JPS5842643A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔Ｉ〕　　発明の目的 本発明は樹脂組成物に関する。さらにくわしくハ、囚エ
チレン句プロピレンーブロック共重合体、（ト）（１）
エチレン・プロピレン共重合ゴムおよび（２＞エチレン
・プロピレン・ジエン三元共重合ゴムからなる群からえ
らばれた少なくとも一種のゴム状物ならびに（０）エチ
レンとα−オレフィンとの短鎖分岐を有する直鎖状共重
合体からなる樹脂組成物に関するものであり、低温耐衝
撃性がすぐれた樹脂組成物を提供することを目的とする
ものである。

■　発明の背景 以前から、エチレン系重合体およびプロピレン系重合体
のごときオレフィンを主成分とするオレフィン系合成樹
脂相互および／または合成ゴムを樹脂ブレンドし、得ら
れる組成物が多方面にわたつて利用されている。これら
の組成物は、低温耐衝撃性、成形性、成形物の表面の光
沢、耐熱性、引張強度、表面硬度、柔軟性などの諸物性
のうち、いくつかはすぐれているが、総合的に判断して
、満足し得る軟質性の組成物であるとは云い難い。

また、近年、オレフィン系軟質樹脂組成物として、オレ
フィン系熱可塑性エラストマー（Ｔ、Ｐ、Ｅ、）が開発
されたが、価格的に高いばかシでなく、成形物の表面の
光沢が劣るという問題がある。

サラに、価格的に安いエチレン・プロピレン・ブロック
共重合体と高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）またはエチ
レン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）との樹脂ブレンド
が提案されているが、これらによって得られる組成物は
、−３０〜−４０℃のごとく可成りの低温における耐衝
撃性が劣ると云う問題がある。

（２）発明の構成 以上のことから、本発明者らは、低価格であるのみなら
ず、低温耐衝撃性がすぐれた樹脂組成物を得るために種
々探索した結果、 囚　「エチレン含有量が少なくとも５重量％であり、か
つ「メルト・フロー〇インデックス」（ＪＩＳ　　Ｋ−
６７５８に基き、温度が２３０℃および荷重が２．１６
　ｋｇの条件で測定、以下［ＭＦＩＪと云う）が０．５
〜３０ｇ／１０分であるエチレン・プロピレン・ブロッ
ク共重合体」（以下「ブロック共重合体」と云う＼（［
９（１）　ｒエチレン・プロピレン共重合ゴム」（以下
［ＥＰＲＪと云う）および（２）「エチレン・プロピレ
ン・ジエン三元共重合ゴム」　（以下ｒＥＰＤＭＪと云
う）からなる群からえらばれた少なくとも一種のゴム状
物 ならびに （０「メルト・インデックス（ＪＩＳ　　Ｋ−６７６０
に基いて測定Φ温度　１９０℃および荷重　２．１６に
９の条件で測定、以下子Ｍ、　Ｉ　、Ｊと云う）が０．
５〜４０ｇ／１０分であシ、かつＪＩＳ　　Ｋ−６７６
０に基いて測定した密度が０．９００〜０．ｇ５ｏｇ／
ｄであるエチレンと炭素数が多くとも１２個のα−オレ
フィンとの短鎖分岐を有する直鎖状共重合体（以下「エ
チレン系直鎖状共重合体」と云う）−１からなる組成物
であり、該組成物中に占める前記ブロック共重合体とゴ
ム状物との総和は１〜９９重量％であり、ブロック共重
合体とゴム状物との総和中に占めるブロック共重合体の
配合割合は９９〜５０重量係であることを特徴とする樹
脂組成物 が、低温耐衝撃性がすぐれているばかりでなく、比較的
低価格で得られることを見出し、本発明に到達した。

既　発明の効果 本発明によって得られる組成物は比較的低価格で製造す
ることができるのみならず、下記のごときすぐれた諸物
性を有している。

（１）低温（−６０℃）における耐衝撃性がすぐれてい
る。

（２）成形物の表面の光沢および硬度が良好である。

（３）耐熱性および柔軟性がすぐれている。

（４）成形性が良好であるから、複雑な形状を有する成
形物も製造することができる。

（５）成形収縮率が小さく、ヒケも少なく、外観も良好
である。

（６）耐候性もすぐれている。

本発明によって得られる組成物は比較的低価格で製造す
ることができるばかシでなく、以上のごとき良好な諸物
性を有しているため、多方面にわたって利用することが
期待されるが、代表的な用途を下記に示す。

