JPS5838508B2 - 鉄、鋼又は亜鉛及びそれらの合金の表面処理法 - Google Patents
鉄、鋼又は亜鉛及びそれらの合金の表面処理法Info
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- JPS5838508B2 JPS5838508B2 JP10276078A JP10276078A JPS5838508B2 JP S5838508 B2 JPS5838508 B2 JP S5838508B2 JP 10276078 A JP10276078 A JP 10276078A JP 10276078 A JP10276078 A JP 10276078A JP S5838508 B2 JPS5838508 B2 JP S5838508B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/82—After-treatment
- C23C22/83—Chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
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- C23C2222/00—Aspects relating to chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive medium
- C23C2222/10—Use of solutions containing trivalent chromium but free of hexavalent chromium
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は鉄、鋼又は亜鉛及びそれらの合金の表面処理法
、特にリン酸化皮処理后の後処理洗浄法に関するもので
耐食性及び塗膜密着性の優れた塗装下地被覆を提供する
事を目的としている。
、特にリン酸化皮処理后の後処理洗浄法に関するもので
耐食性及び塗膜密着性の優れた塗装下地被覆を提供する
事を目的としている。
従来、塗装をする金属の前処理として又は塗装をしない
一時防錆処理として金属にリン酸塩皮膜や酸化皮膜処理
を施した後稀クロム酸溶液の洗浄を行なう方法が金属の
腐食とこれによる塗装面の外観劣化を防止する為に効果
のある事が知られている。
一時防錆処理として金属にリン酸塩皮膜や酸化皮膜処理
を施した後稀クロム酸溶液の洗浄を行なう方法が金属の
腐食とこれによる塗装面の外観劣化を防止する為に効果
のある事が知られている。
クロム酸溶液の後処理洗浄はこの液が有毒で公害の問題
があり、またその廃棄物処理が厄介な事柄である為に充
分な廃水処理設備がなければ実際に使用できない場合が
多く、又クロム酸溶液の後処理洗浄は上記の問題点の他
にある種の塗装系ではクロム酸処理なしたにもかかわら
ずその効果が殆んど認められないばかりでなく塗膜を黄
色化する等の欠点があった。
があり、またその廃棄物処理が厄介な事柄である為に充
分な廃水処理設備がなければ実際に使用できない場合が
多く、又クロム酸溶液の後処理洗浄は上記の問題点の他
にある種の塗装系ではクロム酸処理なしたにもかかわら
ずその効果が殆んど認められないばかりでなく塗膜を黄
色化する等の欠点があった。
又鉄、鋼又は亜鉛及びそれらの合金製品の塗装した表面
を変形加工した場合鉄、鋼又ぽ亜鉛及びそれらの合金の
表面のリン酸塩被覆及びクロム酸塩被覆と塗膜の間で剥
離を起こして塗膜の耐食性が低下するなどの欠点があっ
た。
を変形加工した場合鉄、鋼又ぽ亜鉛及びそれらの合金の
表面のリン酸塩被覆及びクロム酸塩被覆と塗膜の間で剥
離を起こして塗膜の耐食性が低下するなどの欠点があっ
た。
そこでこれらの欠点をなくすために本発明者等が種々研
究の結果、鉄、鋼又は亜鉛及びそれらの合金表面をリン
酸塩化成処理し又ＩＪン酸塩化或処理ぞずに、該表面を
