JPS5845235A - 表面処理剤 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はポリオレアイン成形品の塗料等の付着性を改善
するのに適した表面処理剤、更に詳しくは貯蔵安定性に
優れた表面処理剤に関する。
するのに適した表面処理剤、更に詳しくは貯蔵安定性に
優れた表面処理剤に関する。
ポリプロピレン等のポリオレフィン成形品の表面に塗料
や他の樹脂層等を形成して、その付加価値を高めること
が行われているが、ポリオレフィンからなる成形品は極
性が小さく一般塗料との付着性が悪いので、予めクロム
酸処理、火炎処理、溶剤処理などによってポリオレアイ
ン成形品の表面の塗料に対する付着性を改良することが
知られている。
や他の樹脂層等を形成して、その付加価値を高めること
が行われているが、ポリオレフィンからなる成形品は極
性が小さく一般塗料との付着性が悪いので、予めクロム
酸処理、火炎処理、溶剤処理などによってポリオレアイ
ン成形品の表面の塗料に対する付着性を改良することが
知られている。
しかしこれらの方法では複雑な処理を要したり、腐蝕性
の薬品を使用するので危険を伴い、また安定した付着性
を付与するためには厳しい工程管理を必要とするという
ような欠点を有していた。
の薬品を使用するので危険を伴い、また安定した付着性
を付与するためには厳しい工程管理を必要とするという
ような欠点を有していた。
これらの欠点を改良する有効な手段の１つとして成形品
表面を下塗り等で処理する方法があり、それに伴い数種
の表面処理剤が提案されている。
表面を下塗り等で処理する方法があり、それに伴い数種
の表面処理剤が提案されている。
本出願人は先に、塗膜が揮発油等によって容易に剥離せ
ず、しかも激しい温度変化に対しても剥離しない下塗り
剤として、特定のプロピレン・エチレン共重合体のマレ
イン酸またはその無水物をグラフトしてなる変性重合体
を有機溶媒に溶解してなる表面処理剤（特開昭５５−４
８２６０号）ご提案した。しかしながらこの表面処理剤
は、塗膜の耐久付着性を改善する効果としては優れるも
のの、該表面処理剤は特殊な条件下、例えば高温・多湿
下でＣま増粘、更には結晶析出を起すことがあり、貯蔵
条件によっては不都合を生じる場合があった。
ず、しかも激しい温度変化に対しても剥離しない下塗り
剤として、特定のプロピレン・エチレン共重合体のマレ
イン酸またはその無水物をグラフトしてなる変性重合体
を有機溶媒に溶解してなる表面処理剤（特開昭５５−４
８２６０号）ご提案した。しかしながらこの表面処理剤
は、塗膜の耐久付着性を改善する効果としては優れるも
のの、該表面処理剤は特殊な条件下、例えば高温・多湿
下でＣま増粘、更には結晶析出を起すことがあり、貯蔵
条件によっては不都合を生じる場合があった。
そこで本発明者らは表面処理剤としての塗膜の耐久付着
性、密着性を損うことなく貯蔵安定性を向上させる。目
的で種々検討した結果、本発明に到達した。
性、密着性を損うことなく貯蔵安定性を向上させる。目
的で種々検討した結果、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、Ｘ線回折による結晶化度が２０％
以下のα−オレフィン共重合体にモノオレフィンジカル
ボン酸モノアルキルエステルを０．５ないし１５重量％
グラフト共重合した変性重合体を有機溶媒に溶解してな
ることを特徴とする表面処理剤を提供するものである。
以下のα−オレフィン共重合体にモノオレフィンジカル
ボン酸モノアルキルエステルを０．５ないし１５重量％
グラフト共重合した変性重合体を有機溶媒に溶解してな
ることを特徴とする表面処理剤を提供するものである。
変性重合体の原料となるα−オレフィン共重合体トはエ
チレンと他のα−オレフィン、例えばプロピレン、１−
ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１
−ペンテン、１−オクテン等との共重合体もしくはプロ
ピレンと他のα−オレフィン、例えば前述のものとの共
重合体でＸ線回折による結晶化度が２ｏ％以下のもの、
好ましくは２ないし２０％、とくに好ましくは５ないし
１８％の範囲のものである。結晶化度が２０％以下のも
のであれば共重合体中を構成するα−オレフィンの種類
はとくに限定されないが、ながでもエチレンとプロピレ
ンとの共重合体であるエチレン°プロピレンランダム共
重合体が好ましく、プロピレン含量は５０ないし７５モ
ル％、とくに好ましくは６０ないし７０モル％の範囲で
あり、その分子量は極限粘度〔η）（１３５℃、デカリ
ン溶媒）で０．３ないｔ、２０ｄｌ／ｇＱと＜ニ０．３
ないし１０ｄｌ／ｇの範囲にあるものが好ましい。プロ
ピレン含量が７５モル％を越えるもの、あるいは〔η〕
が２０Ｊ／ｇを越えるものでも使用可能ではあるが、有
機溶媒に溶かすのに時間がかかる。又プロピレン含量が
５０モル％未満のもの、あるいは〔η〕が０．３ｄ５／
ｇ未満のものは塗膜の耐揮発油性が劣る傾向にある。結
晶化度が２０％を越えるものは有機溶媒に溶は難いので
表面処理剤として使用するのに不適である。一方結晶化
度が２０％以下のものであれば実質的に非品性のもので
も表面処理剤として使用できるが、結晶化度が２％未満
のものは塗膜の耐揮発油性が劣る傾向にある。
チレンと他のα−オレフィン、例えばプロピレン、１−
ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１
−ペンテン、１−オクテン等との共重合体もしくはプロ
ピレンと他のα−オレフィン、例えば前述のものとの共
重合体でＸ線回折による結晶化度が２ｏ％以下のもの、
好ましくは２ないし２０％、とくに好ましくは５ないし
１８％の範囲のものである。結晶化度が２０％以下のも
のであれば共重合体中を構成するα−オレフィンの種類
はとくに限定されないが、ながでもエチレンとプロピレ
ンとの共重合体であるエチレン°プロピレンランダム共
重合体が好ましく、プロピレン含量は５０ないし７５モ
ル％、とくに好ましくは６０ないし７０モル％の範囲で
あり、その分子量は極限粘度〔η）（１３５℃、デカリ
ン溶媒）で０．３ないｔ、２０ｄｌ／ｇＱと＜ニ０．３
ないし１０ｄｌ／ｇの範囲にあるものが好ましい。プロ
ピレン含量が７５モル％を越えるもの、あるいは〔η〕
が２０Ｊ／ｇを越えるものでも使用可能ではあるが、有
機溶媒に溶かすのに時間がかかる。又プロピレン含量が
５０モル％未満のもの、あるいは〔η〕が０．３ｄ５／
ｇ未満のものは塗膜の耐揮発油性が劣る傾向にある。結
晶化度が２０％を越えるものは有機溶媒に溶は難いので
表面処理剤として使用するのに不適である。一方結晶化
度が２０％以下のものであれば実質的に非品性のもので
も表面処理剤として使用できるが、結晶化度が２％未満
のものは塗膜の耐揮発油性が劣る傾向にある。
前記α−オレフィン共重合体にグラフトするモノオレフ
ィンジカルボン酸モノアルキルエステルとは例えばマレ
イン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、６
−メチル−２−ペンテン・二酸、２−メチル−２−ペン
