乳化剤溶液と一
緒に添加することも可能である。

ラテックスの噴霧乾燥前のｐＨ６〜７．５、又は噴霧乾
燥中のｐＨ４〜７．５の調節は重合中のｐＨ低下に使用
されるものと同じ酸性化合物を用いて行なうことができ
る。

噴霧乾燥前のラテックスのｐＨ−低下の際の酸性化合物
の濃度は局部的な過酸性化が生じない様に選択する、そ
れというのも瞬間的な凝集を惹起せしめるからである。

噴霧乾燥前にアルカリ性分散液に酸性化合物の水溶液を
混入することは攪拌釜中で不連続的に行なってもまた、
連続的に駆動される攪拌釜中で分散液を酸性化合物の溶
液と混合するか、又は必要な混乱流を供給する装着装置
を具備する管中で混合することにより連続的に実施する
こともできる。

分散碇のｐＨ値低下の工程はノズル噴射の直前に行なう
。

分散液の噴霧乾燥前にｐＨ−低下のために酸性性化合物
を供給するための有利な実施形は酸性化合物を混合装置
を備えた分散液導管中に噴霧乾燥の直前に装入すること
である。

得られるペーストの低粘度の点についてはｐＨ値を熱時
に低下させることが特に有効である。

分散液（ラテックスの）はそのために酸性化合物の混入
前に３０〜６０℃に加温し又は重合釜と噴霧乾燥器との
間に長い道程及び時間がないならば重合工程から熱いま
ま酸性化合物で処理する。

重合分散液のｐＨ−低下の最適な実施形は、表１の例４
〜６の結果が示す様に噴霧乾燥中に必要量の酸性化合物
を供給することである。

酸性化合物の水溶液を重合体−分散液と一緒に噴霧乾燥
器中にノズル噴射することが可能であり、その際付加的
に具備するノズルを用いて酸性水溶液を分散液と一緒に
噴霧塔中に噴入させる。

その際噴霧乾燥中に分散液中の酸性化合物の均質な分配
が達成されることが重要である。

ノズルはこの理由から塔中で均等に配分されるべきであ
る。

二成分ノズルも一成分ノズルも使用することができる。

温乾燥空気に水性媒体中で酸性溶液を形成するガス、例
えばＨＣＩ、Ｓ０３、ＳＯ２、ＣＯ２を供給することも
可能である。

本発明の方法はペースト化可能な塩化ビニルのホモポリ
マー及びコポリマーの製造に使用することができる。

コモノマーとしては主としてモノオレフィン性不飽和化
合物、例えば塩化ビニリデン又はＣ−原子数２〜２０、
有利に２〜４の直鎖又は分枝鎖カルボン酸のビニルエス
テル、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ブチル
酸ビニル；更に不飽和酸、例えばマレイン−、フマル−
、イタコン−、クロトン−、アクリル−、メタクリル酸
並びにそのＣ−原子数１〜１０のモノ〜又はジアルコー
ルとのモノ又はジエステル；α−オレフィン、例工ばエ
チレン、プロピレン、インブチレン、スチレン、アクリ
ルニトリル、また数個不飽和の化合物が該当する。

コモノマーは重合バッチ中に３０重量％まで存在してい
て良い。

触媒としては塩化ビニルをエマルジョン重合する際に常
用の水溶性化合物、例えば水溶性ベルスルフェート、例
えば過硫酸ナトリウム又はカリウム（場合により還元性
成分、例えば水溶性重亜硫酸塩、ハイドロスルファイト
、ヒドラジン、チオスルフェート、ホルムアルデヒドス
ルホキシレートと組合せて）；還元性成分、例えば重亜
硫酸塩、ヒドラジン、ヒドロキシルアミノ又はアスコル
ビン酸と組合せた過酸化水素、更に過酸化水素及び活性
化成分、例えば銅塩（これはアルカリ媒体中で錯化剤、
例えばピロ燐酸塩とともに使用すべきである）と組合せ
た水溶性過硫酸塩が該当する。

これは常用の濃度を使用する。

水性エマルジョン中での塩化ビニルの重合の際に使用し
得る他の触媒は例えばコルンフ（Ｂｏｖｅｙ Ｋｏｌｔ
ｈｏｆｆ ＞他藩′°エマルジョンスポリメリゼーショ
ン （Ｅｍｕｌｓｉｏｎｓｐｏｌｙｍｅｒｉｓａｔｉｏｎ
）”（５９〜９３頁、１９５５年、Ｎ１Ｙ）に記載され
ている。

