JPS5842861B2 - Method for producing acrylic ester or methacrylic ester - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はアクリル酸又はメタクリル酸のアルキルエステ
ルとアルコールとのエステル交換法ニヨるアクリル酸エ
ステル又はメタクリル酸エステルの製造方法に関するも
のである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a method for producing acrylic esters or methacrylic esters by transesterifying an alkyl ester of acrylic acid or methacrylic acid with an alcohol.

アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルをエステ
ル交換反応によって製造する事は公知である。It is known to produce acrylic esters or methacrylic esters by transesterification.

この際一般に用いられる触媒としては、硫酸、パラトル
エンスルホン酸等の酸、及びアルカリ金属アルコラード
、アルミニウムアルコラード、チタニウムアルコラード
等のアルコラード類などが知られている。Known catalysts commonly used in this case include acids such as sulfuric acid and para-toluenesulfonic acid, and alcoholades such as alkali metal alcoholades, aluminum alcoholades, and titanium alcoholades.

しかしながら、これらの触媒は種々の欠点を有している
。However, these catalysts have various drawbacks.

即ち硫酸等の酸触媒を使用する場合は、反応速度が遅く
、重合物の生成が増大する。That is, when an acid catalyst such as sulfuric acid is used, the reaction rate is slow and the production of polymers increases.

さらに第一級のアルコールを原料とした場合にはエーテ
ルの副生が、第二級のアルコールを原料とした場合には
一部脱水されてオレフィンを副生ずる。Further, when a primary alcohol is used as a raw material, an ether by-product is produced, and when a secondary alcohol is used as a raw material, it is partially dehydrated to produce an olefin by-product.

又アルコールによっては反応が進行しない他に装置の腐
食を起すなどの欠点がある。Furthermore, depending on the alcohol, there are drawbacks such as not only the reaction not proceeding but also corrosion of the equipment.

一方ナトリウムメチラートのようなアルカリ金属アルコ
ラードを触媒として用いる場合には、付加反応物の副生
、アルカリ金属塩の副生、陰イオン性の重合を起すなど
の望ましくない副反応を並発するという欠点の他に、触
媒が経時的に失活するので連続的に加えてやるとか、又
触媒反応系内の水分と反応して失活するため、あらかじ
め充分な脱水を行う等の煩雑な操作を必要とする。On the other hand, when an alkali metal alcoholade such as sodium methylate is used as a catalyst, it has the disadvantage of causing undesirable side reactions such as by-products of addition reactants, by-products of alkali metal salts, and anionic polymerization. In addition, the catalyst deactivates over time, so it must be added continuously, and the catalyst deactivates by reacting with moisture in the catalytic reaction system, so it requires complicated operations such as sufficient dehydration in advance. shall be.

さらに得られた製品を蒸留などで取り出す前に重合を防
ぐために触媒を水洗除去しなげればならず、そのため工
程が煩雑になり、さらに廃水の処理工程も必要となる。Furthermore, the catalyst must be removed by washing with water to prevent polymerization before the obtained product is taken out by distillation or the like, which makes the process complicated and also requires a wastewater treatment process.

又アルミニウムアルコラード、チタニウムアルコラード
の場合にはアルカリ金属アルコラードと同様に経時的失
活が起り、又水分の影響を受けて失活するという欠点の
他に、アルカリ金属アルコラード触媒に比べて触媒活性
が低く、触媒量を多くするとか、あるいは反応時間を長
くしなげればならない。In addition, in the case of aluminum and titanium alcolades, in addition to the drawbacks of deactivation over time like alkali metal alcolades and deactivation due to the influence of moisture, their catalytic activity is lower than that of alkali metal alcolade catalysts. is low, and the amount of catalyst must be increased or the reaction time must be lengthened.

従っていずれの触媒を、用いても工業的に種々の欠点を
有している。Therefore, no matter which catalyst is used, it has various industrial disadvantages.

本発明者らはこれらの種々の欠点を充分考慮し、全く新
規な触媒を見出すべく鋭意研究を行った結果、アクリル
酸又はメタクリル酸のアルキルエステルとアルコールと
をエステル交換せしめるに際し、触媒として金属モリブ
デン、及び（又は）モリブデン化合物が本反応の触媒作
用を持ち、なおかつ好或積を上げる事を見出し、本発明
を完成するにいたった。The present inventors took these various drawbacks into full consideration and conducted intensive research to find a completely new catalyst. As a result, when transesterifying an alkyl ester of acrylic acid or methacrylic acid with an alcohol, metal molybdenum was used as a catalyst. , and/or molybdenum compounds have a catalytic effect on this reaction and also increase the yield, leading to the completion of the present invention.

