JPS5844642B2 - シクロヘキサン誘導体除草剤 - Google Patents
シクロヘキサン誘導体除草剤Info
- Publication number
- JPS5844642B2 JPS5844642B2 JP8463074A JP8463074A JPS5844642B2 JP S5844642 B2 JPS5844642 B2 JP S5844642B2 JP 8463074 A JP8463074 A JP 8463074A JP 8463074 A JP8463074 A JP 8463074A JP S5844642 B2 JPS5844642 B2 JP S5844642B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- herbicide
- present
- compound
- soil
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は一般式
(ただし式中R1は低級アルキル基を、R2はベンジル
基、低級アルコキシカルボニル低級アルキル基または低
級アルコキシ低級アルキル基を示す。
基、低級アルコキシカルボニル低級アルキル基または低
級アルコキシ低級アルキル基を示す。
)で表わされる新規なシクロヘキサン−1,3−ジオン
類を有効成分として含有することを特徴とする除草剤に
関する。
類を有効成分として含有することを特徴とする除草剤に
関する。
本発明の目的とするところは該化合物類を工業的に有利
に得、簡便かつ効果の確実な除草剤を提供せんとするに
ある。
に得、簡便かつ効果の確実な除草剤を提供せんとするに
ある。
本発明者らは数多くのシクロヘキサン−1,3ジオン誘
導体を合成し、上記目的に適合するものを検討中、一般
式 (式中R1は先に定義したものと同一の意味を有する。
導体を合成し、上記目的に適合するものを検討中、一般
式 (式中R1は先に定義したものと同一の意味を有する。
)で表わされる化合物に一般式%式%
(式中R2は先に定義したものと同一の意味を有する。
)で表わされる化合物を反応させたところ前記一般式〔
I〕で表わされる化合物が工業的に有利に得られ、しか
も土壌処理、茎葉処理ともにスズメノカタビラ、スズメ
ノカタビラ、メヒシバなどの禾本科雑草に対し極めて優
れた除草作用を示し、とくに他の多くの除草剤によって
薬害を受けやすいアズキ、大豆などを含む広葉作物に対
してほとんど無害であるという選択性を有することを見
出し、さらに生物学的および物理化学的研究を重ね、本
発明を完成した。
I〕で表わされる化合物が工業的に有利に得られ、しか
も土壌処理、茎葉処理ともにスズメノカタビラ、スズメ
ノカタビラ、メヒシバなどの禾本科雑草に対し極めて優
れた除草作用を示し、とくに他の多くの除草剤によって
薬害を受けやすいアズキ、大豆などを含む広葉作物に対
してほとんど無害であるという選択性を有することを見
出し、さらに生物学的および物理化学的研究を重ね、本
発明を完成した。
特許出願公告46−16916号により4−ヒドロキシ
−6−メチル−α−ピロン誘導体を有効成分とする除草
剤が知られているが、該公知化合物は前記禾科雑草を完
全に枯殺せしめるためにはかなり多量の薬量を要するこ
とがこの除草剤が有する一つの欠点である。
−6−メチル−α−ピロン誘導体を有効成分とする除草
剤が知られているが、該公知化合物は前記禾科雑草を完
全に枯殺せしめるためにはかなり多量の薬量を要するこ
とがこの除草剤が有する一つの欠点である。
しかし本発明化合物は公知化合物に比較して少ない薬量
でも充分な殺草効果を発揮するものである。
でも充分な殺草効果を発揮するものである。
また本発明化合物は雑草に対し、発芽前、発芽後を問わ
ずどんな生育時期に処理しても優れた殺草効力を示す。
ずどんな生育時期に処理しても優れた殺草効力を示す。
本発明化合物は、茎葉散布処理で、例えば禾本科雑草の
メヒシバを完全に枯殺せしめる薬量でも大根、アズキ、
大豆、エントウ、ホウレン草、ビート等の広葉作物に対
しては全く影響が見られず、また雑草の発芽前土壌処理
においてメヒシバの発芽を完全に阻止する薬量でも広葉
作物の種子には全く影響が認められないなど広葉作物に
対する除草剤による薬害の安全性が非常に高く、その適