乳化剤としてはＣ−原子数８〜１８の非分枝鎖及び分枝
鎖脂肪酸のＮａ−又はに一塩、例えばカプリン酸ナトリ
ウム又は〜カリウム、ラウリン酸ナトリウム又は−カリ
ウム、ミリスチン酸ナトリウム又はカリウム、パルミチ
ン酸ナトリウム又はカリウム、ステアリン酸ナトリウム
又はカリウムを使用する。

ラウリン酸ナトリウム及びミリスチン酸ナトリウムが優
れている。

不連続的重合により得られる分散液（ラテックス）はポ
リ塩化ビニルに対して乳化剤を１．０重量％を、また連
続的重合により得られる分散液は２重量％を越えてはな
らない、それというのも高い乳化剤濃度は最終生成物中
でかつ加工の際に不利な作用を与えるからである。

これは透明性を損い、重合体及びこれから製造される製
品の水散感性並びに電気性値を高める。

更にペースト化可能な重合体の製造は、現代の技術的方
法に課せられている経済性という要求に応じるために、
高い割合で、少なくとも４５重量％のモノマーを含むエ
マルジョン中で実施しなげればならない。

高いモノマー濃度は重合釜並びに噴霧乾燥塔中の高い空
時収量を保証しかつその上に噴霧乾燥工程の際にエネル
ギー費用を節約する。

特に高割合で、乳化剤の少ない重合体分散液の製造を可
能にする不連続的方法は西ドイツ国特許出願公告第１９
６４０２９号に記載されており、それによれば乳化剤を
重合工程中に一定のプログラムに従って添加する。

重合は常用温度３５〜７０℃、圧力５．５バールから１
３バールで行なうことができる。

重合釜は容積少なくとも６ｍ°、有利に少なくとも４０
ｍ”、特に２００ ｍ３を有する。

ペースト化可能なポリマーとは４０μｍよりも大きい粒
分を約２重量％よりも多（ない割合で含むペースト化可
能な粉末である。

噴霧乾燥は例えばウルマンの゛°エンシクロペディー・
デア・テヒニツシエン・ヒエミー （ＥｎｃｙｃｌｏｐＫｄｉｅ ｄｅｒ Ｔｅｃｈｎｉ
ｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ）”〔第１巻、６０２頁以下
（１９５１年）〕に記載されている様な常用の噴霧乾燥
装置内で行なうことができる。

ペーストに好適な粒径を当初から有する粉末にするため
の塩化ビニル重合体分散液の噴霧乾燥の好適な方法は西
ドイツ国特許出願公告第２１４６７５３号明細書に記載
されている。

次に実施例につき本方法を詳説する。

比較例 １ ６．１−圧力容器中で空中酸素の排除下に脱塩水２２０
０７並びに予め製造した。

水５００（ｌ中のレドックス成分としての硝酸銅６０１
及びピロ燐酸ナトリウム（硝酸銅の錯化剤として）１４
４０ｉの溶液を装入する。

装入物をｐＨ１１，０に調節する。

反応容器を約５６℃に加熱し、かつ攪拌下に塩化ビニル
７００ｋｇ及び活性剤溶液（水中のに２８２０ｇ ）３
％ ’Ｆｌ液）２０．ｅを添加スル。

重合開始後乳化剤溶液（ラウリン酸に対して０．１５当
量過剰のＮａＯＨを有する水中のラウリン酸ナトリウム
の３．５％〜溶液）、塩化ビニル及び１．５％一過酸化
水素溶液を次のプログラムに従って添加する。

重合は約６〜７時間後に終了する。

乾燥含量４８％のラテックスを得る。

Ｋ−値は７０である（フイケンチャーのに一位測定方法
：カイナー（Ｋａｉｎｅｒ ）著、ポリビニルクロリド
・ラント・ビニルクロリドーミツシュポリメリザーテ （Ｐｏ１ｙｖｉｎｙｌｃｈｌｏｒｉｄ ｕｎｄ Ｖｉ
ｎｙｌｃｈｌｏｒｉｄＭｉｓｃｈｐｏｌｙｍｅｒｉｓａ
ｔｅ ）、Ｓｐｒｉｎｇｅｒ −Ｖｅｒｌａｇ 。