即ち本発明はアクリル酸又はメタクリル酸の低級アルキ
ルエステルとアルコールとのエステル交換反応により原
料として用いた低級アルキルエステルとは異なるアクリ
ル酸又はメタクリル酸エステルを製造するに際し、触媒
として金属モリブデンおよび（または）モリブデン化合
物を用いることを特徴とするエステル交換法である。That is, the present invention uses metal molybdenum and/or metal molybdenum as a catalyst when producing an acrylic acid or methacrylic ester different from the lower alkyl ester used as a raw material by a transesterification reaction between a lower alkyl ester of acrylic acid or methacrylic acid and an alcohol. This is a transesterification method characterized by using a molybdenum compound.

本発明で用いられる原料のアクリル酸又はメタクリル酸
のアルキルエステルとは一般に原料アルコールより少い
炭素原子を有する低級アルキルのエステルであり、好ま
しくはメチル又はエチルエステルである。The raw material alkyl ester of acrylic acid or methacrylic acid used in the present invention is generally a lower alkyl ester having fewer carbon atoms than the raw material alcohol, and is preferably a methyl or ethyl ester.

本発明で用いられる原料アルコールはエステル交換反応
により生成してくるアルコールより高沸点のものは全て
使用出来る。As the raw material alcohol used in the present invention, any alcohol having a boiling point higher than that of the alcohol produced by the transesterification reaction can be used.

適当なアルコール類としては、アルカノール、アルコキ
シアルカノール、アルケノキシアルカノール、アルカノ
ール、アルキノール、アルキルアミノアルコール、グリ
コール、トリオール及び４価以上の多価アルコール、フ
ェノキシアルカノール、アルキルフェノキシアルカノー
ル、シクロアルカノール、アルキルシクロアルカノール
、フェニルアルカノール、アルキルフェニルアルカノー
ル、アルキルモルホリノアルカノール、アルキルピペリ
ジノアルカノール、ピリジルアルカノール、ハロゲン化
アルカノール、シアノアルカノール、アルキルチオアル
カノールなとであり、特に炭素数４以上のアルコールが
好ましい。Suitable alcohols include alkanols, alkoxyalkanols, alkenoxyalkanols, alkanols, alkynols, alkylaminoalcohols, glycols, triols and polyhydric alcohols of 4 or more hydric, phenoxyalkanols, alkylphenoxyalkanols, cycloalkanols, alkylcycloalkanols. , phenylalkanol, alkylphenylalkanol, alkylmorpholinoalkanol, alkylpiperidinoalkanol, pyridylalkanol, halogenated alkanol, cyanoalkanol, alkylthioalkanol, and alcohols having 4 or more carbon atoms are particularly preferred.

さらに具体的にはｎ−１ｉ−ｔ−ブタノール、２エチル
ヘキサノール、ラウリルアルコール、ステアリルアルコ
ール、シクロヘキシルアルコール、ジメチルアミノエタ
ノール、ジエチルアミノエタノール、グリシジルアルコ
ール、テトラヒドロフルフリルアルコール、エチレング
リコール、トリエチレンクリコール、テトラエチレング
リコール、■・３−ブタンジオール、アリルアルコール
、トリメチロールプロパンなどである。More specifically, n-1i-t-butanol, 2-ethylhexanol, lauryl alcohol, stearyl alcohol, cyclohexyl alcohol, dimethylaminoethanol, diethylaminoethanol, glycidyl alcohol, tetrahydrofurfuryl alcohol, ethylene glycol, triethylene glycol, tetra These include ethylene glycol, 3-butanediol, allyl alcohol, and trimethylolpropane.

これらのアルコールは脱水せずにそのまま使用出来る。These alcohols can be used as they are without dehydration.

本発明で用いられる触媒としては、モリブデン金属、モ
リブデンの酸化物、ハロゲン化物、硫化物、無機酸塩、
有機酸塩、キレート化合物があげられる。Catalysts used in the present invention include molybdenum metal, molybdenum oxides, halides, sulfides, inorganic acid salts,
Examples include organic acid salts and chelate compounds.