用も適用時期、適用場所および適用濃度において極めて
広範に使用できる。
メヒシバを完全に枯殺せしめる薬量でも大根、アズキ、
大豆、エントウ、ホウレン草、ビート等の広葉作物に対
しては全く影響が見られず、また雑草の発芽前土壌処理
においてメヒシバの発芽を完全に阻止する薬量でも広葉
作物の種子には全く影響が認められないなど広葉作物に
対する除草剤による薬害の安全性が非常に高く、その適
用も適用時期、適用場所および適用濃度において極めて
広範に使用できる。
また本発明化合物は土壌および植物体中における残留毒
性や人蓄魚類に対する急性毒性等の心配がなく、安全に
使用し得る。
性や人蓄魚類に対する急性毒性等の心配がなく、安全に
使用し得る。
→x 本発明化合物の製造にあたっては前記一般式CH
I)で示される3−ヒドロキシ−2−シクロヘキセン−
1−オン類と前記一般式(III)で表わされるアミン
とを不活性溶媒中で反応せしめる。
I)で示される3−ヒドロキシ−2−シクロヘキセン−
1−オン類と前記一般式(III)で表わされるアミン
とを不活性溶媒中で反応せしめる。
反応温度は室温から使用する溶媒の沸点までの温度、好
ましくは室温もしくはおだやかな加熱条件下で行われる
。
ましくは室温もしくはおだやかな加熱条件下で行われる
。
反応溶媒としてはアルコール、アセトン、エーテル、ベ
ンゼン、トルエン、クロロホルム、酢酸エステル、ジメ
チルホルムアミド、アセトニトリル、ジメチルスルホキ
シド、テトラヒドロフラン等一般の有機溶媒が用いられ
る。
ンゼン、トルエン、クロロホルム、酢酸エステル、ジメ
チルホルムアミド、アセトニトリル、ジメチルスルホキ
シド、テトラヒドロフラン等一般の有機溶媒が用いられ
る。
30分から数時間の反応後必要ならば溶媒を置きかえて
アルカリ抽出し、アルカリ層を塩酸酸性にして析出した
結晶または分離した油状物を溶媒抽出または1過により
分離して目的の生成物を得る。
アルカリ抽出し、アルカリ層を塩酸酸性にして析出した
結晶または分離した油状物を溶媒抽出または1過により
分離して目的の生成物を得る。
再結晶またはカラムクロマトグラフィー等により精製し
た後、元素分析、IRスペクトル、NMRスペクトルな
どの結果によりその構造を確認した。
た後、元素分析、IRスペクトル、NMRスペクトルな
どの結果によりその構造を確認した。
本発明化合物は次の互変異性構造式が考えられる。
次に本発明方法により製造される化合物の一例を第1表
に示す。
に示す。
次に製造例をあげて本発明化合物の製造法を詳細に説明
する。
する。
製造例 1
2−(1−ベンジルオキシアミノプロピリデン)−5,
5−ジメチルシクロヘキサン−1,3−ジオン 5.5−ジメチル−3−ヒドロキシ−2−プロピオニル
−2−シクロヘキセン−1−オン78gとベンジルオキ
シアミン塩酸塩8gをエタノール50 c−c−に溶解
し、苛性ソーダ2.1gを含む含水エタノール15c、
c、を室温にて滴下する。
5−ジメチルシクロヘキサン−1,3−ジオン 5.5−ジメチル−3−ヒドロキシ−2−プロピオニル
−2−シクロヘキセン−1−オン78gとベンジルオキ
シアミン塩酸塩8gをエタノール50 c−c−に溶解
し、苛性ソーダ2.1gを含む含水エタノール15c、
c、を室温にて滴下する。
同温度にて、1時間30分反応させた後、析出したNa
Clを1過し、エタノールを減圧下留去する。
Clを1過し、エタノールを減圧下留去する。
残渣に5φ苛性ソーダ水溶液を加え、不溶物をエーテル
で抽出する。
で抽出する。
アルカリ層を塩酸にて中和すると、油状物が得られる。
これをクロロホルムにて抽出、水洗後硫酸マグネシウム
で乾燥後クロロホルムを減圧下留去すると無色油状物が
得られる。
で乾燥後クロロホルムを減圧下留去すると無色油状物が
得られる。
しばらく放置すると結晶化するが、石油エーテルにて再
結晶すれば白色結晶の目的物がs、og得られる。
結晶すれば白色結晶の目的物がs、og得られる。
収率66%、融点58〜598C
製造例 2
2−(1−エトキシカルボニルメチルオキシアミノプロ
ピリデン)−5,5−ジメチルシクロヘキサン−1,3
−ジオン 5.5−ジメチル−3−ヒドロキシ−2−プロピオニル
−2−シクロヘキセン−1−オン1゜96g(0,01
モル)及びアミノオキシ酢酸エチルエステル塩酸塩1.