ベルリン／ケッチンダン／ハイデルベルグ、２３８／２
３９頁（１９５１年））、最終ｐＨ値＝ ｐＨ１１，０
、表面張カニ ４ Ｂ ｄｙｎ ７６ｍ：乳化剤含量は
ポリ塩化ビニルに対して０．７５重量％である。

この様にして得られる分散液を西ドイツ国特許公開公報
第２１４６７５３号により噴霧乾燥し、フタル酸ジオク
チル４０重量部を有する粉末６０重量部をペーストにし
、２時間後のペーストの粘度をハーケ回転粘度計で測定
する。

表１に種々の剪断速度に関する粘度を記載する。

比較例 ２ 圧力容器３００１中で空中酸素の排除下に脱塩水１００
７並びに予め製造した。

水１００グ中のピロ燐酸ナトリウム３３Ｐ中の硝酸銅１
．３７ｆの溶液並びに５％−ラウリン酸アンモニウム溶
液０．１１を装入する。

オートクレーブを４０回転／分で攪拌下に５６℃に加熱
し、次いで塩化ビニル１００１並びに３％一過硫酸カリ
ウム溶液１．５１を添加する。

重合開始後乳化剤溶液（ラウリン酸に対して１５％の過
剰でＮａ２０Ｈを有する５％−ラウリン酸アンモニウム
溶液）、塩化ビニル及び０．５％一過酸化水素溶液を次
のプログラムに従って添加する。

４〜４．５時間後に重合を中断しなければならなかった
、それというのも分散液が凝集したからである。

実験を繰り返したにもかかわらずポリ塩化ビニルに対し
てラウリン酸アンモニウム１％を有する安定な分散液を
得ることはできなかった。

凝集した分散液のｐＨ値は８．６であった。

比較例 ３ 圧力容器６３中で空中酸素の排除下に脱塩水２２０Ｍを
装入する。

反応容器を約５６℃に加熱しかつ塩化ビニル７００ｋｇ
及び活性剤として３％一過硫酸カリウム溶液２０１並び
に乳化剤として３．５％−ラウリン酸ナトリウム溶液１
０７を装入する。

重合開始後活性剤として１．５％−過酸化水素溶液及び
ｐＨ調節用及び還元剤として０．８％アスコルビン酸溶
液並びに塩化ビニルを次のプログラムに従って配量する
。

ギ Ｍ合はＦ１５．５〜６時間欽に梃子する。

最終ｐＨ値は８．８である。

分散液の一部は既に重合中に凝集し、残りはもはやポン
プ送り不可能であったので、分散液はノズル噴射できな
かった。

乳化剤含量はポリ塩化ビニルに対して０．７５重量％で
あった。

例１ 比較例１により製造しかつ依然として４５℃の熱い分散
液１００１に０．４％−蟻酸２０１を混合すると、分散
液のｐＨ値がｐＨ７，５に下がる。

酸の添加は、分散液を攪拌釜中に装入し、蟻酸を攪拌下
に混合するか又は攪拌釜に分散液及び０．４％蟻酸を比
１０：２で平均滞留時間１５分で連続的に導通させるこ
とにより行なうことができる。

ｐＨ７，５の分散液をｐＨ値低下直後に西ドイツ国特許
出願公告第２１４６７５３号に記載されている様にして
噴霧乾燥する。

粉末６０重量部をフタル酸ジオクチル４０重量部ととも
にペーストにしたペーストの粘度を表１に記載する。

例２ ６ ｍ”−圧力容器中に空中酸素の排除下に脱塩水２２
００／？並びに予め製造した水５００Ｍ’中の硝酸銅６
０Ｐ及びピロ燐酸す） ＩＪウム１４４Ｃ１の溶液を装
入する。

反応容器を約５６°Ｃに加熱しかつ塩化ビニル７００ｋ
ｇ及び活性剤として３％過硫酸カリウム溶液２０１を添
加し、並びに乳化剤として３．５％−ラウリン酸ナトリ
ウム溶液１０１、活性剤として１．５％−過酸化水素溶
液及びｐＨ−調節のために０．８％−アスコルビン酸溶
液並びに塩化ビニルを次のプログラムに従って配量する
： ２５時間後５０％−苛性ソーダ溶液１００ＣＩを重合混
合物に添加する。