具体的には、モリブデン金属、酸化モリブデン（三酸化
モリブデン１．モリブデンブルーなと）、塩化モリブデ
ン、臭化モリブデン、フッ化モリブデン、酸塩化モリブ
デン、酸臭化モリブデン、酸フッ化モリブデン、リン酸
モリブデン、硫化モリブデン、モリブデン酸、リンモリ
ブデン酸、安息香酸モリブデン、モリブデンヘキサカル
ボニル、ジアルキルジチオカルバミン酸モリブデン、修
酸モリブデン、モリブデンアセチルアセトネートなどが
挙げられる。Specifically, molybdenum metal, molybdenum oxide (molybdenum trioxide 1. molybdenum blue), molybdenum chloride, molybdenum bromide, molybdenum fluoride, molybdenum oxychloride, molybdenum oxybromide, molybdenum oxyfluoride, molybdenum phosphate. , molybdenum sulfide, molybdic acid, phosphomolybdic acid, molybdenum benzoate, molybdenum hexacarbonyl, molybdenum dialkyldithiocarbamate, molybdenum oxalate, molybdenum acetylacetonate, and the like.

これらの触媒は単一でも混合物としても、使用出来る。These catalysts can be used singly or in mixtures.

本反応はエステル交換反応で生成するアルコールと共沸
混合物を作る反応に不活性な溶媒を使用出来る。In this reaction, an inert solvent can be used to form an azeotrope with the alcohol produced in the transesterification reaction.

例えばヘキサン、ベンゼン、シクロヘキサンなどである
。Examples include hexane, benzene, and cyclohexane.

本反応は一般に重合し易い物質を取り扱う関係で、重合
禁止剤の存在下に行う事が望ましい。This reaction is preferably carried out in the presence of a polymerization inhibitor since it involves handling substances that are generally prone to polymerization.

従ってハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエー
テル、ジ−ｔ−ブチルカテコール、フェノチアジン、Ｐ
−フェニレンジアミン、メチレンブルーなどが代表的な
ものとして使用される。Therefore, hydroquinone, hydroquinone monomethyl ether, di-t-butylcatechol, phenothiazine, P
- Phenyl diamine, methylene blue, etc. are typically used.

本発明において原料のアクリル酸又はメタクリル酸ノア
ルキルエステルとアルコールのモル比はアルコールに対
して１．０〜１０モルの割合で用いられるが、好ましく
は１．１〜５．Ｑモルが適当である。In the present invention, the molar ratio of raw material acrylic acid or methacrylic acid noalkyl ester to alcohol is 1.0 to 10 mol, preferably 1.1 to 5. Q moles are suitable.

もちろんこの範囲外でもかまわないが、工業的立場から
経済性を考慮した場合不利となる。Of course, it may be outside this range, but it will be disadvantageous when economic efficiency is considered from an industrial standpoint.

触媒は全量最初から仕込んでおいても、一定時間毎に添
加しても全く連続的に添加してもいずれの方法でもかま
わないが、操作上からは最初から全量仕込んでおく方が
好ましい。The catalyst may be added in its entirety from the beginning, added at regular intervals, or completely continuously; however, from an operational point of view, it is preferable to charge the entire amount from the beginning.

使用量はかなりの程度変化出来るが、一般には原料アル
コールに対して０．０００１〜１．０モル、好ましくは
０．００１〜０，０５モルである。The amount used can vary considerably, but is generally from 0.0001 to 1.0 mol, preferably from 0.001 to 0.05 mol, based on the raw alcohol.

エステル交換反応温度は３０℃〜１５０℃、好ましくは
６０°Ｃ〜１４０℃の温度範囲で行う事が☆☆望ましい
。The transesterification reaction temperature is preferably 30°C to 150°C, preferably 60°C to 140°C.

又必要なら減圧下で行うこともできる。以下に実施例と
参考例をあげて本発明を具体的に説明する。Moreover, it can also be carried out under reduced pressure if necessary. The present invention will be specifically explained below with reference to Examples and Reference Examples.

但し実施例及び参考例の中で未反応原料及び反応生成物
はガスクロマトグラフィーにより定量し、原料アルコー
ルの転化率及び目的のエステルの収率は原料アルコール
（ＲＯＨ）を基準として表した。However, in Examples and Reference Examples, unreacted raw materials and reaction products were quantified by gas chromatography, and the conversion rate of raw alcohol and the yield of the target ester were expressed on the basis of raw alcohol (ROH).