テン・二酸、２−ヘキセン・二酸等のカルボン酸基の１
つがアルキルアルコールによりエステル化されたもので
、そのエステル化率（完全ジエステル化率を２ｏｏ％と
する）が４５％ないし１００％、好ましくは８０％ない
し１００％のものである。エステル化率が４５％未満の
変性重合体は貯蔵安定性に欠け、エステル化率が１００
％を越えるものは初期接着力には優れるが耐水性に劣る
ので好ましくない。前記アルキル基とはＣＩ の一
般式で表わされるもので、例えｎ ２ｎ＋１ ばメメル基、エチル基ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、
イソプロピル基等である。
ィンジカルボン酸モノアルキルエステルとは例えばマレ
イン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、６
−メチル−２−ペンテン・二酸、２−メチル−２−ペン
テン・二酸、２−ヘキセン・二酸等のカルボン酸基の１
つがアルキルアルコールによりエステル化されたもので
、そのエステル化率（完全ジエステル化率を２ｏｏ％と
する）が４５％ないし１００％、好ましくは８０％ない
し１００％のものである。エステル化率が４５％未満の
変性重合体は貯蔵安定性に欠け、エステル化率が１００
％を越えるものは初期接着力には優れるが耐水性に劣る
ので好ましくない。前記アルキル基とはＣＩ の一
般式で表わされるもので、例えｎ ２ｎ＋１ ばメメル基、エチル基ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、
イソプロピル基等である。
前記モノオレフィンジカルボン酸モノアルキルエステル
としてはマレイン酸モノメチルエステル、マレイン酸モ
ノエチルエステル、マレイン酸モノｎ−プロピルエステ
ル、マレイン酸モノイソプロピルエステル等のマレイン
酸モノアルキルエステルをグラフト共重合した変性共重
合体がマレイン酸あるいはそのモノアルキルエステルの
単独重合性が低くマレイン酸等のホモポリマーの生成を
抑制できるので好ましい。
としてはマレイン酸モノメチルエステル、マレイン酸モ
ノエチルエステル、マレイン酸モノｎ−プロピルエステ
ル、マレイン酸モノイソプロピルエステル等のマレイン
酸モノアルキルエステルをグラフト共重合した変性共重
合体がマレイン酸あるいはそのモノアルキルエステルの
単独重合性が低くマレイン酸等のホモポリマーの生成を
抑制できるので好ましい。
前記モノオレフィンジカルボン酸モノアルキルエステル
グラフト変性重合体は、例えばモノオレフィンジカルボ
ン酸モノアルキルエステルをα−オレフィン共重合体に
グラフト共重合する方法、モノオレフィンジカルボン酸
もしくはその無水物をα−オレフィン共重合体にグラフ
ト共重合した後、アルキルアルコールによりカルボン酸
基の１つをエステル化する方法等により得られる。
グラフト変性重合体は、例えばモノオレフィンジカルボ
ン酸モノアルキルエステルをα−オレフィン共重合体に
グラフト共重合する方法、モノオレフィンジカルボン酸
もしくはその無水物をα−オレフィン共重合体にグラフ
ト共重合した後、アルキルアルコールによりカルボン酸
基の１つをエステル化する方法等により得られる。
モノオレフィンジカルボン酸モノアルキルエステルのα
−オレフィン共重合体に対するグラフト量６４０．５な
いし１５重量％、好ましくは６ないし１０Ｍｆｔ％であ
る。０．５重Ｎ％未満では塗料等の付着性が不充分であ
り、耐揮発油性にも劣る。また１５重量％を越すとグラ
フト変性共重合体の〔η〕が小さくなり、凝集力が低下
し、塗膜の耐水性が悪くなる。
−オレフィン共重合体に対するグラフト量６４０．５な
いし１５重量％、好ましくは６ないし１０Ｍｆｔ％であ
る。０．５重Ｎ％未満では塗料等の付着性が不充分であ
り、耐揮発油性にも劣る。また１５重量％を越すとグラ
フト変性共重合体の〔η〕が小さくなり、凝集力が低下
し、塗膜の耐水性が悪くなる。
このグラフト変性共重合体の結晶化度は、未変性のα−
オレフィン共重合体の結晶化度に比べほとんど変化しな
いか、僅かに小さくなる程度である。
オレフィン共重合体の結晶化度に比べほとんど変化しな
いか、僅かに小さくなる程度である。
前記α−オレフィン共重合体にモノオレフィンジカルボ
ン酸モノアルキルエステル、モノオレフィンジカルボン
酸、モノオレフィンジカルボン酸無水物等のモノマーを
グラフト共重合する方法としては種々公知の方法、例え
ばα−オレフィン共重合体を有機溶媒に溶解し、前記モ
ノマーおよびラジカル発生剤を添加して加熱攪拌するこ
とによりグラフト共重合する方法、α−オレフィン共重
合体を加熱により溶融し、該溶融物に前記モノマーおよ
びラジカル発生剤を添加し攪拌することによリグラフト
共重合する方法あるいは各成分企押出機に供給してグラ
フト共重合する方法等が挙げられる。
ン酸モノアルキルエステル、モノオレフィンジカルボン
酸、モノオレフィンジカルボン酸無水物等のモノマーを
グラフト共重合する方法としては種々公知の方法、例え
ばα−オレフィン共重合体を有機溶媒に溶解し、前記モ
ノマーおよびラジカル発生剤を添加して加熱攪拌するこ
とによりグラフト共重合する方法、α−オレフィン共重
合体を加熱により溶融し、該溶融物に前記モノマーおよ
びラジカル発生剤を添加し攪拌することによリグラフト
共重合する方法あるいは各成分企押出機に供給してグラ
フト共重合する方法等が挙げられる。
本発明の表面処理剤は前記方法によりモノマーをグラフ
ト共重合した変性重合体を有機溶媒に溶解することによ
り得られるが、なかでもα−オレフィン共重合体を有機
溶媒に溶解してグラフト共重合する方法を採用すれば、
とくに均質な変性重合体からなる表面処理剤が得られる
。
ト共重合した変性重合体を有機溶媒に溶解することによ
り得られるが、なかでもα−オレフィン共重合体を有機
溶媒に溶解してグラフト共重合する方法を採用すれば、
とくに均質な変性重合体からなる表面処理剤が得られる
。
またこの場合、未変性α−オレフィン共重合体溶液への
モノマーおよびラジカル発生剤の添加は、逐次添加が好
ましく、α−オレフィン共重合体の析出やゲル化を防ぎ
、共重合体に対して均質にモノマーをグラフト共重合す
ることができる。７本発明の表面処理剤の濃度は使用方
法に応じて適宜選択されるべきであるが、通常有機溶媒
溶液中の変性共重合体の濃度を１０ないし１５０／（ｇ
／ｍ’溶媒、とくに２０ないし７５ ｋｇ／ ｍ 溶媒
の範囲に調製したものが噴霧塗布するのに好適である。
モノマーおよびラジカル発生剤の添加は、逐次添加が好
ましく、α−オレフィン共重合体の析出やゲル化を防ぎ
、共重合体に対して均質にモノマーをグラフト共重合す
ることができる。７本発明の表面処理剤の濃度は使用方
法に応じて適宜選択されるべきであるが、通常有機溶媒
溶液中の変性共重合体の濃度を１０ないし１５０／（ｇ
／ｍ’溶媒、とくに２０ないし７５ ｋｇ／ ｍ 溶媒
の範囲に調製したものが噴霧塗布するのに好適である。
濃度が１０１９／ｍ溶媒未満の溶液を噴霧塗布した場合
は塗布面に塗りむらができ易く、塗料付着性のばらつき
が生じ易い。また１００ｋｇ／ｍ 溶媒を越えると、
形成されるプライマ一層が厚くなり易く、またべたつい