56g(0,01モル)をエタノール3 Q ccに溶
解しナトリウムエチラート0.68 g(0,01モル
)を含むエタノール溶液を加え、塩酸塩を中和した後、
室温にて一昼夜反応させる。
ピリデン)−5,5−ジメチルシクロヘキサン−1,3
−ジオン 5.5−ジメチル−3−ヒドロキシ−2−プロピオニル
−2−シクロヘキセン−1−オン1゜96g(0,01
モル)及びアミノオキシ酢酸エチルエステル塩酸塩1.
56g(0,01モル)をエタノール3 Q ccに溶
解しナトリウムエチラート0.68 g(0,01モル
)を含むエタノール溶液を加え、塩酸塩を中和した後、
室温にて一昼夜反応させる。
反応液から減圧下にエタノールを留去し、残渣を水に溶
解しエーテルで抽出すると淡黄色液体2.8gを得る。
解しエーテルで抽出すると淡黄色液体2.8gを得る。
これはシリカゲルカラムクロマトにより精製され無色透
明液体の目的物を与える。
明液体の目的物を与える。
収率 94多、 nδ11..5019
製造例 3
2−(1−メトキシエトキシアミノプロピリデン)−5
,5−ジメチルシクロヘキサン−1,3−ジオン 5.5−ジメチル−3−ヒドロキシ−2−プロピオニル
−2−シクロヘキセン−1−オン1.96g(0,01
モル)及びメトキシエチルオキシアミン塩酸塩1.2i
(0,01モル)をエタノール30CCに溶解し、ナト
リウムエチラート0.68g(0,01モル)を含むエ
タノール溶液を加え、塩酸塩を中和した後、室温にて一
昼夜放置して反応させる。
,5−ジメチルシクロヘキサン−1,3−ジオン 5.5−ジメチル−3−ヒドロキシ−2−プロピオニル
−2−シクロヘキセン−1−オン1.96g(0,01
モル)及びメトキシエチルオキシアミン塩酸塩1.2i
(0,01モル)をエタノール30CCに溶解し、ナト
リウムエチラート0.68g(0,01モル)を含むエ
タノール溶液を加え、塩酸塩を中和した後、室温にて一
昼夜放置して反応させる。
反応終了後エタノールを減圧下留去し、残渣に水を加え
て溶解し、エーテル抽出し、溶媒を留去して無色透明液
体の目的物2.5gを得る。
て溶解し、エーテル抽出し、溶媒を留去して無色透明液
体の目的物2.5gを得る。
収率 93.5%、n名’1.5100本発明除草剤
は、前記一般式CI)にて示される化合物の1または2
以上を有効成分として含有することにより収る。
は、前記一般式CI)にて示される化合物の1または2
以上を有効成分として含有することにより収る。
有効成分化合物は一般に適当な量を担体と混合して水和
剤、乳剤、粉剤、粒剤等の形に製剤して使用される。
剤、乳剤、粉剤、粒剤等の形に製剤して使用される。
固体担体としてはタルク、ベントナイト、クレイ、ケイ
ソウ土などがあげられ、液体担体としては、水、アルコ
ール、ベンゼン、キシレン、ケロシン、鉱油、シクロヘ
キサン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド等が
用いられる。
ソウ土などがあげられ、液体担体としては、水、アルコ
ール、ベンゼン、キシレン、ケロシン、鉱油、シクロヘ
キサン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド等が
用いられる。
これらの製剤において均一なかつ安定な形態をとるため
に必要ならば界面活性剤を添加することもできる。
に必要ならば界面活性剤を添加することもできる。
本発明除草剤における有効成分濃度は前述した製剤の形
により種々の濃度に変化するものであるが、たとえば、
水和剤においては5〜80宏好ましくは10〜60%;
乳剤においては5〜70多、好ましくは20〜60%;
粉剤、粒剤においては0.5〜30%、好ましくは1〜
10%の濃度が用いられる。
により種々の濃度に変化するものであるが、たとえば、
水和剤においては5〜80宏好ましくは10〜60%;
乳剤においては5〜70多、好ましくは20〜60%;
粉剤、粒剤においては0.5〜30%、好ましくは1〜
10%の濃度が用いられる。
この様にして得られた水和剤、乳剤は水で所定の;製度
に希釈して懸濁液あるいは乳濁液として;粉剤、粒剤は
そのまま、雑草の発芽前に土壌に散布処理もしくは混和