即ち（１）及び（２）式により計算したものである。実
施例 １ 攪拌機、温度計、分留塔を取り付けた１１内容のフラス
コにｎ−ブタノール１４８．２２（２，０モル）、メチ
ルメタクリレート４００．５９（４，０モル）、三酸化
モリブデン３．６２（０，０２５モル）、ハイドロキノ
ンモノメチルエーテルｏ、５？ヲ加工、加熱攪拌を行っ
た。That is, it was calculated using equations (1) and (2). Example 1 In a flask with 11 contents equipped with a stirrer, a thermometer, and a fractionating column, 148.22 (2.0 mol) of n-butanol, 400.59 (4.0 mol) of methyl methacrylate, and 3.62 molybdenum trioxide were added. (0,025 mol), hydroquinone monomethyl ether o, 5? Processing and heating and stirring were performed.

分留塔上部からは共沸してくるメタノールとメチルメタ
クリレートの混合物が得られるが、これを還流比２〜１
０で取り出す事により連続的に反応を進めた。A mixture of methanol and methyl methacrylate is obtained azeotropically from the upper part of the fractionation column, and this is refluxed at a reflux ratio of 2 to 1.
The reaction proceeded continuously by taking out the solution at zero.

反応は４時間行った。The reaction was carried out for 4 hours.

この間の塔頂温度は６５℃〜７０℃、釜温は１０４〜１
３０℃であった。During this period, the tower top temperature was 65°C to 70°C, and the pot temperature was 104 to 1
The temperature was 30°C.

得られた反応成績はｎ−ブタノールの転化率９９．０％
、ｎ−ブチルメタクリレートの収率は９８．９％であっ
た。The reaction results obtained were a conversion rate of n-butanol of 99.0%.
, the yield of n-butyl methacrylate was 98.9%.

この反応液をそのまま蒸留したところ、８０ｍｍＨｇで
９３〜９４℃の留分が２８１１得られた。When this reaction solution was directly distilled, 2811 fractions having a temperature of 93 to 94° C. at 80 mmHg were obtained.

これはガスクロマトグラフィーによりｎ−メチルメタク
リレートであり、収率は９８．８％であった。This was determined to be n-methyl methacrylate by gas chromatography, and the yield was 98.8%.

従って水洗などの工程を経ずにそのまま蒸留出来る事が
明かである。Therefore, it is clear that it can be distilled as it is without going through processes such as washing with water.

※哀実施例 ２ 実施例１に述べた装置を用い、ｎ−ブチルアルコールを
１４８．２グ（２，０モル）、メチルアクリレート３４
４．４９（４，０モル）、三酸化モリブデン３．６Ｐ（
０，０２５モル）、ハイドロキノンモノメチルエーテル
０．５２を加えて実施例１と同様の方法で反応を進めた
。*Sad Example 2 Using the apparatus described in Example 1, 148.2 g (2.0 mol) of n-butyl alcohol and 34 g of methyl acrylate were prepared.
4.49 (4.0 mol), molybdenum trioxide 3.6P (
0.025 mol) and 0.52 mol of hydroquinone monomethyl ether were added, and the reaction was proceeded in the same manner as in Example 1.

反応は４時間行った。得られた成績はｎ−ブチルアルコ
ールの転化率９９．０％、ｎ−ブチルアクリレートの収
率９８．８％であった。The reaction was carried out for 4 hours. The results obtained were a conversion rate of n-butyl alcohol of 99.0% and a yield of n-butyl acrylate of 98.8%.

又実施例１と同様にこのエステルを蒸留したところ収率
９８．５％で回収された。Further, when this ester was distilled in the same manner as in Example 1, it was recovered with a yield of 98.5%.

実施例 ３〜７ 実施例１に述べた装置に表−１に示したアルコールを１
．０モルとメチルメタクリレートを表−１のアルコール
の水酸基−個に対して２．０モルを加え、触媒として二
酸化モリブデン３．６ ｆ （０，０２５モル）、重合
禁止剤としてハイドロキノンモノメチルエーテル０．５
２を加え、実施例１と同様の方法で反応を進めた。Examples 3 to 7 One portion of the alcohol shown in Table 1 was added to the apparatus described in Example 1.
．． 0 mol and methyl methacrylate were added in an amount of 2.0 mol per hydroxyl group of the alcohol shown in Table 1, 3.6 f (0,025 mol) of molybdenum dioxide was added as a catalyst, and 0.5 mol of hydroquinone monomethyl ether was added as a polymerization inhibitor.
2 was added, and the reaction proceeded in the same manner as in Example 1.