（１）バンパーフェース、バンパーコーナ、バンパーサ
イトシールドおよびマッドガード、ダクトのごとき自動
車部品 （２）ホース、チューブ、グリップなどの軟質部品 ■　発明の詳細な説明 （５）　ブロック共重合体 本発明において使われるブロック共重合体はエチレンと
プロピレンとのブロック共重合体で１）、そのエチレン
含有量は少なくとも５重量％であり、８重量％以上が好
ましく、とりわけ１０〜３０重量％が好ましい。エチレ
ン含有量が５重量％未満では、低温耐衝撃性および柔軟
性が劣るため望ましくない。また、ＭＦＩは０．５〜３
０ｇ７１０をであり、１．０〜２０ｇ７１０分が望まし
く、とシわけ３．０〜１０ｇ／１０分が好適であ゛る。

ＭＦＩが０．５ｇ／１０分未満では、組成物の成形性が
劣る。一方、３０ｐ／１０分を越えると、得られる組成
物の低温耐衝撃性が低いため好ましく！ない。

（Ｂｌ　　ゴム状物 また、本発明において用いられるゴム状物はＥＰＲおよ
びＥＰＤＭからなる群からえらばれた少なくとも一種の
ゴム状物である。ＥＰＲはエチレンとプロピレンとを共
重合することによって得られるものである。一方、ＥＰ
ＤＭはエチレンとプロピレンとを主成分とし、ｌ、４−
ペンタジェン、１．５−へキサジエンおよび３，３−ジ
メチルｌ、５−へキサジエンのごとき二個の二重結合を
末端に含有する直鎖もしくは分岐鎖のジオレフィン、１
．４−へキサジエンおよび６−メチル−１，５−へブタ
ジェンのごとき二重結合を一つだけ末端に含む直鎖もし
くは分岐鎖ジオレフィンまたはビシクロ〔２、２，１）
−へブテン−２（ノルボルネン）お、よびその誘導体（
たとえば、エチリデンノルボルネン）のごとき環状ジエ
ン炭化水素のような二重結合を有する単量体を少量共重
合させることによって得られる多元共重合ゴムである。

このＥＰＲおよびＢＰＤＭのエチレンモノマ一単位とプ
ロピレンモノマ一単位の重量比が２０／８０ないしβ、
０／２０のものが好ましい。また、ＥＰＤＭ中に占める
前記；重結合を有する単量体の共重合割合は多くとも１
０重量％である。これらのゴム状物は遷移金属化合物と
有機金属化合物（一般には、有機アルミニウム化合物）
とを主成分とする触媒系で工業的に生産され、広く使用
されているものである。

これらのゴム状物のムーニー粘度が２０〜１４０のもの
が好ましく、とりわけ３０〜１２０のものが好適である
。また、Ｍ、１．（ＡＳＴＭ　　Ｄ−１２３８にしたが
って測定、温度　１９０℃、荷重２．１６４）は、一般
には０．１〜６，９７１０分である。

（ｑ　エチレン系直鎖状共重合体 本発明において使われるエチレン系直鎖状共重合体はエ
チレンとα−オレフィンとの共重合体である。該エチレ
ン系直鎖状共重合体のＭ、１．は０５〜４０ｇ／ｌｏ分
であり、１．０〜３（１／１０分が好ましく、特に４０
〜２０ｇ／１０分が好適である。エチレン系直鎖状共重
合体のＭ、　１．が０．５ｇ／１０分未満では、成形（
殊に射出成形）性が劣る。一方、４０ｇ／１０分をこえ
ると、耐衝撃性が低いため好ましくない。

該エチレン系直鎖状共重合体の密度は０．９００〜０．
９５１／ｃＩＩであシ、０．９００−０．９４５ｇ／ｃ
ＩＩが望ましく、とシわけ０．９０５〜０．９４０　ｆ
ｌ／７が好適である。さらに、０．９１０〜０．９２５
ｇ／ｃｒＡが最適である。

