JPS5844642B2 - シクロヘキサン誘導体除草剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は一般式 （ただし式中Ｒ１は低級アルキル基を、Ｒ２はベンジル
基、低級アルコキシカルボニル低級アルキル基または低
級アルコキシ低級アルキル基を示す。

）で表わされる新規なシクロヘキサン−１，３−ジオン
類を有効成分として含有することを特徴とする除草剤に
関する。

本発明の目的とするところは該化合物類を工業的に有利
に得、簡便かつ効果の確実な除草剤を提供せんとするに
ある。

本発明者らは数多くのシクロヘキサン−１，３ジオン誘
導体を合成し、上記目的に適合するものを検討中、一般
式 （式中Ｒ１は先に定義したものと同一の意味を有する。

）で表わされる化合物に一般式％式％ （式中Ｒ２は先に定義したものと同一の意味を有する。

）で表わされる化合物を反応させたところ前記一般式〔
Ｉ〕で表わされる化合物が工業的に有利に得られ、しか
も土壌処理、茎葉処理ともにスズメノカタビラ、スズメ
ノカタビラ、メヒシバなどの禾本科雑草に対し極めて優
れた除草作用を示し、とくに他の多くの除草剤によって
薬害を受けやすいアズキ、大豆などを含む広葉作物に対
してほとんど無害であるという選択性を有することを見
出し、さらに生物学的および物理化学的研究を重ね、本
発明を完成した。

特許出願公告４６−１６９１６号により４−ヒドロキシ
−６−メチル−α−ピロン誘導体を有効成分とする除草
剤が知られているが、該公知化合物は前記禾科雑草を完
全に枯殺せしめるためにはかなり多量の薬量を要するこ
とがこの除草剤が有する一つの欠点である。

しかし本発明化合物は公知化合物に比較して少ない薬量
でも充分な殺草効果を発揮するものである。

また本発明化合物は雑草に対し、発芽前、発芽後を問わ
ずどんな生育時期に処理しても優れた殺草効力を示す。

本発明化合物は、茎葉散布処理で、例えば禾本科雑草の
メヒシバを完全に枯殺せしめる薬量でも大根、アズキ、
大豆、エントウ、ホウレン草、ビート等の広葉作物に対
しては全く影響が見られず、また雑草の発芽前土壌処理
においてメヒシバの発芽を完全に阻止する薬量でも広葉
作物の種子には全く影響が認められないなど広葉作物に
対する除草剤による薬害の安全性が非常に高く、その適
用も適用時期、適用場所および適用濃度において極めて
広範に使用できる。

また本発明化合物は土壌および植物体中における残留毒
性や人蓄魚類に対する急性毒性等の心配がなく、安全に
使用し得る。

→ｘ 本発明化合物の製造にあたっては前記一般式ＣＨ
Ｉ）で示される３−ヒドロキシ−２−シクロヘキセン−
１−オン類と前記一般式（ＩＩＩ）で表わされるアミン
とを不活性溶媒中で反応せしめる。

反応温度は室温から使用する溶媒の沸点までの温度、好
ましくは室温もしくはおだやかな加熱条件下で行われる
。

反応溶媒としてはアルコール、アセトン、エーテル、ベ
ンゼン、トルエン、クロロホルム、酢酸エステル、ジメ
チルホルムアミド、アセトニトリル、ジメチルスルホキ
シド、テトラヒドロフラン等一般の有機溶媒が用いられ
る。

３０分から数時間の反応後必要ならば溶媒を置きかえて
アルカリ抽出し、アルカリ層を塩酸酸性にして析出した
結晶または分離した油状物を溶媒抽出または１過により
分離して目的の生成物を得る。