３価クロムイオン０．０５〜２０ ？／ｌと、ミオ−イ
ノシトールの２〜６個の結合リン酸エステル又はその塩
類、タンニン又はタンニン酸及び１−ヒドロキシアルキ
ル−１，１−ジホスホニツクアシツドの群より選ばれた
１種又は２種以上０．１〜２０ ？／ｌ、とを含有する
水溶液で処理する事により鉄、鋼、亜鉛及びそれらの合
金の表面に塗装後の耐食性及び塗膜密着性を向上さぐる
被覆膜が形成される事を見出して本発明を完成した。
究の結果、鉄、鋼又は亜鉛及びそれらの合金表面をリン
酸塩化成処理し又ＩＪン酸塩化或処理ぞずに、該表面を
３価クロムイオン０．０５〜２０ ？／ｌと、ミオ−イ
ノシトールの２〜６個の結合リン酸エステル又はその塩
類、タンニン又はタンニン酸及び１−ヒドロキシアルキ
ル−１，１−ジホスホニツクアシツドの群より選ばれた
１種又は２種以上０．１〜２０ ？／ｌ、とを含有する
水溶液で処理する事により鉄、鋼、亜鉛及びそれらの合
金の表面に塗装後の耐食性及び塗膜密着性を向上さぐる
被覆膜が形成される事を見出して本発明を完成した。
本発明は鉄、鋼、亜鉛、溶融亜鉛メッキ鋼板、電気亜鉛
メッキ鋼板の表面に対して適用され、これらの表面は必
要に応じては噴霧ないし浸漬によりアルカリ脱指、酸洗
及びそれらに付随する水洗により清浄にされる。
メッキ鋼板の表面に対して適用され、これらの表面は必
要に応じては噴霧ないし浸漬によりアルカリ脱指、酸洗
及びそれらに付随する水洗により清浄にされる。
前記金属を清浄にし又は清浄にぞずに本発明に於ける３
価クロムイオン含有水溶液で処理するか又はリン酸塩化
或処理后本発明に於ける３価クロムイオン含有水溶液で
処理するのであるが、リン酸塩化戊処理后本発明に於け
る３価クロムイオン含有水溶液で処理するのが好筐しい
。
価クロムイオン含有水溶液で処理するか又はリン酸塩化
或処理后本発明に於ける３価クロムイオン含有水溶液で
処理するのであるが、リン酸塩化戊処理后本発明に於け
る３価クロムイオン含有水溶液で処理するのが好筐しい
。
前記金属にリン酸塩化成処理する場合はコロイダルチタ
ン含有液で表面調整前処理后該金属の表面にリン酸塩皮
膜を形成させてから水洗し次いで３価クロムイオンと、
□オーイノシトールの２〜６個の結合リン酸エステル又
はその塩類、タンニン又はタンニン酸、■−ヒドロキシ
アルキルー１゜１−ジホスホニツクアシツドの群より選
ばれた１種又は２種以上とを含有する水溶液で処理する
。
ン含有液で表面調整前処理后該金属の表面にリン酸塩皮
膜を形成させてから水洗し次いで３価クロムイオンと、
□オーイノシトールの２〜６個の結合リン酸エステル又
はその塩類、タンニン又はタンニン酸、■−ヒドロキシ
アルキルー１゜１−ジホスホニツクアシツドの群より選
ばれた１種又は２種以上とを含有する水溶液で処理する
。
本発明に使用する３価クロムイオンを供給する水溶性３
価クロム化合物としては例えばＣｒ２（ＳＯ４）３ ｔ
ｃｒ（Ｈ２ＰＯ４）３ ｔｃｒＦ３−３Ｈ２０゜Ｃｒ
Ｃｔ３ｔ Ｃｒ （Ｃｔ０３）２ ｊ Ｃｒ（ＮＯ３）
３−９Ｈ２Ｑ 。
価クロム化合物としては例えばＣｒ２（ＳＯ４）３ ｔ
ｃｒ（Ｈ２ＰＯ４）３ ｔｃｒＦ３−３Ｈ２０゜Ｃｒ
Ｃｔ３ｔ Ｃｒ （Ｃｔ０３）２ ｊ Ｃｒ（ＮＯ３）
３−９Ｈ２Ｑ 。
Ｃｒ（ＯＨ）３．シュウ酸クロム等を挙げる事が出来る
。
。
使用濃度ば３価クロムイオン０．０５〜２０ ｆ／Ｚ好
ましくは０．５〜５１／ｌである。
ましくは０．５〜５１／ｌである。
０．０５ ？／を以下では効果が少なく、２ Ｏｆ？／
を以上でぼ経済的ではない。
を以上でぼ経済的ではない。
本発明に使用する□オーイノシトールの２〜６個の結合
リン酸エステルとはミオ−イノシトールシリン酸エステ
ル、□オーイノシトールトリリン酸エステル ミオ−イ
ノシトールテトラリン酸エステル、□オーイノシトール
ペンタリン酸エステル、ミオ−イノシトールヘキサリン
酸エステルのことを示すもので、ミオ−イノシトールの
