JPS5839436A - Rubber plug - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain a rubber plug contg. only small amt. of soluble substance and having excellent oil resistance and is suitable as a plug for a vessel for containing injection medicines, chemicals, etc., by crosslinking a mixture of a nitrile rubber and a halogenated butyl rubber using an organic peroxide. CONSTITUTION:As a crosslinking agent an organic peroxide (e.g. ''Perhexa- 2.5B '' manufactured by Nippon Yushi Co.) is added to the mixture containing 70-90wt% nitrile rubber and 30-10wt% halogenated butyl rubber, and the mixture is molded and crosslinked to obtain a rubber plug.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は注射薬、試薬、化字薬晶叫′に使用される溶出
智の少ない耐油性のコムぜんに関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to an oil-resistant composition with a small dissolution rate, which is used in injection drugs, reagents, and pharmaceutical crystals.

従来油を主成分又は分散剤とし、前記薬品に使用されて
いるコムぜんはニトリルコム（以下ＮＢＩ（と記す）が
主成分で、その架橋剤としては一般に硫黄及び加硫促進
剤が用いられているが、油のｓｅｗによって経時的に架
橋剤が溶出し、薬品として純度が低下するかど安全性に
欠けるものである。又蛾近医薬品は異物の少ない高品質
のものが要求され、それに伴い容器によっても異物の発
生しないことが条件になってきたので、コムぜんも当然
溶出物が従来のものより更に少ない材質のものが要求さ
れるようになってき喪。Conventionally, the compositions used in the above chemicals have oil as the main component or dispersant, and nitrile comb (hereinafter referred to as NBI) is the main component, and sulfur and vulcanization accelerators are generally used as crosslinking agents. However, as the oil sews, the crosslinking agent elutes over time, reducing the purity of the drug and making it unsafe.Furthermore, high-quality drugs with few foreign substances are required, and as a result, containers are As it has become a requirement that no foreign matter be generated, it is natural that materials with even fewer eluable materials than conventional ones are required.

コムぜんからの溶出物の発生社主として硫黄及び加硫促
進剤によるものであるが、この溶出物を多くする原因が
補強剤等信の配合剤にあるならば、これを減少させるこ
とは出来るが、硫黄及び加硫促進剤の場合はこれを減少
すれば加硫しなくなり、又物性も低下し、混合物中の配
、合剤の溶出が容易となる０又増置すると物性社向上し
混合物中の配合剤の溶出はなくなるが、過剰の硫黄及び
加硫促進剤が溶出してくるし、硬さが上シ過ぎてコムぜ
んの特性としての針刺性が悪くなってくる。The generation of eluates from combustible materials is mainly due to sulfur and vulcanization accelerators, but if the cause of the increase in eluables is due to the additives in reinforcing agents, this can be reduced. In the case of sulfur and vulcanization accelerators, if they are reduced, vulcanization will not occur and the physical properties will also decrease, making it easier to mix and elute the mixture. Although the elution of the compounding ingredients disappears, excess sulfur and vulcanization accelerator are eluted, and the hardness is too high, resulting in poor needle stickiness, which is a characteristic of combs.

即ち、架橋剤の通合を決めることが、コムぜんの優劣を
決める要因となっている。In other words, determining the suitability of the crosslinking agent is a factor that determines the superiority or inferiority of the composition.

通常はｊム成分ｉｏｏ＊緻部に対して硫黄及び有機促進
剤は３〜６腫象部とされる。その１例として従来のコム
ぜんの配合及び性能を第１表に示す。Usually, sulfur and organic accelerators are added to 3 to 6 tumor areas for each mass component ioo * pars compacta. As an example, the formulation and performance of conventional comzen are shown in Table 1.

第　　１　　表 （配合）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　重
量部ＮＢＲ（ＪＡＲＮ　２３０８日本合成ｊム■コム　
　　　　１ｏ。Table 1 (Formulation) Part by weight NBR (JARN 2308 Nippon Gosei Jmu■com
1 o.