再結晶またはカラムクロマトグラフィー等により精製し
た後、元素分析、ＩＲスペクトル、ＮＭＲスペクトルな
どの結果によりその構造を確認した。

本発明化合物は次の互変異性構造式が考えられる。

次に本発明方法により製造される化合物の一例を第１表
に示す。

次に製造例をあげて本発明化合物の製造法を詳細に説明
する。

製造例 １ ２−（１−ベンジルオキシアミノプロピリデン）−５，
５−ジメチルシクロヘキサン−１，３−ジオン ５．５−ジメチル−３−ヒドロキシ−２−プロピオニル
−２−シクロヘキセン−１−オン７８ｇとベンジルオキ
シアミン塩酸塩８ｇをエタノール５０ ｃ−ｃ−に溶解
し、苛性ソーダ２．１ｇを含む含水エタノール１５ｃ、
ｃ、を室温にて滴下する。

同温度にて、１時間３０分反応させた後、析出したＮａ
Ｃｌを１過し、エタノールを減圧下留去する。

残渣に５φ苛性ソーダ水溶液を加え、不溶物をエーテル
で抽出する。

アルカリ層を塩酸にて中和すると、油状物が得られる。

これをクロロホルムにて抽出、水洗後硫酸マグネシウム
で乾燥後クロロホルムを減圧下留去すると無色油状物が
得られる。

しばらく放置すると結晶化するが、石油エーテルにて再
結晶すれば白色結晶の目的物がｓ、ｏｇ得られる。

収率６６％、融点５８〜５９８Ｃ 製造例 ２ ２−（１−エトキシカルボニルメチルオキシアミノプロ
ピリデン）−５，５−ジメチルシクロヘキサン−１，３
−ジオン ５．５−ジメチル−３−ヒドロキシ−２−プロピオニル
−２−シクロヘキセン−１−オン１゜９６ｇ（０，０１
モル）及びアミノオキシ酢酸エチルエステル塩酸塩１．
５６ｇ（０，０１モル）をエタノール３ Ｑ ｃｃに溶
解しナトリウムエチラート０．６８ ｇ（０，０１モル
）を含むエタノール溶液を加え、塩酸塩を中和した後、
室温にて一昼夜反応させる。

反応液から減圧下にエタノールを留去し、残渣を水に溶
解しエーテルで抽出すると淡黄色液体２．８ｇを得る。

これはシリカゲルカラムクロマトにより精製され無色透
明液体の目的物を与える。

収率 ９４多、 ｎδ１１．．５０１９ 製造例 ３ ２−（１−メトキシエトキシアミノプロピリデン）−５
，５−ジメチルシクロヘキサン−１，３−ジオン ５．５−ジメチル−３−ヒドロキシ−２−プロピオニル
−２−シクロヘキセン−１−オン１．９６ｇ（０，０１
モル）及びメトキシエチルオキシアミン塩酸塩１．２ｉ
（０，０１モル）をエタノール３０ＣＣに溶解し、ナト
リウムエチラート０．６８ｇ（０，０１モル）を含むエ
タノール溶液を加え、塩酸塩を中和した後、室温にて一
昼夜放置して反応させる。

反応終了後エタノールを減圧下留去し、残渣に水を加え
て溶解し、エーテル抽出し、溶媒を留去して無色透明液
体の目的物２．５ｇを得る。

収率 ９３．５％、ｎ名’１．５１００本発明除草剤
は、前記一般式ＣＩ）にて示される化合物の１または２
以上を有効成分として含有することにより収る。

有効成分化合物は一般に適当な量を担体と混合して水和
剤、乳剤、粉剤、粒剤等の形に製剤して使用される。

固体担体としてはタルク、ベントナイト、クレイ、ケイ
ソウ土などがあげられ、液体担体としては、水、アルコ
ール、ベンゼン、キシレン、ケロシン、鉱油、シクロヘ
キサン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド等が
用いられる。

これらの製剤において均一なかつ安定な形態をとるため
に必要ならば界面活性剤を添加することもできる。

本発明除草剤における有効成分濃度は前述した製剤の形
により種々の濃度に変化するものであるが、たとえば、
水和剤においては５〜８０宏好ましくは１０〜６０％；
乳剤においては５〜７０多、好ましくは２０〜６０％；
粉剤、粒剤においては０．５〜３０％、好ましくは１〜
１０％の濃度が用いられる。