て厚みむらを生じ易く、塗装後の平滑性が悪くなる傾向
にある。
は塗布面に塗りむらができ易く、塗料付着性のばらつき
が生じ易い。また１００ｋｇ／ｍ 溶媒を越えると、
形成されるプライマ一層が厚くなり易く、またべたつい
て厚みむらを生じ易く、塗装後の平滑性が悪くなる傾向
にある。
グラフト共重合の好適条件を以下に記す。有機溶媒１ｍ
に対してα−オレフィン共重合体を１０ないし５００Ａ
’！ｉｌ、とくに好ましくは１００ないし４００ ｋＱ
溶解してなる共重合体溶液に、１ないし１００ミリモル
／ｍｉｎ／ｋｑ−共重合体、とくに好ましくは２ないし
２０ミリモル／ ｍｉ ｎ ／ ｋｑ−共重合体の割合
で逐次添加する。またラジカル開始剤も同時に逐次添加
が好ましく、添加速度は約５ Ｘ １０”−５ないし５
０ミリモル／ ｍ ｉ ｎ ／に９−共重合体とくに約
１０−２ないし５ミリモル／ｍｉｎ／に９−共重合体が
好ましく、ラジカル開始剤のモノマーに対するモル比は
約１／１００ないし３１５とくに約１／２ｏないし１／
２とすることが好ましい。
に対してα−オレフィン共重合体を１０ないし５００Ａ
’！ｉｌ、とくに好ましくは１００ないし４００ ｋＱ
溶解してなる共重合体溶液に、１ないし１００ミリモル
／ｍｉｎ／ｋｑ−共重合体、とくに好ましくは２ないし
２０ミリモル／ ｍｉ ｎ ／ ｋｑ−共重合体の割合
で逐次添加する。またラジカル開始剤も同時に逐次添加
が好ましく、添加速度は約５ Ｘ １０”−５ないし５
０ミリモル／ ｍ ｉ ｎ ／に９−共重合体とくに約
１０−２ないし５ミリモル／ｍｉｎ／に９−共重合体が
好ましく、ラジカル開始剤のモノマーに対するモル比は
約１／１００ないし３１５とくに約１／２ｏないし１／
２とすることが好ましい。
グラフト反応は共重合体溶液を加熱し、強攪拌下に行う
ことが好ましい。反応湿度は共重合体の融点以上ｉｏｏ
℃、とくに約１２０ないし１６０°Ｃの範囲が好適であ
り、反応時間は２ないし１０時間が通常である。反応操
作は回分式、連続式いずれでもよいが、グラフトご均一
に行うためには回分式％式％ グラフト反応に用いられるラジカル発生剤は、α−オレ
フィン共重合体と前記モノマーとの反応を促進するもの
であればいずれでもよいが、とくに有機ペルオキシド、
有機ベルエステルが好ましい。具体的には、ベンゾイル
ペルオキシド、ジクロルベンゾイルペルオキシド、ジク
ミルペルオキシド、ジーｔｅ ｒｔ−ブチルペルオキシ
ド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ペルオキシベンゾ
エート）ヘキシン−３，１，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチ
ルペルオキシイソプロビル）ベンゼン、ラウロイルペル
オキシド、ｔｅｒｔ−ブチルベルアセテ−）、２．５−
ジメチル−２，５−ジ（１θｒｔ−ブチルペルオキシ）
ヘキシン−３，２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒ
ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルペ
ンベンゾエート、ｔａｒｔ−ブチルベルフェニルアセテ
−） 、ｔｅｒｔ −プチルペルイソブチレー）、ｔｅ
ｒｔ−ブチルペルー５ｅｃ−オクトエート、ｔｅｒｔ−
ブチルペルピバレート、クミルペルピバレートおよびｔ
ｒｅｔ−ブチルペルジエチルアセテートがあり、その他
アゾ化１、例えばアゾビス−イソブチルニトリル、ジメ
チルアゾイソブチレートがある。これらのうちではジク
ミルペルオキシド、ジーｔθｒｔ−ブチルペルオキシド
、２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペ
ルオキシ）ヘキシン−３，２，５−ジメチル−２，５−
ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、１．４−
ピア（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロビル）ベン
ゼンなどのジアルキルペルオキシドが好ましい。
ことが好ましい。反応湿度は共重合体の融点以上ｉｏｏ
℃、とくに約１２０ないし１６０°Ｃの範囲が好適であ
り、反応時間は２ないし１０時間が通常である。反応操
作は回分式、連続式いずれでもよいが、グラフトご均一
に行うためには回分式％式％ グラフト反応に用いられるラジカル発生剤は、α−オレ
フィン共重合体と前記モノマーとの反応を促進するもの
であればいずれでもよいが、とくに有機ペルオキシド、
有機ベルエステルが好ましい。具体的には、ベンゾイル
ペルオキシド、ジクロルベンゾイルペルオキシド、ジク
ミルペルオキシド、ジーｔｅ ｒｔ−ブチルペルオキシ
ド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ペルオキシベンゾ
エート）ヘキシン−３，１，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチ
ルペルオキシイソプロビル）ベンゼン、ラウロイルペル
オキシド、ｔｅｒｔ−ブチルベルアセテ−）、２．５−
ジメチル−２，５−ジ（１θｒｔ−ブチルペルオキシ）
ヘキシン−３，２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒ
ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルペ
ンベンゾエート、ｔａｒｔ−ブチルベルフェニルアセテ
−） 、ｔｅｒｔ −プチルペルイソブチレー）、ｔｅ
ｒｔ−ブチルペルー５ｅｃ−オクトエート、ｔｅｒｔ−
ブチルペルピバレート、クミルペルピバレートおよびｔ
ｒｅｔ−ブチルペルジエチルアセテートがあり、その他
アゾ化１、例えばアゾビス−イソブチルニトリル、ジメ
チルアゾイソブチレートがある。これらのうちではジク
ミルペルオキシド、ジーｔθｒｔ−ブチルペルオキシド
、２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペ
ルオキシ）ヘキシン−３，２，５−ジメチル−２，５−
ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、１．４−
ピア（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロビル）ベン
ゼンなどのジアルキルペルオキシドが好ましい。
特に有機溶媒中で該α−オレフィン共重合体の変性を行
い、得られた反応溶液を同種あるいは他の有機溶媒で希
釈して、または希釈せずに変性重合体の濃度を有機溶媒
１ｍ３に対して１０ないし１００ｋｇに調整して噴霧塗
布液として用いる場合においては、ラジカル発生剤とし
て、例えばジーｔｅｒｔ−ブチルバーオキシド、ｔｅｒ
ｔ−プチルパーオキシイソブチレー）、ｔｅｒｔ−プチ
ルバーオキシオクテート等、該ラジカル発生剤の分解生
成物が比較的低沸点の物質であるようなものを使用する
ことが好ましい。
い、得られた反応溶液を同種あるいは他の有機溶媒で希