このエチレン系直鎖状共重合体の密度が０．９００ｇ／
ｃｄ未満では、剛性が充分でない。一方、０゜９５０ｇ
／ｃｒｉｌをこえると、剛性が高く、柔軟性が不足する
ため不適当である。

該エチレン系直鎖状共重合体の製造に用いられるα−オ
レフィンは、炭素数が多くとも１２個のα−オレフィン
であり、代表例としてプロピレン、フテンー１、ヘキセ
ン−１，４−メチルペンテン−１およびオクテン−１が
あげられる。こ−の共重合体における該α−オレフィン
の共重合割合は通常１．０〜１８重量％である。

このエチレン系直鎖状共重合体における短鎖分岐とは、
主鎖と比較して充分短かく、たとえば炭素数が１５未満
の分岐を有するものを°さす。一方、長鎖分岐とは、主
鎖に対して充分比較し得る程度の長さを持ち、たとえば
炭素数が１５以上の分岐を意味する。

これらのブロック共重合体およびエチレン系直鎖状共重
合体はエチレンとプロピレンまたはエチレンと前記のα
−オレフィンとをいわゆるチーグラー（Ｚｉｅｇｌｅｒ
　）触媒またはフィリップス触媒を用いて共重合するこ
とによって得られる。チーグラー触媒は遷移金属化合物
（たとえば、チタンの）・ロゲン含有化合物）または該
遷移金属化合物を担体（たとえば、マグネシウム含有化
合物、該マグネシウム含有化合物を電子供与性有機化合
物で処理することによって得られるもの）に担持するこ
とによって得られるいわゆる担体担持型固体触媒成分と
有機アルミニウム化合物とから得られるものである。ま
た、フィリップス触媒はクロムもしくはモリブデンの酸
化物またはこれらの酸化物とジルコニウムの化合物とを
担体（たとえば、シリカ、シリカ−アルミナ）に担持す
ることによって得られる担体担持触媒あるいは該担体担
持触媒と有機金属化合物とから得られるものである。以
上の触媒はチーグラー触媒おｉびフィリップス触媒の代
表的なものを示したに過ぎず、その他の公知の触媒も適
用することができる。また、この共重合体の製造方法も
よく知られている方法である。

（至）組成割合（含有割合） 本発明によって得られる組成物に占める前記ブロック共
重合体とゴム状物との組成割合はそれらの総和として１
〜９９重量％であシ、５〜９０重量％が好ましく、特に
３０〜８０重量％が好適である。組成物に占めるブロッ
ク共重合体とゴム状物との組成割合がそれらの総和とし
て１重量％未満では、得られる組成物の耐熱性が劣る。

一方、９９重量％を越えると、低温耐衝撃性が低い。ま
た、ブロック共重合体とゴム状物との総和中に占めるブ
ロック共重合体の配合割合は９９〜５０重量％であり、
９０〜６０重量％が望ましく、とりわけ８５〜７０重量
％が好適である。ブロック共重合体とゴム状物との総和
中に占めるブロック共重合体の配合割合が９９重量％を
越えると、低温における耐衝撃性および柔軟性が不足し
、一方５０重量％未満では、べとつき、高コストなど問
題がある。

（０混合方法 本発明の組成物を製造するにあたり、前記のブロック共
重合体、ゴム状物およびエチレン系直鎖状共重合体を均
一に混合することによって得ることができる。この場合
、全配合成分を同時に混合してもよく、配合成分の一部
をあらかじめ混合し、得られる混合物に残シの配合成分
を混合してもよい。また、得られる組成物の使用目的に
応じてエチレンおよび／またはプロピレンを主成分とす
るオレフィン系重合体に通常使われている老化防止剤、
酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、充てん剤、滑剤、
難燃剤、帯電防止剤および着色剤のごとき添加剤を該共
重合体が有する前記の特性を実質的に損はない程度に添
加してもよい。