２〜６個の結合リン酸エステルのアルカリ金属及びアル
カリ土類金属とはミオ−イノシトールの２〜６個の結合
リン酸エステルで結合リン酸エステルの水素基がＮａ、
ＫｔＬｉ ２ＭｇｔｃａｔｓｒｔＢａ等の金属と置換さ
れている水溶性の塩類である。
リン酸エステルとはミオ−イノシトールシリン酸エステ
ル、□オーイノシトールトリリン酸エステル ミオ−イ
ノシトールテトラリン酸エステル、□オーイノシトール
ペンタリン酸エステル、ミオ−イノシトールヘキサリン
酸エステルのことを示すもので、ミオ−イノシトールの
２〜６個の結合リン酸エステルのアルカリ金属及びアル
カリ土類金属とはミオ−イノシトールの２〜６個の結合
リン酸エステルで結合リン酸エステルの水素基がＮａ、
ＫｔＬｉ ２ＭｇｔｃａｔｓｒｔＢａ等の金属と置換さ
れている水溶性の塩類である。
ミオ−イノシトールヘキサリン酸エステルとは通称フィ
チン酸のことで以後フィチン酸と略す。
チン酸のことで以後フィチン酸と略す。
またミオーイノントールジ〜ペンタリン酸エステルはフ
ィチン酸を加水分解して主に得られるため工業的にはフ
ィチン酸が最も有用である。
ィチン酸を加水分解して主に得られるため工業的にはフ
ィチン酸が最も有用である。
本発明に使用するタンニン又はタンニン酸としてはゲプ
ラチョ、デブジト、支那性タンニン酸、トルコ産タンニ
ン酸、ハマメリタンニン酸、ケフリン酸、スマックタン
ニン、五倍子タンニン、エラーグ酸タンニン等を挙げる
事が出来る。
ラチョ、デブジト、支那性タンニン酸、トルコ産タンニ
ン酸、ハマメリタンニン酸、ケフリン酸、スマックタン
ニン、五倍子タンニン、エラーグ酸タンニン等を挙げる
事が出来る。
本発明に使用する１−ヒドロキシアルキル−１１゜１−
ジホスホニツクアシツドはアルキル基の炭素数が１〜６
であり、塩類でも使用できる。
ジホスホニツクアシツドはアルキル基の炭素数が１〜６
であり、塩類でも使用できる。
これ等のフィチン酸タンニン又はタンニン酸、１−ヒド
ロキシアルキル１−２■−ジホスホニツクアシッドの１
種又は２種以上の使用濃度は０．１〜２０ Ｙ／を好ま
しくは０．５〜５グ／ｌである。
ロキシアルキル１−２■−ジホスホニツクアシッドの１
種又は２種以上の使用濃度は０．１〜２０ Ｙ／を好ま
しくは０．５〜５グ／ｌである。
０、１ ？／を以下では効果が少なく、２０グ／を以上
では性能は変らないが経済的でない。
では性能は変らないが経済的でない。
尚本発明に使用する３価クロムイオン含有水溶液ぼ前工
程にリン酸塩処理を行なうため、リン酸塩処理液が持込
筐れる場合がある。
程にリン酸塩処理を行なうため、リン酸塩処理液が持込
筐れる場合がある。
持込まれる元素は通常リン酸、Ｎｉ 、Ｚｎ、ｃｏｔＴ
ｉｔＭｎｔｓｉＦ６等が挙げられる。
ｉｔＭｎｔｓｉＦ６等が挙げられる。
これ等の元素の混合が許される許容量としては防食性、
密着性が妨がいされない範囲であればよく、その量は不
揮発分として５？／ｌ、以下である。
密着性が妨がいされない範囲であればよく、その量は不
揮発分として５？／ｌ、以下である。
必要に応じては添加出来る化合物としてＦ−。
５ＩＦａ ２−２ＢＦ４ ” ） ＴＩＦ６” −２
ＺｒＦ６２ｔリン酸根、ホウ酸根、コロイダルシリカ、
アルミナゾル、水溶性又は水分散性有機高分子化合物等
である。
ＺｒＦ６２ｔリン酸根、ホウ酸根、コロイダルシリカ、
アルミナゾル、水溶性又は水分散性有機高分子化合物等
である。
本発明に使用する３価クロムイオンを含有する水溶液は
酸性側で使用され、この水溶液のｐＨば１．５〜６．０
で好普しくば３．０〜５．０である。
酸性側で使用され、この水溶液のｐＨば１．５〜６．０
で好普しくば３．０〜５．０である。
ｐＨ１，５以下ではエツチング反応が激しく良好な被覆
膜が得られにくい。
膜が得られにくい。
又ｐＨ６，０以上の酸性領域では反応が遅く、防食性の
ある被覆膜を生成するのに時間を要して経済的でない。
ある被覆膜を生成するのに時間を要して経済的でない。