処理、あるいは雑草の発芽後に茎葉散布処理される。
に希釈して懸濁液あるいは乳濁液として;粉剤、粒剤は
そのまま、雑草の発芽前に土壌に散布処理もしくは混和
処理、あるいは雑草の発芽後に茎葉散布処理される。
実際に本発明除草剤を適用するにあたっては10アール
当り有効成分10g以上、好ましくは309以上の適当
量が施用される。
当り有効成分10g以上、好ましくは309以上の適当
量が施用される。
また本発明除草剤は公知の殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、
除草剤、植物生長調整剤などと混合して使用することも
できる。
除草剤、植物生長調整剤などと混合して使用することも
できる。
特に除草剤と混合使用することにより、使用薬量を減少
させまた省力化をもたらすのみならず、両薬剤の相乗作
用による一層高い効果も期待できる。
させまた省力化をもたらすのみならず、両薬剤の相乗作
用による一層高い効果も期待できる。
本発明除草剤と混合使用するにふされしい薬剤としては
シマジン剤、プロパジン剤、プロメトリン剤等のトリア
ジン系除草剤、ベタナール剤等のカーバメート系除草剤
、リニュロン剤、トリブニル剤等の尿素系除草剤、ペン
タシン剤、ピラゾン剤、レナシル剤等の複素環系除草剤
などがあげられる。
シマジン剤、プロパジン剤、プロメトリン剤等のトリア
ジン系除草剤、ベタナール剤等のカーバメート系除草剤
、リニュロン剤、トリブニル剤等の尿素系除草剤、ペン
タシン剤、ピラゾン剤、レナシル剤等の複素環系除草剤
などがあげられる。
次に本発明除草剤に関する実施例を若干示すが有効成分
化合物、添加物および添加割合は本実施例にのみ限定さ
れることなく広い範囲で変更可能である。
化合物、添加物および添加割合は本実施例にのみ限定さ
れることなく広い範囲で変更可能である。
実施例 1
水和剤
化合物1 20部タルク
37部ケイソウ±
37部アルキル硫酸ソーダ
6部以上を均一に混合、微細に粉砕して、有効成分2
0係の水和剤を得た。
37部ケイソウ±
37部アルキル硫酸ソーダ
6部以上を均一に混合、微細に粉砕して、有効成分2
0係の水和剤を得た。
実施例 2
乳剤
化合物2 40部キシレン
35部ジメチルホルムアミド
15部ポリオキシエチレンフェニルエーテル
10部以上を混合、溶解して有効成分40qbの乳剤
を得た。
35部ジメチルホルムアミド
15部ポリオキシエチレンフェニルエーテル
10部以上を混合、溶解して有効成分40qbの乳剤
を得た。
実施例 3
粒剤
化合物3 7部
タルク 38部クレー
38部ベントナイト
10部アルキル硫酸ソーダ
7部以上を均一に混合して微細に粉砕後、直径0
.5〜1.0mmの粒状に造粒して有効数分7φの粒剤
を得た。
38部ベントナイト
10部アルキル硫酸ソーダ
7部以上を均一に混合して微細に粉砕後、直径0
.5〜1.0mmの粒状に造粒して有効数分7φの粒剤
を得た。
次に本発明除草剤の効果に関する試験例を示す。
試験例 1
湛水土壌処理試験
表面積60cnのポットに土壌を詰め、その上にヒエ種
子約60粒を播いて軽く覆土した後、土壌表面を潤わす
程度の湛水状態にした。
子約60粒を播いて軽く覆土した後、土壌表面を潤わす
程度の湛水状態にした。
各供試化合物の乳剤を水で2釈して調整した所定濃度の
薬ii※10ccをポットに潅注し温室内においた。
薬ii※10ccをポットに潅注し温室内においた。
2週間後にヒエの生育状態を調査した。
無処理と同等の生育程度をO1枯死又は不発芽を5とす
るO〜5の6段階で生育状態を表わし、第2表に示す結
果を得た。
るO〜5の6段階で生育状態を表わし、第2表に示す結
果を得た。
試験例 2
一葉期処理試験
表面積60−のポットに土壌を詰め、その上にタイヌビ
エ約50粒を播いて軽く覆土して温室内で生育させた。
エ約50粒を播いて軽く覆土して温室内で生育させた。
タイヌビエが一葉期まで生育した時、水深約3cIIL
の湛水状態にし、各化合物の乳剤を水で希釈して調製し
た所定濃度の薬液をそれぞれのポットに潅注した。
の湛水状態にし、各化合物の乳剤を水で希釈して調製し
た所定濃度の薬液をそれぞれのポットに潅注した。
2週間後にタイヌビエの生育状態を調査した。