釈して、または希釈せずに変性重合体の濃度を有機溶媒
１ｍ３に対して１０ないし１００ｋｇに調整して噴霧塗
布液として用いる場合においては、ラジカル発生剤とし
て、例えばジーｔｅｒｔ−ブチルバーオキシド、ｔｅｒ
ｔ−プチルパーオキシイソブチレー）、ｔｅｒｔ−プチ
ルバーオキシオクテート等、該ラジカル発生剤の分解生
成物が比較的低沸点の物質であるようなものを使用する
ことが好ましい。
なぜならば、このようなラジカル発生剤を用いると、表
面処理液を噴霧塗布した後、有機溶剤を除去するための
乾燥工程において、該ラジカル発生剤の分解物も揮発除
去できるため、塗料との密着性が一段と優れたものにな
るからである。
面処理液を噴霧塗布した後、有機溶剤を除去するための
乾燥工程において、該ラジカル発生剤の分解物も揮発除
去できるため、塗料との密着性が一段と優れたものにな
るからである。
有機溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレンなど
の芳香族系炭化水素、ヘキサン、へ７’タン、オクタン
、デカンなどの脂肪族系炭化水素、トリクロルエチレン
、パークロルエチレン、ジクロルエタン、ジクロルエタ
ン、クロルベンゼンなどの塩素化炭化水素があり、中で
も芳香族系炭化水素が好ましく、アルキル置換芳香族炭
化水素が特に好ましい。
の芳香族系炭化水素、ヘキサン、へ７’タン、オクタン
、デカンなどの脂肪族系炭化水素、トリクロルエチレン
、パークロルエチレン、ジクロルエタン、ジクロルエタ
ン、クロルベンゼンなどの塩素化炭化水素があり、中で
も芳香族系炭化水素が好ましく、アルキル置換芳香族炭
化水素が特に好ましい。
本発明の表面処理剤が適用されるポリオレフィン成形品
は射出成形、圧縮成形、中空成形、押出成形、回転成形
等の公知の各種溶融成形法により、得られる。また原料
に用いるポリオレフィンとしテハエチレン、プロピレン
、１−ブテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、４−メチ
ル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン等のα−
オレフィン、もシくはスチレン、α−メチルスチレンの
単独重合体あるいは相互共重合体などであり、一般に低
密度ポリスチレン（高圧法、中低圧法）、中密度ポリエ
チレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン（ホモ、
ランダム、ブロック）、ポリブテン、ポリスチレンと呼
ばれるもの、α−オレフィンと他の少量の共重合性モノ
マー、例えば酢酸ビニル、アクリル酸、アクリル酸エス
テル、ビニルアルコール、塩化ビニル、エチリデンノル
ボルネン、１，４−へキサジエン等との共重合体である
エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸
共重合体、エチレン・塩化ビニル共重合体ＥＰＤＭ等及
び前記重合体をマレイン酸、ハイミック酸等の不飽和カ
ルボン酸、もしくはその酸無水物、酸アミド等で変性し
たものが挙げられ、これらの混合物も用いることができ
る。
は射出成形、圧縮成形、中空成形、押出成形、回転成形
等の公知の各種溶融成形法により、得られる。また原料
に用いるポリオレフィンとしテハエチレン、プロピレン
、１−ブテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、４−メチ
ル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン等のα−
オレフィン、もシくはスチレン、α−メチルスチレンの
単独重合体あるいは相互共重合体などであり、一般に低
密度ポリスチレン（高圧法、中低圧法）、中密度ポリエ
チレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン（ホモ、
ランダム、ブロック）、ポリブテン、ポリスチレンと呼
ばれるもの、α−オレフィンと他の少量の共重合性モノ
マー、例えば酢酸ビニル、アクリル酸、アクリル酸エス
テル、ビニルアルコール、塩化ビニル、エチリデンノル
ボルネン、１，４−へキサジエン等との共重合体である
エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸
共重合体、エチレン・塩化ビニル共重合体ＥＰＤＭ等及
び前記重合体をマレイン酸、ハイミック酸等の不飽和カ
ルボン酸、もしくはその酸無水物、酸アミド等で変性し
たものが挙げられ、これらの混合物も用いることができ
る。
これらのポリオレフィンに、タルク、亜鉛華、グラスフ
ァイバー、チタン白、硫酸マ、グネシウム等の無機充填
剤、顔料等が配合されている場合には塗料の付着性がと
くに良い。
ァイバー、チタン白、硫酸マ、グネシウム等の無機充填
剤、顔料等が配合されている場合には塗料の付着性がと
くに良い。
ポリオレフィンは安定剤、紫外線吸収剤、塩酸吸収剤な
どの配合剤を含んでいても差しつかえない０好ましく使
用される安定剤は、２．６−シーｔａｒｔ−ブチル−４
−メチルフェノール、テトラキス〔メチレン−３（３，
５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシ−フェニル
）−プロピオネートコメタン、ｎ−オクタデシル−３−
（４’−ヒドロキシ−−３，５−ジーｔａｒｔ−ブチル
フェニル）プロピオネート、２．２−メチレンビス（４
−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４
′−ブチリデンビス（３−メチル−／） −ｔａｒｔ−
ブチルフェノール）、４．４−チオビス（３−メチル−
６−ｔａｒｔ−ブチルフェノール）、２．２−チオビス
（４−メチル−６−ｔａｒｔ−ブチルフェノール） 、
１，３．５− ）ジメチル−２，４，６−）リス（３，
５−ジーｔａｒｔ−ブチルー４−ヒドロキスベンジル）
ベンゼン、１，３．５− ）リス（２−メチル−４−ヒ
ドロキシ−５−ｔｅｒｔ−プチルフェノール）ブタンナ
トのフェノール糸安定剤、ジラウリルチオジプロピオネ
ート、ジステアリルチオジプロピオネートなどのイオウ
糸安定剤、トリデシルホスファイト、トリノニルフェニ
ルホスファイトなどのリン系安定剤などである。好まし
く使用される紫外線吸収剤は、２−ヒドロキシ−４−オ
クトキシベンゾフェノン、２−エチルへキシル−２−シ
アノ−ろ、３−ジフェニルアクリレート、パラオクチル
フェニルサリチレートなどである。
どの配合剤を含んでいても差しつかえない０好ましく使
用される安定剤は、２．６−シーｔａｒｔ−ブチル−４
−メチルフェノール、テトラキス〔メチレン−３（３，
５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシ−フェニル
）−プロピオネートコメタン、ｎ−オクタデシル−３−
（４’−ヒドロキシ−−３，５−ジーｔａｒｔ−ブチル
フェニル）プロピオネート、２．２−メチレンビス（４
−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４