混合方法としては、オレフィン系樹脂の業界において一
般に使われているヘンシェルミキサーのごとき混合機を
用いてトライブレンドする方法およヒハンパリーミキサ
ー、ニーダ−、ロールミルおよびスクリュー押出機のご
とき混合機を使って溶融混練する方法がある。このさい
、あらかじめトライブレンドまたは溶融混練し、得られ
る組成物（混合物）をさらに溶融混練することによって
一層均一状の組成物を得ることができる。さらに、組成
物の成分であるエチレン系直鎖状共重合体およびプロピ
レン系共重合体あるいはとれらと前記の添加剤のうち、
一部を混合してマスターバッチを製造し、このマスター
バッチに他の組成成分を混合して本発明の衝撃吸収体を
製造するために使用される組成物を製造してもよい。こ
れらの場合において、一般には溶融混練した後ペレット
状物に成形し、後記の成形に供される。

（ト）成形方法など 本発明の組成物を用いて種々の成形物を製造するには、
一般に用いられているエチレン系重合体およびプロピレ
ン系重合体の分野において一般に行なわれている成形方
法を適用すればよい。その成形方法としては、射出成形
法、中空成形法、押出成形法および圧縮成形法があげら
れる。これらの成形方法によって種々の成形物を製造す
るには、使用されるエチレン系直鎖状共重合体およびプ
ロピレン系共重合体の融点以上の温度において実施する
必要があるが、これらの共重合体が熱による劣化を生じ
る温度よりも低い温度において実施しなければならない
ことはもちろんのことである。

以上のことから、成形温度は１３０〜３００’Ｏである
０ 本発明における樹脂組成物は軟質性が富んでおシ、従来
から使われているポリウレタン（ＲＩＭ成形）　、Ｔ、
Ｐ、Ｅ、ならびにプロピレン樹脂、・エチレントフロピ
レンとを主成分とするゴム、エチレン−酢酸ビニル共重
合体および／または長鎖分岐を有する低密度ポリエチレ
ンとからなるブレンド物に代表される軟質樹脂に代替し
つるものであシ、前記の用途ド適している。

物性的には、耐熱性および低温耐衝撃性がすぐれておシ
、前記ＲＩＭポリウレタンおよびＴ、Ｐ、Ｅ。

に比べて著しく光沢が高く、フローマークなどが発生せ
ず、外観が良好である。また、前記のブレンド物のよう
なべとつきもなく、コスト的に安価であることが特徴で
ある。

帥　実施例および比較例 以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明する
。

なお、実施例および比較例において、引張試験はＪＩＳ
　　Ｋ−６３０１に基いて、引張速度が２００朋／分の
条件で測定した。また、デュポン衝撃強度は後記の成形
収縮率の測定に使用した平板（試料）をあらかじめドラ
イアイス−メチルアルコール液（−６０℃）に浸漬した
後、すみやかに下記のようにして測定した。鋼鉄製の円
筒（厚さ２ｍｍ、径　４６ｎ＋）の上に試片を置き、１
５０ｃＩｒＬの高さから２ｋｇの荷重錘（先端の半径　
１／２インチ）を試料に落下させ、割れの発生の有無を
観察した。さらに、表面硬度（ショアーＤ）はＡｓＴＭ
　　Ｄ−２２４０に基いて測定した。また、光沢はＪＩ
Ｓ　　Ｚ−８７４１に基いて測定した。さらに、熱垂下
性は、成形収縮率の測定に使用した成形片より幅が１力
インチ、長さが５インチおよび厚みが２．０　ｚ＊の試
片を切り出し、一端を固定し、１００ｍｍの長さの先端
が８０℃の温度において３０分後の変形量を測定した。

また、成形収縮率は、射出成形機（東芝機械社製、商品
名　ｌ５−８ＯＡ）を用い、シリンダ一温度が２３０″
Ｃ１射出圧が、−法王が６０〜７５に９／ｃｄ、二次圧
が５０〜５５ｋｇ／ｄ、射出時間が１シ秒、冷却時間が
２０秒および金型温度が５５℃の条件によって厚みが２
ＩＩおよび１１０ｌ１０Ｘ１５０の平板を射出成形した
。このときのＭ方向およびＴ方向の成形収縮率を測定し
た。