本発明に使用する水溶液の使用条件としては常温から溶
液の沸点迄の温度にて保護被覆膜が充分に生成する時間
で浸漬法、スプレー法、塗布法等の公知の方法で行なう
ことが出来る。
液の沸点迄の温度にて保護被覆膜が充分に生成する時間
で浸漬法、スプレー法、塗布法等の公知の方法で行なう
ことが出来る。
本発明を実施することにより被覆膜は塗装后に於いて金
属表面を変形加工した場合に塗膜の密着性が良く、又本
発明の方法によって得られた被覆膜ぼ塗装下地として使
用されている汎用クロム酸塩被覆膜に比較して優れた塗
膜密着性及び耐食性を有してかり、更に塗膜の黄色化を
防止し、水洗する事なく乾燥出来るので従来使用されて
いたクロム酸による排水処理の問題がなくなった。
属表面を変形加工した場合に塗膜の密着性が良く、又本
発明の方法によって得られた被覆膜ぼ塗装下地として使
用されている汎用クロム酸塩被覆膜に比較して優れた塗
膜密着性及び耐食性を有してかり、更に塗膜の黄色化を
防止し、水洗する事なく乾燥出来るので従来使用されて
いたクロム酸による排水処理の問題がなくなった。
以下本発明を実施例を挙げて説明する。
実施例 １
市販の暖気亜鉛メッキ鋼板（メッキ量２０ Ｖｍ２）０
．０３Ｘ１０Ｘ１５のに表置調整及びリン酸塩処理后水
洗して３価クロムイオンを含有する水溶液で処理を行な
った后ロール絞り、乾燥を行なった。
．０３Ｘ１０Ｘ１５のに表置調整及びリン酸塩処理后水
洗して３価クロムイオンを含有する水溶液で処理を行な
った后ロール絞り、乾燥を行なった。
リン酸塩の皮膜重量ｕ １．２１？Ａｎ２であった。
処理条件は下記の如くである。
表面調整処理
リン酸塩処理
３価クロムイオンを含有する水溶液による処理
実施例 ２
３価クロムイオンを含有する水溶液を、Ｃｒ２（ＳＯ４
）３で０．３ ？／ｌ（Ｃｒ３＋換算）とタンニン酸（
商品名タンニン酸ＡＬ、富士化学） ５ ？／ｌとを含
有しリン酸でｐＨ３，５に調整した水溶液に変えた以外
は、実施例１と同一条件で処理した。
）３で０．３ ？／ｌ（Ｃｒ３＋換算）とタンニン酸（
商品名タンニン酸ＡＬ、富士化学） ５ ？／ｌとを含
有しリン酸でｐＨ３，５に調整した水溶液に変えた以外
は、実施例１と同一条件で処理した。
実施例 ３
３価クロムイオンを含有する水溶液を、Ｃｒ２（ＳｉＦ
６）３で０．３ ？／ｌ （Ｃｒ”’換算）と１−ヒド
ロキシエタン−１，１−ジホスホニツクアシツド（商品
名クーピナルＳＬ、ヘンケル）Ｏ，５ｙ７ｔとを含有し
アンモニア水でｐＨ５に調整した水溶液に変えた以外は
、実施例１と同一条件で処理した。
６）３で０．３ ？／ｌ （Ｃｒ”’換算）と１−ヒド
ロキシエタン−１，１−ジホスホニツクアシツド（商品
名クーピナルＳＬ、ヘンケル）Ｏ，５ｙ７ｔとを含有し
アンモニア水でｐＨ５に調整した水溶液に変えた以外は
、実施例１と同一条件で処理した。
比較例 １
３価クロムイオンを含有する水溶液を、ＣｒＦ３２ ？
／ｌ （Ｃｒ”十換算）のみ含有す、ろ水溶液（ｐＨ３
）に変えた以外は実施例１と同一条件で処理した。
／ｌ （Ｃｒ”十換算）のみ含有す、ろ水溶液（ｐＨ３
）に変えた以外は実施例１と同一条件で処理した。
比較例 ２
３価クロムイオンを含有する水溶液の代りに、フィチン
酸１ ｆ／７．タンニン酸（商品名タンニン酸ＡＬ、富
士化学） ５ ？／を及び１−ヒドロキシエタン−１，
１−ジホスホニツクアシツド（商品名ターピナルＳＬ、
ヘンケル） ０．８ ？／ｌＡ：含有しアンモニア水で
ｐ Ｈ３，５に調整した水溶液（ｐＨ３）に変えた以外
は、実施例１と同一条件で処理した。
酸１ ｆ／７．タンニン酸（商品名タンニン酸ＡＬ、富
士化学） ５ ？／を及び１−ヒドロキシエタン−１，
１−ジホスホニツクアシツド（商品名ターピナルＳＬ、
ヘンケル） ０．８ ？／ｌＡ：含有しアンモニア水で
ｐ Ｈ３，５に調整した水溶液（ｐＨ３）に変えた以外
は、実施例１と同一条件で処理した。
実施例 ４
市販の電気亜鉛メッキ鋼板（メッキ量２０ｙ／ｍ２）０