その時の反応結果は表−１のようになった。The reaction results at that time were as shown in Table-1.

実施例 ８〜１５ 実施例１に述べた装置にｎ−ブチルアルコール１４８．
２Ｐ（２，０モル）、メチルメタクリレート４００．５
ｆ（４，０モル）、ハイドロキノンモノメチルエーテ
ルチル０．５ノ、それに表−２に示した各種触媒０．０
２５モルを加え、実施例１と同様の方法で反応を進めた
。Examples 8-15 The apparatus described in Example 1 was charged with 148% n-butyl alcohol.
2P (2.0 mol), methyl methacrylate 400.5
f (4.0 mol), 0.5 mol of hydroquinone monomethyl ether, and 0.0 of the various catalysts shown in Table 2.
25 mol was added and the reaction proceeded in the same manner as in Example 1.

その時の反応結果を表−２に示した。実施例１〜１５に
述べた反応はいずれも反応前の脱水操作は行っておらず
、原料アルコールに対して０．００５〜０．００６モル
の水分が混入しているが、反応には影響せず、いずれも
充分高い成績を上げている。The reaction results at that time are shown in Table-2. In all of the reactions described in Examples 1 to 15, no dehydration operation was performed before the reaction, and 0.005 to 0.006 mol of water was mixed in with respect to the raw material alcohol, but it did not affect the reaction. All of them have achieved very high results.

従って反応前の脱水操作は省略出来る事が明かであり、
かつ加水分解によるメタクリル酸、アクリル酸の副生も
無く、反応工程の簡略化に顕著な効果をもたらす。Therefore, it is clear that the dehydration operation before the reaction can be omitted.
Moreover, there is no by-product of methacrylic acid or acrylic acid due to hydrolysis, which brings about a remarkable effect in simplifying the reaction process.

参考例 １ 実施例１で述べた装置にｎ−ブタノール１４８．２９（
２，０モル）、メチルメタクリレート４００．５９（４
，０モル）、ハイドロキノンモノメチルエーテル０．５
ＳＦ、それに濃硫酸２．４５ｆ （０，０２５モル）を
加え、実施例１と同様の方法で反応を進めた。Reference Example 1 In the apparatus described in Example 1, 148.29 g of n-butanol (
2.0 mol), methyl methacrylate 400.59 (4
,0 mol), hydroquinone monomethyl ether 0.5
SF and 2.45 f (0,025 mol) of concentrated sulfuric acid were added thereto, and the reaction proceeded in the same manner as in Example 1.

反応は６時間行った。得られた反応成績はｎブタノール
の転化率８９．９％、ｎ−ブチルメタクリレートの収率
８８．２％であった。The reaction was carried out for 6 hours. The reaction results obtained were a conversion rate of n-butanol of 89.9% and a yield of n-butyl methacrylate of 88.2%.

しかしガスクロマトグラフィーにより高沸点副生物が存
在しており、又メタクリル酸が０．００４モル（ｎ−ブ
チルメタクリレートに対して２７４０ ｐｐｍ）副生じ
ていた。However, gas chromatography revealed that high boiling point by-products were present, and 0.004 mol (2740 ppm based on n-butyl methacrylate) of methacrylic acid was produced as a by-product.

実施例１と同様にこの反応液を直接蒸留したところ、メ
チルメタクリレート留分が留出し終えたところで重合し
、ブチルメタクリレートの回収は出来なかった。When this reaction solution was directly distilled in the same manner as in Example 1, the methyl methacrylate fraction was polymerized after distillation, and butyl methacrylate could not be recovered.

又反応終了後、反応液を５０２の１０％カセーソーダ水
を用いて洗浄し、これを２回くり返した。After the reaction was completed, the reaction solution was washed with 10% caustic soda water 502, and this process was repeated twice.

その後実施例１と同様の方法で蒸留したところブチルメ
タクリレート留分が２４２２得られた。Thereafter, distillation was performed in the same manner as in Example 1 to obtain 2422 butyl methacrylate fractions.

従って収率は８５．０％に留まった。Therefore, the yield remained at 85.0%.