′−ブチリデンビス（３−メチル−／） −ｔａｒｔ−
ブチルフェノール）、４．４−チオビス（３−メチル−
６−ｔａｒｔ−ブチルフェノール）、２．２−チオビス
（４−メチル−６−ｔａｒｔ−ブチルフェノール） 、
１，３．５− ）ジメチル−２，４，６−）リス（３，
５−ジーｔａｒｔ−ブチルー４−ヒドロキスベンジル）
ベンゼン、１，３．５− ）リス（２−メチル−４−ヒ
ドロキシ−５−ｔｅｒｔ−プチルフェノール）ブタンナ
トのフェノール糸安定剤、ジラウリルチオジプロピオネ
ート、ジステアリルチオジプロピオネートなどのイオウ
糸安定剤、トリデシルホスファイト、トリノニルフェニ
ルホスファイトなどのリン系安定剤などである。好まし
く使用される紫外線吸収剤は、２−ヒドロキシ−４−オ
クトキシベンゾフェノン、２−エチルへキシル−２−シ
アノ−ろ、３−ジフェニルアクリレート、パラオクチル
フェニルサリチレートなどである。
また好ましく使用される塩酸吸収剤はステアリン酸カル
シウム、ハロドロタルサイトなどである。
シウム、ハロドロタルサイトなどである。
本発明の表面処理剤をポリオレフィン成形品に塗布する
方法としては種々公知の方法、例えば刷毛、ロール、ス
プレー等を用いる方法、あるいは表面処理剤へ成形品を
浸漬する方法等が採り得る。
方法としては種々公知の方法、例えば刷毛、ロール、ス
プレー等を用いる方法、あるいは表面処理剤へ成形品を
浸漬する方法等が採り得る。
なかでも濃度が１０ないし１００ ｋｇ７ ｍ溶媒の表
面処理剤は噴霧塗布に好適である。本発明の表面処理剤
は加熱して用いてもよいが、常温で十分その性能を発揮
することができる。処理後、成形品は自然乾燥、加熱強
制乾燥などの方法によって乾燥される。
面処理剤は噴霧塗布に好適である。本発明の表面処理剤
は加熱して用いてもよいが、常温で十分その性能を発揮
することができる。処理後、成形品は自然乾燥、加熱強
制乾燥などの方法によって乾燥される。
本発明の表面処理剤によって表面を処理したポリオレフ
ィン成形品は、静電塗装、吹付塗装、はけ塗りなどの方
法で、塗料が塗布される。これらの塗料は下塗りした後
、上塗りする方法で塗布してもよい。使用される塗料に
は特に限定されないが、とくに塗料付着性の高い塗膜を
必要とする場合には、溶剤型熱可塑性アクリル樹脂塗料
、溶剤型熱硬化性アクリル樹脂塗料、アクリル変性アル
キッド樹脂、エポキシ樹脂塗料、ポリウレタン塗料を用
いることが好ましい。
ィン成形品は、静電塗装、吹付塗装、はけ塗りなどの方
法で、塗料が塗布される。これらの塗料は下塗りした後
、上塗りする方法で塗布してもよい。使用される塗料に
は特に限定されないが、とくに塗料付着性の高い塗膜を
必要とする場合には、溶剤型熱可塑性アクリル樹脂塗料
、溶剤型熱硬化性アクリル樹脂塗料、アクリル変性アル
キッド樹脂、エポキシ樹脂塗料、ポリウレタン塗料を用
いることが好ましい。
これらの塗料が塗布されたポリオレフィン成形品は、ニ
クロム線、赤外線、高周波加熱などの通常の方法で、塗
膜を硬化させるが、硬化条件はポリオレフィン成形品の
材質、形状、塗料の性状などによって決められる。
クロム線、赤外線、高周波加熱などの通常の方法で、塗
膜を硬化させるが、硬化条件はポリオレフィン成形品の
材質、形状、塗料の性状などによって決められる。
本発明の表面処理剤は高温・多湿下に放置していてもほ
とんど変性共重合体のゲル化あるいは結晶析出が起こら
ず、従来品のように冷暗所への保管、使用中の表面処理
剤の管理等に煩わされることもない。一方、ポリオレフ
ィン成形品に対する塗料等の密着性、平滑性、耐久性に
も優れているので、本発明の表面処理剤により処理され
たポリオレフィン成形品は自動車用部品、工業用部品、
電気器具等に広く利用される。
とんど変性共重合体のゲル化あるいは結晶析出が起こら
ず、従来品のように冷暗所への保管、使用中の表面処理
剤の管理等に煩わされることもない。一方、ポリオレフ
ィン成形品に対する塗料等の密着性、平滑性、耐久性に
も優れているので、本発明の表面処理剤により処理され
たポリオレフィン成形品は自動車用部品、工業用部品、
電気器具等に広く利用される。
次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。
実施例１
〔ジカルボン酸モノアルキルエステルグラフト変性重合
体の製造〕 プロピレン・エチレン共重合体として、プロピレン含量
６０モル％、デカリン１３５°Ｃに於ける〔η〕が１．
９３ ａｌ／ ｇｓ Ｘ線回折による結晶化度が１２％
の共重合体７５ｇにトルエン２４０ ｍｌｌを加え、加
圧反応容器系内の窒素置換を１時間行った。系の温度を
１４５°Ｃに加熱して共重合体を完全に溶解した後、無
水マレイン酸６．９ ｇ ／ ３０ ｍｊ７ ）ルエン
及びジーｔｅｒｔ−ブチルパーオキシド２．４ｇ７３０
ｍ／トルエンの各溶液を同時に４時間がけて連続滴下し
た。滴下終了後１４５℃を保ち後反応を２時間行い、無
水マレイン酸グラフ）［４，２％のグラフト共重合変性
重合体（以下ＭＡＲ−ＰＥＲと呼ぶ）を得た。次いでグ
ラフト共重合反応が終了した系（重合体濃度２５０ｇ／
ｄ−）ルエン）に５．８ｍ１（無水マレイン酸の２倍モ
ル相当）のメチルアルコール（ＭｅｏＨ）を一括添加し
、１４５℃で２時間加熱し、マレイン酸モノメチルエス
テルグラフト共重合プロピレン・エチレン共重合体（以
下ＭＭ Ｍ −ＰＥＲと呼ぶ）溶液を得た。該変性重合
体の無水マレイン酸のエステル化率を赤外線吸収スペク
トルにより確認した結果、エステル化率１００％のマレ
イン酸モノメチルエステルがグラフトされていた。
体の製造〕 プロピレン・エチレン共重合体として、プロピレン含量
６０モル％、デカリン１３５°Ｃに於ける〔η〕が１．
９３ ａｌ／ ｇｓ Ｘ線回折による結晶化度が１２％
の共重合体７５ｇにトルエン２４０ ｍｌｌを加え、加
圧反応容器系内の窒素置換を１時間行った。系の温度を
１４５°Ｃに加熱して共重合体を完全に溶解した後、無
水マレイン酸６．９ ｇ ／ ３０ ｍｊ７ ）ルエン
及びジーｔｅｒｔ−ブチルパーオキシド２．４ｇ７３０
ｍ／トルエンの各溶液を同時に４時間がけて連続滴下し
た。滴下終了後１４５℃を保ち後反応を２時間行い、無
水マレイン酸グラフ）［４，２％のグラフト共重合変性
重合体（以下ＭＡＲ−ＰＥＲと呼ぶ）を得た。次いでグ
ラフト共重合反応が終了した系（重合体濃度２５０ｇ／
ｄ−）ルエン）に５．８ｍ１（無水マレイン酸の２倍モ
ル相当）のメチルアルコール（ＭｅｏＨ）を一括添加し
、１４５℃で２時間加熱し、マレイン酸モノメチルエス
テルグラフト共重合プロピレン・エチレン共重合体（以
下ＭＭ Ｍ −ＰＥＲと呼ぶ）溶液を得た。該変性重合
体の無水マレイン酸のエステル化率を赤外線吸収スペク
トルにより確認した結果、エステル化率１００％のマレ
イン酸モノメチルエステルがグラフトされていた。
次に前記エステル化が終了した溶液（２５０ｇ／／−ト
ルエン）にトルエンを加え７５ｇ／ｌ−）ルエンに希釈
した後、糸の温度を９０°ｃＮ３０℃迄２５”Ｃ／ｈｒ
の降温繍度で徐冷し、更に室温下で４５ｇ／１１−トル
エンの濃度に調整した。
ルエン）にトルエンを加え７５ｇ／ｌ−）ルエンに希釈