重合時間３時間後に添加する乳化剤溶液は５０％−苛性
ソーダ溶液２５０？を含有する。

重合は約５．５〜６時間後に終了する。

分散液は乾燥含量４８％を有し、Ｋ−値は７０であり、
表面張力は４８ ｄｙｎ ／ｃｍであり、乳化剤濃度は
固体に対して０．７５％である。

分散液の噴霧乾燥前に例１の様にしてｐＨ値をｐＨ７，
５に下げる。

噴霧乾燥した粉末からフタル酸ジオクチルを有するペー
ストを製造しく比６０：４０）かつ貯蔵２時間後の粘度
を測定する。

表１から明らかである様に、得られるペーストは比較例
１により製造されるペーストと比較して係数１２改良さ
れた粘度を有する。

例３ 比較例１で製造した分散液をノズル３５個を備えた噴霧
塔内で噴射する。

ノズルは西ドイツ国特許公開公報第２１４６７５３号に
記載されている様な種類のものである。

３５のノズルは１時間当り分散液１８００ｋｇを噴霧す
る。

更に３個の同種のノズルにより２．５％−蟻酸３６ｋｇ
を塔内に噴霧する。

ノズルは均等に噴霧乾燥器の周囲に配置されている。

ノズルは０．６ ｍｍ開口のニップル装入体及び吸い上
げ高さ１．２ｍを有する。

塔内にある混合物のｐＨ値はｐＨ７，３である。

粉末を用いて比６０：４０でペースト化されたペースト
の粘度を表１に挙げる。

ペースト粘度は比較例１に対して係数４０改良されてい
る。

例４ 例３の様にして操作するが、５％−塩酸３６ｋｇととも
に１時間当り分散液１８００に９を噴霧する。

塔内にある混合物のｐＨ値はｐＨ４，８である。

比６０ ： ４０でペースト化される粉末のペースト粘
度を表１に記載する。

比較例１に対して係数６０の粘度の改良が達成される。

例５ ４０ｍ°−反応容器中で空中酸素の排除下に脱塩水１２
６００１．５０％−苛性ソーダ溶液６．２ ｋｇ、ピロ
燐酸ナトリウム３．３ ｋｇ、硝酸銅１３５グ及び３７
５％−ラウリン酸ナトリウム溶液１８５１を装入する。

装入物のｐＨ値はｐＨ１２，２である。反応容器を３５
回回転弁で攪拌下に５６℃に加熱し、同時に塩化ビニル
６３５０１を入れる。

次いでラウリン酸に対してＮａＯＨを０．１５当量過剰
に有する３、７０％−ラウリン酸ナトリウム溶液、塩化
ビニル、水中に２Ｓ２０８の３％−溶液及び２０％−Ｈ
２Ｏ２−溶液を次のプログラムにより添加する： 重合は約６時間後に終了する。

得られるラテックスは乾燥含量４８％及びｐＨ１１，５
を有する。

ポリ塩化ビニルの乳化剤含量は０．７５％である。

分散液は例３の様にして噴霧乾燥する。

塔内にある混合物のｐＨ値はｐＨ７，０である。

粉末を用いて得られるペースト（比６０：４０でペース
ト化したもの）のペースト粘度を表１に記載する。

例６ 比較例１の様にして重合するが、塩化ビニル９５％及び
酢酸ビニル５％から成る混合物を重合する。

固体４８％を有する、得られる分散液を例３の様にして
後処理する。

塔中の混合物のｐＨ値はｐＨ７，０である。

粉末を用いて得られるペースト（比６０ ： ４０でペ
ースト化したもの）のペースト粘度を表１に記載する。

比較例 ４ ジャケット冷却器及び葉状攪拌機を備えた３００１−容
積のオートクレーブ中に毎時次のものを装入する。

塩化ビニル １４ ｌ水性
２．０％−ラウリン酸ナトリウム １１．６７（ポリ
塩化ビニルに対して２重量％） ３％−水性過硫酸カリウム溶液 ０．２７及び
０．５％−水性過酸化水素溶液 ０．２１オート
クレーブの充填塵は９０％である。