シリカ（Ｎｌｐｓｉｌ　ＶＮ−３目本シリカ■製）２０
プロセスオイル（コモレックス２号日不石油■製）　　
　　　　　５顔料（カーポジづ５−）り昭和電工■製）
０．２醗化亜鉛（亜鉛華１号堺化学■製）　　　　　　
　　　３硫黄（微粉硫黄細井化学■製）　　　　　　　
　　　　２加硫促進剤（ツクセラーＤＮ大内新興化学■
製）１．５加硫促逸剤（ノクセ５−ＴＴ大内新興化学■
製）０．５計　１３２．２重量部 （物性） 硬さ　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０過マシ
ガシ酸力リウム還元性物質　　　　　　　　　　８．５
−可視部透過率４３０μ島　　　　　　　　　　　　　
９３．０％オレイン醗エチル浸漬硬さ変化　　　　　　
　　　　６一方、架橋剤として有様過酸化物を使用する
場合は、その使用量が少なく、２重置部以下で充分に効
果が発揮でき、従って溶出物も少なくなる。第２表にそ
の一例を示す。Silica (made by Nlpsil VN-3 Memoto Silica ■) 20
Process oil (Comolex No. 2 manufactured by Nippon Oil Co., Ltd.)
5 Pigments (Carposis 5-) manufactured by Showa Denko)
0.2 zinc oxide (zinc oxide No. 1 manufactured by Sakai Chemical Co., Ltd.)
3 Sulfur (fine sulfur manufactured by Hosoi Chemical)
2 Vulcanization accelerator (Tsukusera DN Ouchi Shinko Chemical)
) 1.5 vulcanization accelerator (Noxe 5-TT Ouchi Shinko Chemical)
(manufactured by) 0.5 total 132.2 parts by weight (physical properties) Hardness 50% hydrium acid reducing substance 8.5
-Visible transmittance 430μ
93.0% olein ethyl immersion hardness change
6. On the other hand, when a modified peroxide is used as a crosslinking agent, the amount used is small and the effect can be sufficiently exerted with less than double placement, so that the eluate is also reduced. An example is shown in Table 2.

第　　２　　表 （配合）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　重
量部ＮＢＲ（纂１表と同じもの）　　　　　　　　　　
　　　　ｔｏ。Table 2 (composition) Part by weight NBR (same as Table 1)
to.

シリカ（第１表と同じもの）２０ づ０セスオイル（第１表と同じもの）　　　　　　　　
　　５有機過陵化物（バーへ中＋ｊ２．５Ｂ日本油脂■
製）　　　　　　１計　１２６重量部 （物性） 硬さ　　　　　　　　　　　　　　　　　　５３過マ：
Ｊガン酸カリウム還元性物質　　　　　　　　　　　６
．５−可視部透過率　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　９９．２％即ち有機過酸化物による架橋は硫黄架
橋に比べて溶出物が少ないか第２表のような配合でコム
せんｔ−製造すると、硬さが岐く、針刺時にコム片発生
が見られる＠一般に架橋剤として有様過酸化物は硫黄に
比較して引裂抵抗が小さく、コムぜんの針刺性に対して
好ましくない＠本発明者勢はこの点を改良すべ（、ＮＢ
Ｒに対しハロゲシ化ブチルコムをプレシトすることに着
目した。有機過酸化物に対し、ＮＢＨの架橋効率は１．
０であり、ハ０ゲシ化づチルコムは０．５である。即ち
、ＮＢＲＦｉハ０ゲシ化づチルコムに比べて架橋しにく
く、従って硬さも小さい値を示す。即ちＮＢＲとへ〇ゲ
シ化ブチルコムの割合を変えれば、硬さが変わることを
見出した０これをコムせ元に応用すれば溶出物の少々い
材質が得られると考え、そのプレシト比について検討を
行い、次の結果を得た。即ち、 ＮＢＲ７０〜９０重量％ ハ０ゲシ化づチｊＬｌム　　　　１０〜３００〜３０重
量部ら遷ばれたプレシトコムを使用した場合、その架橋
物は溶出物が少なく買物性が優れていることが判った。Silica (same as in Table 1) 20% Sesoil (same as in Table 1)
5 organic overgrowth compound (bar medium+j2.5B Nippon Oil & Fats ■
(manufactured by) 1 total 126 parts by weight (physical properties) Hardness 53%:
J Potassium Ganate Reducing Substance 6
．． 5-Visible transmittance
99.2%, that is, cross-linking with organic peroxide has less eluate than cross-linking with sulfur.If the composition shown in Table 2 is used to produce combs, the hardness will be low and comb pieces will be generated when punctured. Generally, modified peroxides as crosslinking agents have lower tear resistance than sulfur and are unfavorable for the needle stickiness of the composition.The present inventors should improve this point (, NB
We focused on precipitating halogenated butylcomb to R. The crosslinking efficiency of NBH is 1.
0, and 0.5 is 0.5. That is, it is more difficult to crosslink than NBRFi halogenated butylcomb, and therefore exhibits a smaller hardness value. In other words, we found that the hardness changes by changing the ratio of NBR and butyl comb.We thought that if we applied this to a comb base, we could obtain a material with a little less eluate, so we investigated the precipitate ratio. and obtained the following results. In other words, it was found that when using Precitocom, which was composed of 70 to 90 weight percent NBR and 10 to 300 to 30 parts by weight, the crosslinked product had less eluate and was superior in shopping properties. .