した後、糸の温度を９０°ｃＮ３０℃迄２５”Ｃ／ｈｒ
の降温繍度で徐冷し、更に室温下で４５ｇ／１１−トル
エンの濃度に調整した。
前記溶液１００ｍ４を１００ｍ／のビーカーに採り、こ
のビーカーを開口したまま５０°Ｃの条件下にある水を
入れたデシケータ−中に入れて貯蔵安定性の促進試験を
行った。貯蔵安定性の評価は溶液の観察及び粘度測定（
東京計器製Ｅ型粘度計ＶＩＳＣＯＮＩＣ−ＥＤＭ、２５
°Ｃ）により行った。結果を第１表に示す。
のビーカーを開口したまま５０°Ｃの条件下にある水を
入れたデシケータ−中に入れて貯蔵安定性の促進試験を
行った。貯蔵安定性の評価は溶液の観察及び粘度測定（
東京計器製Ｅ型粘度計ＶＩＳＣＯＮＩＣ−ＥＤＭ、２５
°Ｃ）により行った。結果を第１表に示す。
実施例２〜６
実施例１で得られたＭＡＨ−ＰＥＲ溶液を用い、実施例
１で用いたＭθＯＨに加え、エチルアルコール（ｇｔｏ
Ｈ）、ｎ−プロピルアルコール（ｎ−ｐｒｏ］（）、ｎ
−ブチルアルコール（ｎ−ＢｕＯＩ］）、イソプロピル
アルコール（ｉ−ＰｒＯＨ）を用い、反応条件を適宜変
更してマレイン酸モノアルキルエステルグラフト変性重
合体を得た。次いで実施例１に示す方法で貯蔵安定性試
験を行った。結果を第１表に示す。
１で用いたＭθＯＨに加え、エチルアルコール（ｇｔｏ
Ｈ）、ｎ−プロピルアルコール（ｎ−ｐｒｏ］（）、ｎ
−ブチルアルコール（ｎ−ＢｕＯＩ］）、イソプロピル
アルコール（ｉ−ＰｒＯＨ）を用い、反応条件を適宜変
更してマレイン酸モノアルキルエステルグラフト変性重
合体を得た。次いで実施例１に示す方法で貯蔵安定性試
験を行った。結果を第１表に示す。
比較例１
実施例１で得られたＭＡＨ−ＰＥＲ溶液をエステル化せ
ずに実施例１に示す方法で貯蔵安定性試験を行った。結
果を第１表に示す。
ずに実施例１に示す方法で貯蔵安定性試験を行った。結
果を第１表に示す。
実施例７および比較例２
ホリフロヒレン（商品名三井石油化学ポリプロ■５Ｊ３
１０：三井石油化学工業（株））を用いて射出成形によ
りシート（５０ｍｍＸ５０ｍｍＸ１ｍｍ）をを得た。こ
の各シートに実施例１及び比較例１で得られたＭＭＭ−
ＰＥＲ溶液及びＭＡＨ−ＰＥＲ溶液の貯蔵安定性試験前
及び試験７日後の溶液を用いて室温で空気噴霧法により
吹付塗布し、室温下に約５分間放置後乾燥した。次いで
各シートにウレタン糸塗料（日本ビーケミカル社製商品
名Ｒ−２５７）をシンナーで約１：１に希釈した塗料を
同様に吹付塗布し、エアーオーブンに入れて８０°Ｃで
３０分間焼付乾燥した。
１０：三井石油化学工業（株））を用いて射出成形によ
りシート（５０ｍｍＸ５０ｍｍＸ１ｍｍ）をを得た。こ
の各シートに実施例１及び比較例１で得られたＭＭＭ−
ＰＥＲ溶液及びＭＡＨ−ＰＥＲ溶液の貯蔵安定性試験前
及び試験７日後の溶液を用いて室温で空気噴霧法により
吹付塗布し、室温下に約５分間放置後乾燥した。次いで
各シートにウレタン糸塗料（日本ビーケミカル社製商品
名Ｒ−２５７）をシンナーで約１：１に希釈した塗料を
同様に吹付塗布し、エアーオーブンに入れて８０°Ｃで
３０分間焼付乾燥した。
得られた各シートを室温で２４時間放置後、下記の各試
験を行った。ただし剥離試験は、シートの塗装面にナイ
フで１ｍｍ間隔のスジを縦横に入れ、基板目１００個を
作り、この上に接着テープにチバンセロテープ）を張り
、接着テープを剥離したときに残った基板目の数で付着
性を評価して行った。
験を行った。ただし剥離試験は、シートの塗装面にナイ
フで１ｍｍ間隔のスジを縦横に入れ、基板目１００個を
作り、この上に接着テープにチバンセロテープ）を張り
、接着テープを剥離したときに残った基板目の数で付着
性を評価して行った。
各シートをそのまま剥離試験した〇
〔耐水性〕
各シートを４０°Ｃの湯水中に２４０時間浸漬後、剥離
試験を行った。
試験を行った。
各シートを２５°Ｃの石油ベンジン中に２４時間浸漬後
、剥離試験を行った。
、剥離試験を行った。
各シートに下記の温度履歴を連続６サイクル行った後、
剥離試験を行った。
剥離試験を行った。
一３０°Ｃ，１時間−ラ室温、３分□沸水、１時間−室
温、５分 結果を第２表に示す。
温、５分 結果を第２表に示す。
実施例８
〔ジカルボン酸モノアルキルエステルグラフト変性重合
体の製造〕 プロピレン・エチレン共重合体としてプロピレン含ｉ
６０ モル％、Ｃ？７ ） １．９３ ａｄ／ｇ、 結
晶化度１２％のα−オレフィン共重合のペレットを用い
、該共重合体１に９に対し、無水マレイン酸４ｏＯｇｓ
ラジカル開始剤として２．５−ジメチル−２，５−ジ（
ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３２００ｇを
混合後、２００°Ｃに設定した２５ｍｍφ押出機のホッ
パーに供給した。該押出機に装置したスクリューはＬ／
Ｄ２５のダルメージ型で６０ ｒｐｍ ′で運転した０
押、出機ダイより吐出したストランドは氷水で冷却後、
造粒機に供給し、ペレットとした。得られた粗反応ペレ
ットを、一旦キシレンに加え、昇温して溶解したあと、
再び室温まで冷却し、更に大量のアセトンを加えること
により、クラム状のポリマー沈殿物を得た。該沈殿物は
大量のアセトンで繰返し洗浄したのち、室温で２昼夜真
空乾燥した。得られた精製変性共重合体中の無水マレイ
ン酸単位の含量は３．５ ｗｔ％であった。次いで精製
した変性共重合体１５０ｇをトルエン１１に加え、糸の
窒素置換を行った後、１４５°Ｃに昇温し、該変性共重
合体と均一に溶解し、メチルアルコール４．４ｍ１（無
水マレイン酸の２倍モル相当）を加え、２時間反応させ
て、エステル化率１００％のマレイン酸モノメチルエス
テルグラフト変性共重合体を得た。
体の製造〕 プロピレン・エチレン共重合体としてプロピレン含ｉ
６０ モル％、Ｃ？７ ） １．９３ ａｄ／ｇ、 結
晶化度１２％のα−オレフィン共重合のペレットを用い
、該共重合体１に９に対し、無水マレイン酸４ｏＯｇｓ
ラジカル開始剤として２．５−ジメチル−２，５−ジ（
ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３２００ｇを
混合後、２００°Ｃに設定した２５ｍｍφ押出機のホッ
パーに供給した。該押出機に装置したスクリューはＬ／
Ｄ２５のダルメージ型で６０ ｒｐｍ ′で運転した０
押、出機ダイより吐出したストランドは氷水で冷却後、
造粒機に供給し、ペレットとした。得られた粗反応ペレ
ットを、一旦キシレンに加え、昇温して溶解したあと、
再び室温まで冷却し、更に大量のアセトンを加えること
により、クラム状のポリマー沈殿物を得た。該沈殿物は
大量のアセトンで繰返し洗浄したのち、室温で２昼夜真
空乾燥した。得られた精製変性共重合体中の無水マレイ
ン酸単位の含量は３．５ ｗｔ％であった。次いで精製
した変性共重合体１５０ｇをトルエン１１に加え、糸の
窒素置換を行った後、１４５°Ｃに昇温し、該変性共重
合体と均一に溶解し、メチルアルコール４．４ｍ１（無
水マレイン酸の２倍モル相当）を加え、２時間反応させ
て、エステル化率１００％のマレイン酸モノメチルエス
テルグラフト変性共重合体を得た。
実施例９
プロピレン・エチレン共重合体として、プロピレン含量