実施例　１〜１０、比較例　１〜９ ブロック共重合体としてエチレンの含有量が１合体穴」
と云う〕、エチレン系直鎖状共重合体としてエチレンと
ブテン−１とが本質的に直鎖状にランダムに共重合した
共重合体〔密度　０．９２０、！９／ｃｒｌ、Ｍ、ｒ、
　　７．０ｐ／１０分、以下［重合体（Ｂ）Ｊと云う〕
およびエチレンとオクテン−１とが本質的に直鎖状にラ
ンダムに共重合した共重合体〔密度　０．９１６９７ｃ
ｄ、　Ｍ、１．１５　ｇ／ｌ　０分、以下１重合体（ｑ
と云う〕ならびにゴム状物としてエチレン−プロピレン
−ジエン三元共重合ゴム〔ジエン　エチリデンノルボル
ネン、エチレン含量７０重量％、Ｍ、１．０．２ｇ／１
０分、以下［重合体（Ｕと云う〕およびエチレン−プロ
ピレン−ジエン三元共重合ゴム〔エチレン含量　７２重
量％、Ｍ、１．０．８．！？／１０分、以下［重合体（
ＦＩＪと云う〕を第１表に示す配合割合でそれぞれをあ
らかじめヘンシェルミキサーを使って５分間トライブレ
ンドを行なった。得られた各混合物を２２０℃の温度に
設定シた押出機（径　６５１１）を用いて混練しながら
ペレットを製造した。得られたそれぞれのペレットを５
オンスの射出成形機を使用して試験片を作成した。各ペ
レットのＭＦＩおよびそれぞれの試験片の物性の測定を
行なった。それらの結果を第２表に示す。

以上の実施例および比較例の結果から、本発明によって
得られる組成物は、−６０℃という可成りの低温におい
ても耐衝撃性が良好であるのみならず、表面硬度および
光沢についてもすぐれており、かつ耐熱性、柔軟性、引
張特性についても良好であり、さらに成形収縮率が小さ
いためにヒケも少なく、外観が良好であることが明らか
である。

これに対してゴム状物を配合しない組成物（比較例１〜
３）は、低温における耐衝撃性および柔軟性が不足して
いることも明らかである。

特許出願人　　昭和電工味１弐会社 代　理　人　　弁理士　菊地精− 手続補正書（自発） 昭和５７年９り／メ日 特許庁長官　若杉和夫殿 １、事件の表示 昭和郭年特許願第１４０８８７号 ２、発明の名称 樹脂組成物 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住所　東京都鋪旨りｔＷ＜−丁目１３番９号名称　（２
００）末デ警Ｙ株式会社 代表者　岸　本　泰　延 ４、　代　理　人　　（郵便番号　１０５）居所　東京
都港区芝大門−丁目１３番９号昭和電工株式会社内 ６６　　補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ７、補正の内容 （１）明細書第１７頁第１４行に「下「重合体（Ｃ）と
云う〕ならびに」とあるのを「下［重合体（Ｃ）　Ｊと
云う玉エチレンとヘキセン−１とが実質的に直鎖状にラ
ンダムに共重合した共重合体〔密度　０．９１７ｔ／ｃ
ｄ、Ｍ、１．−　１（１／１０分、以下「重合体０）」
と云う］ならびに」と訂正いたします。

（２）同頁第１８行ないし第１９行（下から第２行）に
「エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合ゴム」とあ
るのを「エチレン−プロピレン共重合ゴム」と訂正いた
します。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）　　エチレン含有量が少なくとも５重量％であり
   、かつメルト・フロー・インデックスが０．５〜３０ｇ
   ／１０分であるエチレン・プロピレン・ブロック共重合
   体、 （Ｂ）　　（１）　　エチレン・プロピレン共重合ゴム
   および（２１エチレン・プロピレン・ジエン三元共重合
   ゴムからなる群からえらばれた少なく゛とも一種のゴム
   状物 ならびに （ｑ　メルト−インデックスが０．５〜４０ｇ７１０分
   であり、かつ密度が０．９００〜ｏ、９ｓｏ＃／ｄであ
   るエチレンと炭素数が多くとも１２個であるα−オレフ
   ィンとの短鎖分岐を有する直鎖状共重合体 からなる組成物であり、該組成物中に占める前記ブロッ
   ク共重合体とゴム状物との総和は１〜９９重量％であり
   、ブロック共重合体とゴム状物との総１中に占めるブロ
   ック共重合体の配合割合は９９〜５０重量％であること
   を特徴とする樹脂組成物。