参考例 ２ 攪拌機、温度計、分留塔を付けた１１内容のフラスコに
ｎ−ブチルアルコール７４１ ？ （１，０モル）、メ
チルメタクリレート２００．２ｆ（２，０モル）、ｎ−
ヘキサン１８７ｙ（２，１８モル）ハイドロキノンモノ
メチルエーテル０．１７ｆＩを添加し反応系の水分を除
去するために全還流で一時間加熱攪拌した。Reference Example 2 741 ? of n-butyl alcohol was added to a flask with 11 contents equipped with a stirrer, a thermometer, and a fractionator. (1,0 mol), methyl methacrylate 200.2f (2,0 mol), n-
Hexane 187y (2.18 moles) and 0.17 fI of hydroquinone monomethyl ether were added, and the mixture was heated and stirred for one hour under total reflux in order to remove water from the reaction system.

その結果水分は反応液中に０．００１モルとなった。As a result, the amount of water in the reaction solution was 0.001 mol.

その後触媒としてナトリウムメチラートを０．００３５
モル添加して加熱攪拌を行った。Then 0.0035% of sodium methylate was added as a catalyst.
mol was added and heated and stirred.

分留塔上部（塔頂）からは共沸してくるｎ−へキサンと
メタノールの混合物が得られるが、これをデカンタ−で
静置しｎ−ヘキサン層を塔へかえし、メタノール層を取
出す事によって連続的に反応を進めた。A mixture of n-hexane and methanol is obtained from the top of the fractionation column (tower top), which is azeotroped. This is left to stand in a decanter, the n-hexane layer is returned to the column, and the methanol layer is taken out. The reaction proceeded continuously.

この間の塔頂源は５６〜５９．８℃釜温は８３〜９０℃
であった。During this time, the top source is 56-59.8℃, and the pot temperature is 83-90℃.
Met.

得られた成績はｎ−ブチルアルコールの転化率９９．４
％、ｎ−ブチルメタクリレートの収率９５．１％であっ
た。The result obtained was a conversion rate of n-butyl alcohol of 99.4.
%, the yield of n-butyl methacrylate was 95.1%.

しかしガスクロマトグラフィーによりメチルメタクリレ
ート付加体の副生が多く、又重合物も存在していた。However, gas chromatography revealed that many methyl methacrylate adducts were produced as by-products, and polymers were also present.

この反応液をそのまま蒸留したところ直ちに重合した。When this reaction solution was directly distilled, polymerization occurred immediately.

なお脱水操作なしで反応した場合は直ちに止まり、６時
間反応してもｎ−ブチルアルコールの転化率３４．２％
、ｎ−ブチルメタクリレートの収率３２．５％に留った
。In addition, if the reaction was carried out without dehydration, the reaction stopped immediately, and even after 6 hours of reaction, the conversion rate of n-butyl alcohol was 34.2%.
, the yield of n-butyl methacrylate remained at 32.5%.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １ アクリル酸又はメタクリル酸の低級アルキルエステ
ルとアルコールとのエステル交換反応により、原料に用
いた低級アルキルエステルとは異なるアクリル酸又はメ
タクリル酸エステルを製造するのに際し、触媒として金
属モリブデンおよび（または）モリブデン化合物を用い
ることを特徴とするエステル交換法。 ２ 低級アルキルエステルとしてメチル又はエチルエス
テルを用いアルコールとして炭素数４以上のものを用い
る特許請求の範囲第１項記載のエステル交換法。 ３ モリブデン化合物としてモリブデン酸化物を用いる
特許請求の範囲第１項記載のエステル交換法。 ４ モリブデン酸化物として二酸化モリブデンな用いる
特許請求の範囲第３項記載のエステル交換法。 ５ モリブデン化合物として修酸モリブデンを用いる特
許請求の範囲第１項記載のエステル交換法。[Scope of Claims] 1. When producing an acrylic acid or methacrylic ester different from the lower alkyl ester used as a raw material by a transesterification reaction between a lower alkyl ester of acrylic acid or methacrylic acid and an alcohol, a metal is used as a catalyst. A transesterification method characterized by using molybdenum and/or a molybdenum compound. 2. The transesterification method according to claim 1, in which a methyl or ethyl ester is used as the lower alkyl ester and an alcohol having 4 or more carbon atoms is used. 3. The transesterification method according to claim 1, which uses molybdenum oxide as the molybdenum compound. 4. The transesterification method according to claim 3, wherein molybdenum dioxide is used as the molybdenum oxide. 5. The transesterification method according to claim 1, using molybdenum oxalate as the molybdenum compound.