６０モル％、デカリン１３５°Ｃに於ける〔η〕が１．
９３ｄｌ／ｇ１Ｘ線回折による結晶化度が１２％の共重
合体７５ｇにトルエン２４０ ｍｌを加え、加圧反応容
器系内の窒素置換を１時間行った。糸の温度’ｆ−１４
５°Ｃに加熱して共重合体を完全に溶解した後、無水シ
トラコンｍ ８．Ｏｇ ／ ３０ ｍｌ ％ ）ルエン
及びジーｔａｒｔ−ブチルパーオキシド２．４ｇ／３゜
ｍ（ｌ ）ルエンの各溶液を同時に４時間かけて連続滴
下した。滴下終了後１４５°Ｃを保ち、後反応を２時間
行い無水シトラコン酸グラフ） ｆｉｔ ３．５％のグ
ラフト共重合体を得た。次いでグラフト共重合反応が終
了した系（重合体濃度２５ＣＪｇ／ｌ−）ルエン）に５
．８ ｍｌ （無水シトラコン酸の２倍モル相当）のメ
チルアルコールを一括添加し、１４５℃で２時間加熱し
１シトラフン酸モノメチル工ステルグラフト共重合プロ
ピレン・エチレン共重合体溶液を得た。該変性重合体の
無水イタコン酸のエステル化率を赤外線吸収スペクトル
により確認した結果、エステル化率１ｏｏ％のシトラフ
ン酸モノメチルエステルがグラフトされていた。次に前
記エステル化が終了した溶液（２５０ｇ／Ａ’−）ルエ
ン）にトルエンを加え、７５ｇ／ｌ−）ルエンに希釈し
た後１系の温度を９０℃〜３０ ’Ｃ迄２り℃／Ｈｒの
降温速度で徐冷し、更に室温下で４５ｇ＃−）ルエン濃
度に調整した。
６０モル％、デカリン１３５°Ｃに於ける〔η〕が１．
９３ｄｌ／ｇ１Ｘ線回折による結晶化度が１２％の共重
合体７５ｇにトルエン２４０ ｍｌを加え、加圧反応容
器系内の窒素置換を１時間行った。糸の温度’ｆ−１４
５°Ｃに加熱して共重合体を完全に溶解した後、無水シ
トラコンｍ ８．Ｏｇ ／ ３０ ｍｌ ％ ）ルエン
及びジーｔａｒｔ−ブチルパーオキシド２．４ｇ／３゜
ｍ（ｌ ）ルエンの各溶液を同時に４時間かけて連続滴
下した。滴下終了後１４５°Ｃを保ち、後反応を２時間
行い無水シトラコン酸グラフ） ｆｉｔ ３．５％のグ
ラフト共重合体を得た。次いでグラフト共重合反応が終
了した系（重合体濃度２５ＣＪｇ／ｌ−）ルエン）に５
．８ ｍｌ （無水シトラコン酸の２倍モル相当）のメ
チルアルコールを一括添加し、１４５℃で２時間加熱し
１シトラフン酸モノメチル工ステルグラフト共重合プロ
ピレン・エチレン共重合体溶液を得た。該変性重合体の
無水イタコン酸のエステル化率を赤外線吸収スペクトル
により確認した結果、エステル化率１ｏｏ％のシトラフ
ン酸モノメチルエステルがグラフトされていた。次に前
記エステル化が終了した溶液（２５０ｇ／Ａ’−）ルエ
ン）にトルエンを加え、７５ｇ／ｌ−）ルエンに希釈し
た後１系の温度を９０℃〜３０ ’Ｃ迄２り℃／Ｈｒの
降温速度で徐冷し、更に室温下で４５ｇ＃−）ルエン濃
度に調整した。
実施例１０
実施例９で得られた溶液について実施例１に示す方法で
貯蔵安定性試験を行った。結果を第１表に示す。
貯蔵安定性試験を行った。結果を第１表に示す。
実施例１１
実施例９で得られた溶液について、実施例７および比較
例２に示す方法で密着性試験を行った。
例２に示す方法で密着性試験を行った。
結果を第２表に示す。
比較例３
実施例１で得られたＭＡＨ−ＰＥＲ溶液にＭＡＨの２倍
モル相当のメチルアルコールおよび微量のＰ−）ルエン
スルホン酸を加え、１４５℃で５時間加熱した後、該変
性重合体の無水マレイン酸のエステル化率を赤外線吸収
スペクトルにより確認した結果、エステル化率１８０％
のマレイン酸ジメチルエステルがグラフトされていた。
モル相当のメチルアルコールおよび微量のＰ−）ルエン
スルホン酸を加え、１４５℃で５時間加熱した後、該変
性重合体の無水マレイン酸のエステル化率を赤外線吸収
スペクトルにより確認した結果、エステル化率１８０％
のマレイン酸ジメチルエステルがグラフトされていた。
次に実施例１に示した方法で４５ｇ／ｌ−）ルエンの濃
度に調製した。
度に調製した。
この溶液を使って、実施例７およど比較例２に示した方
法によりポリプロピレンシートに対スる密着性を調べた
。
法によりポリプロピレンシートに対スる密着性を調べた
。
結果を第２表に示す。
Claims (2)
- （１） χ線回折による結晶化度が２０％以下のα−
オレフィン共重合体にモノオレフィンジカルボン酸モノ
アルキルエステルを０．５すいシ１５重量％グラフト共
重合した変性重合体を有機溶媒に溶解してなることを特
徴とする表面処理剤。 - （２）前記ａ−オレフィン共重合体がエチレン・プロピ
レン共重合体である特許請求の範囲第１項記載の表面処
理剤。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56142247A JPS5845235A (ja) | 1981-09-11 | 1981-09-11 | 表面処理剤 |
| US06/416,377 US4461809A (en) | 1981-09-11 | 1982-09-09 | Surface treating agent as an undercoat on surface of polyolefin shaped articles |
| DE8282304759T DE3271010D1 (en) | 1981-09-11 | 1982-09-09 | Surface treating agent |
| EP82304759A EP0074811B1 (en) | 1981-09-11 | 1982-09-09 | Surface treating agent |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56142247A JPS5845235A (ja) | 1981-09-11 | 1981-09-11 | 表面処理剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5845235A true JPS5845235A (ja) | 1983-03-16 |
| JPS6111250B2 JPS6111250B2 (ja) | 1986-04-02 |
Family
ID=15310862
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56142247A Granted JPS5845235A (ja) | 1981-09-11 | 1981-09-11 | 表面処理剤 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4461809A (ja) |
| EP (1) | EP0074811B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5845235A (ja) |
| DE (1) | DE3271010D1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59179629A (ja) * | 1983-03-31 | 1984-10-12 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | ポリエステルの被覆方法 |