．０３ Ｘ １０ Ｘ １５ＣｎＫ３価クロムイオンを
含有する水溶液で処理を行なった後、ロール絞り、乾燥
を行なった。
．０３ Ｘ １０ Ｘ １５ＣｎＫ３価クロムイオンを
含有する水溶液で処理を行なった後、ロール絞り、乾燥
を行なった。
処理条件は下起の如くである。比較例 ３
３価クロムイオンを含有する水溶液を、ＣｒＦ ３０．
５グ／１（Ｃｒ３＋換算）のみ含有す゛る水溶液（ｐＨ
４３，５）に変えた以外は、実施例４と同一条件で処理
した。
５グ／１（Ｃｒ３＋換算）のみ含有す゛る水溶液（ｐＨ
４３，５）に変えた以外は、実施例４と同一条件で処理
した。
比較例 ４
３価クロムイオンを含有する水溶液の代りに、フィチン
酸２１／ｌのみ含有する水溶液（ｐＨ３，５）に変えた
以外は、実施例４と同一条件で処理した。
酸２１／ｌのみ含有する水溶液（ｐＨ３，５）に変えた
以外は、実施例４と同一条件で処理した。
本発明の実施例１，２，３，４．比較例１，２３．４で
処理した電気亜鉛メッキ鋼板にアルキツドメラ□ン系塗
料（登録商標ア□ラック煮１ホワイト、関西ペイント）
をバーコード法で塗布し、２０分間のセツティング后雰
囲気温度１４０℃の熱風循環式オーブンで２５分間焼付
し、塗膜の厚さ３０±２ミクロンの塗装板を作製した後
、塗膜密着性試験及び塩水噴霧試験を行なった結果を第
１表に示す。
処理した電気亜鉛メッキ鋼板にアルキツドメラ□ン系塗
料（登録商標ア□ラック煮１ホワイト、関西ペイント）
をバーコード法で塗布し、２０分間のセツティング后雰
囲気温度１４０℃の熱風循環式オーブンで２５分間焼付
し、塗膜の厚さ３０±２ミクロンの塗装板を作製した後
、塗膜密着性試験及び塩水噴霧試験を行なった結果を第
１表に示す。
試験方法
塗膜密着性試験
■）ゴバン目試験
１ｍｒｎ角のマス目をコ゛パン目状にＮＴカッターで塗
面から素地に達する傷を入れた后、セロハンテープで剥
離し、塗膜の残った数を残数／１００で評価点をつける
。
面から素地に達する傷を入れた后、セロハンテープで剥
離し、塗膜の残った数を残数／１００で評価点をつける
。
評価判定基準は下記に示す通りである。
２）ゴバン目エリクセン試験
ゴバン目試験と同じく、ゴバン目状に傷を入た后、エリ
クセン試験機で５間押出し、七ロノ・ンテープで剥離し
、塗膜の残った数を残数／１００で評価点をつける。
クセン試験機で５間押出し、七ロノ・ンテープで剥離し
、塗膜の残った数を残数／１００で評価点をつける。
評価判定基準は下記に示す通りである。
３）衝撃試験
デュポン式衝撃試験機（撃心１／２インチ、荷重５００
１、落下距離５０ｃＩ′Ｉｌ）によって塗面に衝撃を加
えた后、セロ・・ンテープで剥離して評価点をつける。
１、落下距離５０ｃＩ′Ｉｌ）によって塗面に衝撃を加
えた后、セロ・・ンテープで剥離して評価点をつける。
塗膜密着性の評価判定基準は次の通りである。
従って評価点の太きいもの程塗膜密着性は優れている。
塩水噴霧試験
１゜塗装板について
試験板にＮＴカッターで塗面から素地に達する傷をクロ
ス状に入れてＪＩＳ−Ｚ−２３７１に基づく塩水噴霧試
験を１２０時間行なった后、塗面を水洗后乾燥し、セロ
ハンテープで剥離し、塗面のフクレ剥離状況を評価判定
する。
ス状に入れてＪＩＳ−Ｚ−２３７１に基づく塩水噴霧試
験を１２０時間行なった后、塗面を水洗后乾燥し、セロ
ハンテープで剥離し、塗面のフクレ剥離状況を評価判定
する。
評価判定基準は下記に示す通りである。
２゜無塗装板について
塩水噴霧試験を２４時間行なった後白錆発生面積を評価
判定する。
判定する。
評価判定基準は下記に示す通りである。
実施例 ５
市販の溶融亜鉛メッキ鋼板（ゼロスパングル亜鉛付着量
２４４ ｒ／ｍ２） ０．０３Ｘ １０ ＸＩ ５ｃｍ
に表面調整処理及びリン酸塩処理を行なった后水洗して
３価クロムイオン含有液１ｃで処理を行なった后ロール
絞り乾燥を行なった。
２４４ ｒ／ｍ２） ０．０３Ｘ １０ ＸＩ ５ｃｍ
に表面調整処理及びリン酸塩処理を行なった后水洗して