即ぢハ０ゲシ化ブチルコムがｌＯ重重置風下では、硬さ
の低下は見られず、又３００重量部上では礎さの低下が
大きく、物性も悪化する。この際有機過酸化物を増量し
ても、殆んど効果は認められず、溶出物は逆に増加して
くる。When the butyl comb is placed under 10 parts by weight, no decrease in hardness is observed, and above 300 parts by weight, the hardness decreases significantly and the physical properties deteriorate. At this time, even if the amount of organic peroxide is increased, almost no effect is observed, and on the contrary, the amount of eluate increases.

又、　ＮＢＦｔのニトリル量が２５重緻襲以下となると
、製品の耐油性が低下し、市販の油性医薬品に適合しな
くなる。Furthermore, if the amount of nitrile in NBFt is less than 25 times, the oil resistance of the product will decrease and it will not be compatible with commercially available oil-based pharmaceuticals.

実施例 第３表は示す配合物を有機過酸化−で架橋し、その製品
の物性を測定し、第３表にこれを示し九〇 第　　３　　表 ＮＢＲ（第１表と同じ）　　　　　　９５　　８０　−
８０　　６５シリカ（第１表と同じ）　　　　　１０　
　１０　　１０　　１０硬さ　　　　　　　　　　　５
２　　４４　４５　　３２過マシガン酸カリウ」元性物
質−ｇ）　　　　　６．５　　　６．５　　　６．３　
　　９．０可視部透過率４３０ｐ％％）　　　　　９９
．０　９９．８　９９．８　９０オレイ」エチル浸漬（
硬さダヒ）”’　　　４”　　　　　　６　　　’１０
針刺性　　　　　　　　　可　”　優　　優　　良Ａ１
の比較例においては溶′出物は少ないが、峡さが硬く、
針刺性が最も悪い。又Ａ４の比較例では溶出物が多く、
岐さが低く、針刺性は本発明より劣る。本発明Ａ２及び
罵３は溶出物も少なく、硬さも適当で、その針刺性は優
れている。Examples Table 3 shows the formulations shown in Table 3, which were cross-linked with organic peroxide, and the physical properties of the products were measured, which are shown in Table 3.
80 65 Silica (same as Table 1) 10
10 10 10 Hardness 5
2 44 45 32 Potassium permasiganate (g) 6.5 6.5 6.3
9.0 visible part transmittance 430p%%) 99
．． 0 99.8 99.8 90 Olay” ethyl immersion (
Hardness)"'4"6'10
Needle stickability: Good ” Excellent Good A1
In the comparative example, there was little eluate, but the gorge was hard and
Worst needle stickiness. In addition, in the comparative example of A4, there were many eluted substances,
The branching is low, and the needle stickability is inferior to that of the present invention. Inventions A2 and 3 have little eluate, appropriate hardness, and excellent needle stickability.

以上のようにＮＢＲにハロゲシ化コムを混合し７１６成
分の配合物を有機過酸化物で架橋したゴムぜんは溶出物
が少なく針刺性尋の物性及び油との接触性に優れたもの
であり注射薬、試薬、化学薬品用のゴムぜんとして有用
である〇１９３−As mentioned above, rubber foam made by mixing NBR with halogenated comb and cross-linking the 716-component mixture with organic peroxide has few eluates and has excellent physical properties of needle stickiness and contact with oil. Useful as rubber for injection drugs, reagents, and chemicals〇193-

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] ニトジル１６フ０〜９０重駿％とハ０ゲシ化ブチルコム
ｌＯ〜３０１ｉＪ１％の混合物をゴム成分とする配合物
を有機過酸化物で架橋させたことを特徴とするコムぜん
。A composition characterized in that a rubber component is a mixture of 0 to 90 % of Nitsil 16F and 1 % of butyl halogenide 1O to 301iJ, which is crosslinked with an organic peroxide.