試験例1と同様の判定基準に従って生育状態を表わし、
第3表に示す結果を得た。
第3表に示す結果を得た。
試験例 3
茎葉処理試験
表面積100cniのポットに土壌を詰め、メヒシバお
よびアカザ種子を播いて軽く覆土して温室内で生育させ
た。
よびアカザ種子を播いて軽く覆土して温室内で生育させ
た。
メヒシバが2〜4葉期に生育したとき、各供試化合物乳
剤を水で希釈して調製した所定濃度薬液を1001/1
0aの割合で茎葉散布処理した。
剤を水で希釈して調製した所定濃度薬液を1001/1
0aの割合で茎葉散布処理した。
二週間後にメヒシバ及びアカザの生育状態を調査し、試
験例1と同様の判定基準に従って生育状態を表わし、第
4表に示す結果を得た。
験例1と同様の判定基準に従って生育状態を表わし、第
4表に示す結果を得た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1一般式 (ただし式中R1は低級アルキル基を、R2はベンジル
基、低級アルコキシカルボニル低級アルキル基または低
級アルコキシ低級アルキル基を示す。 )で表わされる化合物の1種または2種以上を有効成分
として含有することを特徴とする除草剤。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP8463074A JPS5844642B2 (ja) | 1974-07-25 | 1974-07-25 | シクロヘキサン誘導体除草剤 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP8463074A JPS5844642B2 (ja) | 1974-07-25 | 1974-07-25 | シクロヘキサン誘導体除草剤 |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP6309381A Division JPS591697B2 (ja) | 1981-04-25 | 1981-04-25 | シクロヘキサン誘導体の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5113749A JPS5113749A (ja) | 1976-02-03 |
JPS5844642B2 true JPS5844642B2 (ja) | 1983-10-04 |
Family
ID=13835991
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP8463074A Expired JPS5844642B2 (ja) | 1974-07-25 | 1974-07-25 | シクロヘキサン誘導体除草剤 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5844642B2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS59216249A (ja) * | 1983-05-23 | 1984-12-06 | Toshiba Corp | 集積回路装置 |
JPH01144134A (ja) * | 1987-11-30 | 1989-06-06 | Nec Corp | 空間切替方式 |
-
1974
- 1974-07-25 JP JP8463074A patent/JPS5844642B2/ja not_active Expired
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS59216249A (ja) * | 1983-05-23 | 1984-12-06 | Toshiba Corp | 集積回路装置 |
JPH01144134A (ja) * | 1987-11-30 | 1989-06-06 | Nec Corp | 空間切替方式 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS5113749A (ja) | 1976-02-03 |
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