３価クロムイオン含有液１ｃで処理を行なった后ロール
絞り乾燥を行なった。
処理条件は下記の如くである。
表面調整処理
リン酸塩処理
３価クロムイオン含有液による処理
実施例 ６
市販の溶融亜鉛メッキ鋼板（亜鉛メッキ付着量２４４
ｆ／ｍ２）を用意し、３価クロムイオンを含有する水溶
液を、ＣｒＦ３１ ｙ／ｚ（Ｃｒ３＋換算）とタンニン
酸（商品名タンニン酸ＡＬ、富士化学）Ｉ Ｐ／７とフ
ィチン酸（三井東圧）０．５？／１（純分換算）とを含
有する水溶液に変えた以外は実施例１と同一条件で処理
した。
ｆ／ｍ２）を用意し、３価クロムイオンを含有する水溶
液を、ＣｒＦ３１ ｙ／ｚ（Ｃｒ３＋換算）とタンニン
酸（商品名タンニン酸ＡＬ、富士化学）Ｉ Ｐ／７とフ
ィチン酸（三井東圧）０．５？／１（純分換算）とを含
有する水溶液に変えた以外は実施例１と同一条件で処理
した。
比較例 ５
３価クロムイオンを含有する水溶液を、クロム酸含有液
〔商品名パーコレン＃６２・・・Ｃｒ （ＯＨ）ｓＯ，
５Ｓ’／ｌ（Ｃｒ換算）、ＣｒＯＬ２ｆ？／１（Ｃｒ換
算）、ｐＨ３日本パーカライジング〕１５ ？／ｌに変
えた以外ぼ、実施例５と同一条件で処理した。
〔商品名パーコレン＃６２・・・Ｃｒ （ＯＨ）ｓＯ，
５Ｓ’／ｌ（Ｃｒ換算）、ＣｒＯＬ２ｆ？／１（Ｃｒ換
算）、ｐＨ３日本パーカライジング〕１５ ？／ｌに変
えた以外ぼ、実施例５と同一条件で処理した。
実施例５，６及び比較例５によって作製した溶融亜鉛メ
ッキ鋼板にブライマーコートとしてエポキシ系塗料をバ
ーコーター法で膜厚４μになるように塗装した后雰囲気
温度２９０℃の熱風循環式オープンで５０秒間焼付けた
。
ッキ鋼板にブライマーコートとしてエポキシ系塗料をバ
ーコーター法で膜厚４μになるように塗装した后雰囲気
温度２９０℃の熱風循環式オープンで５０秒間焼付けた
。
次にトップコートとしてアクリル系塗料をバーコーター
法で膜厚１２μになるように塗装した后雰囲気温度２９
０℃の熱風循環式オーブンで５０秒間焼付けた。
法で膜厚１２μになるように塗装した后雰囲気温度２９
０℃の熱風循環式オーブンで５０秒間焼付けた。
以上のように塗装板を作製した后、塗膜密着性試験及び
塩水噴霧試験を行なった結果を第２表に示す塗膜密着性
試験方法 塗膜密着性試験は、試験板を２５℃恒温室に２４時間放
置后、二つ折りにして折曲げ部分を万力を用いて締めつ
け、折曲げ面にセロハンテープを貼りつけ急激にテープ
を剥がす。
塩水噴霧試験を行なった結果を第２表に示す塗膜密着性
試験方法 塗膜密着性試験は、試験板を２５℃恒温室に２４時間放
置后、二つ折りにして折曲げ部分を万力を用いて締めつ
け、折曲げ面にセロハンテープを貼りつけ急激にテープ
を剥がす。
本試験后折曲げ口に対する塗膜の剥離面積により評価点
をつける。
をつける。
尚万力を用いて締めつける時に、同厚の板片を折曲部に
挿入することにより試験条件を苛酷な条件から緩和した
条件筐で変える事が出来る。
挿入することにより試験条件を苛酷な条件から緩和した
条件筐で変える事が出来る。
挿入した板片の枚数により１枚の場合Ｕｌ−Ｔ、２枚の
場合ｆ１２−Ｔ、挿入しない場合ｌ０−Ｔと表示する。
場合ｆ１２−Ｔ、挿入しない場合ｌ０−Ｔと表示する。
従って挿入板片の枚数の少ない試験程苛酷な条件となる
。
。
評価判定基準は下記に示す通りである。
試験結果
実施例 ７
市販の鉄板（５ＰＣＣＤ）０．０８Ｘ７ｘｌ ５ｃｒｎ
を脱脂処理後水洗しリン酸塩処理後水洗して３価クロム
イオン含有水溶液にて処理を行った后、乾燥を行なった
。
を脱脂処理後水洗しリン酸塩処理後水洗して３価クロム
イオン含有水溶液にて処理を行った后、乾燥を行なった
。
処理条件は下記の如くである。リン酸塩の皮膜重量ｔｔ
１２．５ ？ ／ｍ２であった。
１２．５ ？ ／ｍ２であった。
脱指処理
リン酸塩処理
３価クロムイオンを含有する水溶液による処理
比較例 ６
３価クロムイオンを含有する水溶液を、クロム酸含有液
〔商品名パーコレン＃６０・・・Ｃｒ（ＯＨ）ａＯ１０