重合温度を４６℃に保持する。

変換率は約９０％である。

容器の底部から固体含量４９％、ｐＨ９，５〜９．７及
び表面張力３７、４ ｄｙｎ ／ＣＴＬを有する分散液
を連続的に取り出す。

分散液を比較例１の様にして噴霧乾燥する。

比６０：４０でツタル酸ジオクチルとともにペースト化
される粉末のペースト粘度を表２に挙げる。

比較例 ５ 比較例４の様にして操作したが、ｐＨ＜９．３に調節す
る様にし、かつラウリン酸ナトリウム溶液の製造の際に
過剰のラウリン酸を使用した。

ｐＨ値がｐＨ９，３を下回ると直ちに分散液は不安定に
なり、凝集し始めた。

例７ 比較例４で連続的に重合した分散液を噴霧乾燥の開側３
の様にしてノズル噴射するが、１時間当り同量の分散液
に対して５０％−蟻酸３６ｋｇを塔中に噴霧する。

塔内の混合物のｐＨ値はｐ Ｈ７、２である。

ペースト粘度を表１に挙げる。比較例４に対して係数４
０改良される。

例８ 例７の様にして噴霧乾燥するが、蟻酸の代わりに５％−
塩酸１８ｋｇを使用する。

ｐＨ値はｐＨ６，０である。

ペースト粘度を表１に挙げる。比較例４に対して係数１
５０改良される。

異なるタイプの乳化剤使用下に製造したエマルジョン−
ポリ塩化ビニルの熱安定性の試験 実験すべきポリ塩化ビニル粉末を磁製皿中で次の割合で
柔軟剤及び安定剤と混合する： ポリ塩化ビニル １００重量部フタル
酸ジオクチル ３０ Ｍ置部Ｂａ−Ｃｄ
−安定剤〔ベルロツ・・−１重量部（ＢＭｒｌｏｃｈｅ
ｒ ）社〕 回転台上で混合物を５分間回転させ、次いで厚さ１．０
ｍｍのシートに引延ばす。

シートから、１８Ｘ１８ｍｍの方丈を打抜き、カルツセ
ルーブラベンダ（Ｋａｒｕｓｓｅｌ −Ｂｒａｂｅｎｄ
ｅｒ ）−加熱Ｐ中で温度１８０℃を負荷する。

試験片を５分の時間間隔で取出す。

熱的負荷は変色で認めることができる。黒変の直前まで
の経過時間を熱安定性の基準として表２に記載する。

表２から明白である様に、乳化剤としてカルボン酸のア
ルカリ塩を使用する際に他の公知の乳化剤タイプを使用
する際よりも著しく良好な熱安定性を有する塩化ビニル
重合体を製造することができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 水溶性触媒及び乳化剤としてのカルボン酸塩の存在
   でｐＨ８，５〜１１の水性エマルジョン中で重合しかつ
   得られるラテックスを噴霧乾燥することによりペースト
   化可能な塩化ビニルポリマーを製造するに当り、モノマ
   ーを少なくとも４５重量％含有するエマルジョンを乳化
   剤としてＣ−原子８〜１８の脂肪酸のナトリウム−又は
   カリウム塩の存在で ａ、少なくとも６ｍ°容積の釜中でポリ塩化ビニルに対
   して１重量以下の乳化剤の存在でｐＨ９，５〜１１．５
   で変換率３０％を上回り、少なくとも８０％の変換率ま
   で不連続的に重合するか又はす、ポリ塩化ビニルに対し
   て２重量以下の乳化剤の存在でｐＨ９，５〜１１．５で
   少なくとも８０％の変換率まで連続的に重合し、次いで
   ａ又はｂにより得られる重合体分散液を噴霧乾燥前にｐ
   ｍ ６〜７．５に又は噴霧乾燥間に４〜７．５に調節す
   ることを特徴とする、ペースト化可能な塩化ビニルポリ
   マーの製法。 ２ ａにより操作しかつその際全重合をｐＨ９，５〜１
   １．５で実施する特許請求の範囲第１項記載のペースト
   化可能な塩化ビニルポリマーの製法。 ３ ａにより操作しかつその際重合を変換率１５Ａまで
   ｐＨ６〜６．５でかつ変換率３０％までｐＨ６，５〜７
   ．５で実施する特許請求の範囲第１項記載Ｏペースト化
   可能な塩化ビニルポリマーの製法。