| JPS61264029A (ja) * | 1985-05-16 | 1986-11-21 | Toyoda Gosei Co Ltd | 接着性被膜付ポリオレフイン系ポリマ−成形物 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3321797A1 (de) * | 1983-06-16 | 1984-12-20 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Heisssiegelfaehige beschichtungsmassen |
| JPH0756012B2 (ja) * | 1986-04-18 | 1995-06-14 | 関西ペイント株式会社 | 塗料組成物およびプラスチツク部材の塗装法 |
| JPH0747656B2 (ja) * | 1987-12-28 | 1995-05-24 | 三井石油化学工業株式会社 | 表面処理剤 |
| CN1047601C (zh) * | 1992-09-29 | 1999-12-22 | 复旦大学 | 含羧酸盐侧基的离聚物的合成方法 |
| US5815154A (en) * | 1995-12-20 | 1998-09-29 | Solidworks Corporation | Graphical browser system for displaying and manipulating a computer model |
| KR100441647B1 (ko) * | 2000-07-04 | 2004-07-27 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 프라이머 조성물 |
| US20020156144A1 (en) * | 2001-02-09 | 2002-10-24 | Williams Kevin Alan | UV-curable, non-chlorinated adhesion promoters |
| US8058354B2 (en) * | 2001-02-09 | 2011-11-15 | Eastman Chemical Company | Modified carboxylated polyolefins and their use as adhesion promoters |
| US8058355B2 (en) | 2004-10-06 | 2011-11-15 | Eastman Chemical Company | Modified chlorinated carboxylated polyolefins and their use as adhesion promoters |
| US20080311328A1 (en) * | 2007-06-13 | 2008-12-18 | Hitoshi Kimura | Non-halogen flame retardant resin composition and non-halogen flame retardant electric wire and cable |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1123812A (en) * | 1962-06-01 | 1968-08-14 | Allied Chem | Graft copolymers, their production, and compositions containing them |
| GB1040539A (en) * | 1964-03-17 | 1966-08-24 | Hercules Powder Co Ltd | Improvements in or relating to method of coating polyolefin objects |
| US3970771A (en) * | 1974-11-25 | 1976-07-20 | Shell Oil Company | Substrate coated with mixed resin primer coat comprising a block copolymer |
| AU498559B2 (en) * | 1975-06-25 | 1979-03-15 | Exxon Research And Engineering Company | Lubricating oil concentrate |
| JPS5548260A (en) * | 1978-10-04 | 1980-04-05 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Surface-treating agent and its preparation |
| US4350740A (en) * | 1980-03-10 | 1982-09-21 | Monsanto Company | Modified olefin polymers |
-
1981
- 1981-09-11 JP JP56142247A patent/JPS5845235A/ja active Granted
-
1982
- 1982-09-09 EP EP82304759A patent/EP0074811B1/en not_active Expired
- 1982-09-09 US US06/416,377 patent/US4461809A/en not_active Expired - Fee Related
- 1982-09-09 DE DE8282304759T patent/DE3271010D1/de not_active Expired
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59179629A (ja) * | 1983-03-31 | 1984-10-12 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | ポリエステルの被覆方法 |
| JPH0350777B2 (ja) * | 1983-03-31 | 1991-08-02 | Mitsui Petrochemical Ind | |
| JPS61264029A (ja) * | 1985-05-16 | 1986-11-21 | Toyoda Gosei Co Ltd | 接着性被膜付ポリオレフイン系ポリマ−成形物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0074811A1 (en) | 1983-03-23 |
| DE3271010D1 (en) | 1986-06-12 |
| US4461809A (en) | 1984-07-24 |
| EP0074811B1 (en) | 1986-05-07 |
| JPS6111250B2 (ja) | 1986-04-02 |
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