この様にして得られた水和剤、乳剤は水で所定の；製度
に希釈して懸濁液あるいは乳濁液として；粉剤、粒剤は
そのまま、雑草の発芽前に土壌に散布処理もしくは混和
処理、あるいは雑草の発芽後に茎葉散布処理される。

実際に本発明除草剤を適用するにあたっては１０アール
当り有効成分１０ｇ以上、好ましくは３０９以上の適当
量が施用される。

また本発明除草剤は公知の殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、
除草剤、植物生長調整剤などと混合して使用することも
できる。

特に除草剤と混合使用することにより、使用薬量を減少
させまた省力化をもたらすのみならず、両薬剤の相乗作
用による一層高い効果も期待できる。

本発明除草剤と混合使用するにふされしい薬剤としては
シマジン剤、プロパジン剤、プロメトリン剤等のトリア
ジン系除草剤、ベタナール剤等のカーバメート系除草剤
、リニュロン剤、トリブニル剤等の尿素系除草剤、ペン
タシン剤、ピラゾン剤、レナシル剤等の複素環系除草剤
などがあげられる。

次に本発明除草剤に関する実施例を若干示すが有効成分
化合物、添加物および添加割合は本実施例にのみ限定さ
れることなく広い範囲で変更可能である。

実施例 １ 水和剤 化合物１ ２０部タルク
３７部ケイソウ±
３７部アルキル硫酸ソーダ
６部以上を均一に混合、微細に粉砕して、有効成分２
０係の水和剤を得た。

実施例 ２ 乳剤 化合物２ ４０部キシレン
３５部ジメチルホルムアミド
１５部ポリオキシエチレンフェニルエーテル
１０部以上を混合、溶解して有効成分４０ｑｂの乳剤
を得た。

実施例 ３ 粒剤 化合物３ ７部 タルク ３８部クレー
３８部ベントナイト
１０部アルキル硫酸ソーダ
７部以上を均一に混合して微細に粉砕後、直径０
．５〜１．０ｍｍの粒状に造粒して有効数分７φの粒剤
を得た。

次に本発明除草剤の効果に関する試験例を示す。

試験例 １ 湛水土壌処理試験 表面積６０ｃｎのポットに土壌を詰め、その上にヒエ種
子約６０粒を播いて軽く覆土した後、土壌表面を潤わす
程度の湛水状態にした。

各供試化合物の乳剤を水で２釈して調整した所定濃度の
薬ｉｉ※１０ｃｃをポットに潅注し温室内においた。

２週間後にヒエの生育状態を調査した。

無処理と同等の生育程度をＯ１枯死又は不発芽を５とす
るＯ〜５の６段階で生育状態を表わし、第２表に示す結
果を得た。

試験例 ２ 一葉期処理試験 表面積６０−のポットに土壌を詰め、その上にタイヌビ
エ約５０粒を播いて軽く覆土して温室内で生育させた。

タイヌビエが一葉期まで生育した時、水深約３ｃＩＩＬ
の湛水状態にし、各化合物の乳剤を水で希釈して調製し
た所定濃度の薬液をそれぞれのポットに潅注した。

２週間後にタイヌビエの生育状態を調査した。

試験例１と同様の判定基準に従って生育状態を表わし、
第３表に示す結果を得た。

試験例 ３ 茎葉処理試験 表面積１００ｃｎｉのポットに土壌を詰め、メヒシバお
よびアカザ種子を播いて軽く覆土して温室内で生育させ
た。

メヒシバが２〜４葉期に生育したとき、各供試化合物乳
剤を水で希釈して調製した所定濃度薬液を１００１／１
０ａの割合で茎葉散布処理した。

二週間後にメヒシバ及びアカザの生育状態を調査し、試
験例１と同様の判定基準に従って生育状態を表わし、第
４表に示す結果を得た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １一般式 （ただし式中Ｒ１は低級アルキル基を、Ｒ２はベンジル
   基、低級アルコキシカルボニル低級アルキル基または低
   級アルコキシ低級アルキル基を示す。 ）で表わされる化合物の１種または２種以上を有効成分
   として含有することを特徴とする除草剤。