９Ｐ／１（Ｃｒ換算）、Ｃｒｙ３０．２４ ？／１（Ｃ
ｒ換算）、ｐＨ３，５、日本パーカライジンの４．８？
／ｌに変えた以外は、実施例７と同一条件で処理した。
〔商品名パーコレン＃６０・・・Ｃｒ（ＯＨ）ａＯ１０
９Ｐ／１（Ｃｒ換算）、Ｃｒｙ３０．２４ ？／１（Ｃ
ｒ換算）、ｐＨ３，５、日本パーカライジンの４．８？
／ｌに変えた以外は、実施例７と同一条件で処理した。
実施例 ８
市販の鉄板（５ＰＣＣＤ）０．０８ｘ７ｘｌ ５Ｃｒｎ
を脱脂処理後水洗し３価クロムイオンを含有する水溶液
にて処理を行った后乾燥を行なった。
を脱脂処理後水洗し３価クロムイオンを含有する水溶液
にて処理を行った后乾燥を行なった。
処理条件は下記の如くである。
脱脂処理
３価クロムイオンを含有する水溶液による処理
比較例 ７
３価クロムイオンを含有する水溶液を、ＣｒＦ３２、５
ｆ／ ｌ （Ｃｒ３す換算）のみ含有する水溶液（ｐ
Ｈ３，５）に変えた以外は、実施例８と同一条件ヤ処理
した。
ｆ／ ｌ （Ｃｒ３す換算）のみ含有する水溶液（ｐ
Ｈ３，５）に変えた以外は、実施例８と同一条件ヤ処理
した。
比較例 ８
３価クロムイオンを含有する水溶液を、フィチン酸２グ
／ｌのみ含有する水溶液（ｐＨ３，５） Ｋ変えた以外
ぼ、実施例８と同一条件で処理した。
／ｌのみ含有する水溶液（ｐＨ３，５） Ｋ変えた以外
ぼ、実施例８と同一条件で処理した。
実施例７，８、比較例６，７，８によって処理した鉄板
に、ポリブタジェン系電着塗料を用いて温度３０℃、電
圧２５０Ｖ、時間３分間処理し、膜厚２５□クロンにな
るように電着塗装した後雰囲気温度１７０℃の熱風循環
式オーブンで３０分焼付け、更にアミラック中塗り塗料
（関西ペイント製）なスプレー法で膜厚３５ミクロンに
なるように塗装し１３０℃で２０分間焼付けて最後にア
ミラック上塗り塗料（関西ペイント製）をスプレー法で
膜厚３５□クロンになるように塗装し１３０℃で２０分
間焼付けた塗装板について下記の塗膜密着性試験及び塩
水噴霧試験を行った結果を第３表に示す。
に、ポリブタジェン系電着塗料を用いて温度３０℃、電
圧２５０Ｖ、時間３分間処理し、膜厚２５□クロンにな
るように電着塗装した後雰囲気温度１７０℃の熱風循環
式オーブンで３０分焼付け、更にアミラック中塗り塗料
（関西ペイント製）なスプレー法で膜厚３５ミクロンに
なるように塗装し１３０℃で２０分間焼付けて最後にア
ミラック上塗り塗料（関西ペイント製）をスプレー法で
膜厚３５□クロンになるように塗装し１３０℃で２０分
間焼付けた塗装板について下記の塗膜密着性試験及び塩
水噴霧試験を行った結果を第３表に示す。
試験法
塩水噴霧試験
噴霧時間を２５０時間に変えた以外は実施例１と同一条
件で行った。
件で行った。
塗膜密着性試験
上記の塗装した試験板を２５０℃恒温室に２４時間放着
後半径５ｒｒａｎの鉄棒を支柱として１８００に折曲げ
、該折曲げ面にセロハンテープを貼りつけ急激にテープ
を剥がす。
後半径５ｒｒａｎの鉄棒を支柱として１８００に折曲げ
、該折曲げ面にセロハンテープを貼りつけ急激にテープ
を剥がす。
本試験後折曲げ面に対する塗膜の剥離状況を評価判定す
る。
る。
評価判定基準は実施例５，６と同一である。
試験結果
Claims (1)
- １ 鉄、鋼又は亜鉛及びそれらの合金表面をリン酸塩化
成処理１〜又はリン酸塩化成処理せずに、該表面を３価
クロムイオン０．０５〜２０ ？／ｌと、□オーイノシ
トールの２〜６個の結合リン酸エステル又はその塩類、
タンニン又はタンニン酸及び１−ヒドロキシアルキル−
１，１−ジホスホニツクアシツドの群より選ばれた１種
又は２種以上σ）０．１〜２０ ？／ｌとを含有する水
溶液で処理する事を特徴とする鉄、鋼又は亜鉛及びそれ
らの合金の表面処理法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10276078A JPS5838508B2 (ja) | 1978-08-25 | 1978-08-25 | 鉄、鋼又は亜鉛及びそれらの合金の表面処理法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10276078A JPS5838508B2 (ja) | 1978-08-25 | 1978-08-25 | 鉄、鋼又は亜鉛及びそれらの合金の表面処理法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5531114A JPS5531114A (en) | 1980-03-05 |
| JPS5838508B2 true JPS5838508B2 (ja) | 1983-08-23 |
Family
ID=14336142
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10276078A Expired JPS5838508B2 (ja) | 1978-08-25 | 1978-08-25 | 鉄、鋼又は亜鉛及びそれらの合金の表面処理法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5838508B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107904580A (zh) * | 2017-11-18 | 2018-04-13 | 武汉钢铁有限公司 | 防锈添加剂及其对连续退火后的冷轧卷的防锈用途 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5252363A (en) * | 1992-06-29 | 1993-10-12 | Morton International, Inc. | Method to produce universally paintable passivated galvanized steel |
| US5304257A (en) * | 1993-09-27 | 1994-04-19 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Trivalent chromium conversion coatings for aluminum |
| JP4930041B2 (ja) * | 2006-12-21 | 2012-05-09 | セイコーエプソン株式会社 | 給紙機構及びそれを備えた記録装置 |
| ES2444406T3 (es) | 2007-06-14 | 2014-02-24 | Atotech Deutschland Gmbh | Tratamiento anti-corrosión para capas de conversión |
| US8916007B2 (en) * | 2007-09-03 | 2014-12-23 | Yuken Industry Co., Ltd. | Composition for chemical conversion treatment and member having a chemical conversion coating formed by the treatment |
-
1978
- 1978-08-25 JP JP10276078A patent/JPS5838508B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107904580A (zh) * | 2017-11-18 | 2018-04-13 | 武汉钢铁有限公司 | 防锈添加剂及其对连续退火后的冷轧卷的防锈用途 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5531114A (en) | 1980-03-05 |
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