JPS5835182B2 - Method for producing sulfur-containing compounds - Google Patents
Method for producing sulfur-containing compoundsInfo
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- JPS5835182B2 JPS5835182B2 JP5943981A JP5943981A JPS5835182B2 JP S5835182 B2 JPS5835182 B2 JP S5835182B2 JP 5943981 A JP5943981 A JP 5943981A JP 5943981 A JP5943981 A JP 5943981A JP S5835182 B2 JPS5835182 B2 JP S5835182B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、一般式
（式中、Ｘは低級アルキル基、ハロゲン原子またはニト
ロ基を示し、ｍは１．２または３であり、ｍが２または
３のときＸは同一または相異なる。Detailed Description of the Invention The present invention is based on the general formula (wherein X represents a lower alkyl group, a halogen atom or a nitro group, m is 1.2 or 3, and when m is 2 or 3, Same or different.
ｎはＯまたは１である。n is O or 1.
２は酸素原子、硫黄原子または を示し、 Ｒ牡水素原子または低級アルキル 基である。2 is an oxygen atom, a sulfur atom, or shows, R hydrogen atom or lower alkyl It is the basis.
Ｒは低級アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ア
ラルキル基または１個または２個のハロゲンもしくはア
ミノで置換されているかあるいは置換されていないフェ
ニル基を示す。R represents a lower alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aralkyl group, or a phenyl group substituted with one or two halogens or amino or unsubstituted.
）を有する新規な硫黄含有化合物の製法に関するもので
ある。) The present invention relates to a method for producing a novel sulfur-containing compound having the following properties.
本発明の方法によって得られる前記一般式（Ｉ）を有す
る化合物は除草作用を有し、水田、畑、果樹園、山林お
よび非農耕地等において土壌処理および茎葉処理の除草
剤として有用であるのみならず、農園芸作物の害虫であ
るりん翅目幼虫、アブラムシ等に対して優れた防除効果
を示し、農園芸殺虫剤として有用であり、また殺ダニ剤
として、またハエ、ゴキブリ等の衛生害虫の駆除剤とし
ても使用できる。The compound having the general formula (I) obtained by the method of the present invention has a herbicidal action and is useful only as a herbicide for soil treatment and foliage treatment in paddy fields, fields, orchards, mountain forests, non-agricultural lands, etc. It also shows excellent control effects against the pests of agricultural and horticultural crops, such as Phylphoptera larvae and aphids, and is useful as an agricultural and horticultural insecticide. It can also be used as a pesticide.
本発明の方法によれば前記一般式（Ｉ）を有す※※化合
物は一般式
（式中、Ｘ、、Ｙ、 ｍ、 ｎおよびｈａｌは前記した
ものと同一である。According to the method of the present invention, the compound having the general formula (I) is obtained by the general formula (where X, Y, m, n and hal are the same as those described above).
）を有するフェノキシ脂肪酸ハライドをチオシアン酸塩
と反応させ、生成する一般式
（式中、Ｘ、Ｙ、ｍおよびｎは前記したものと同一であ
る。) is reacted with a thiocyanate to produce a general formula (wherein X, Y, m and n are the same as described above).
）を有するフェノキシアルカノイルインチオシアナート
を、一般式
（式中、
２は酸素原子、
硫黄原子または
を
示し、Ｒ′は水素原子または低級アルキル基である。) is a phenoxyalkanoyl inthiocyanate having the general formula (wherein 2 represents an oxygen atom, a sulfur atom or ), and R' is a hydrogen atom or a lower alkyl group.
Ｒは低級アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ア
ラルキル基または１個ないし２個のハロゲンもしくはア
ミノで置換されているかあるいは置換されていないフェ
ニル基を示す。R represents a lower alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aralkyl group, or a phenyl group substituted with 1 or 2 halogens or amino or unsubstituted.
）を有するアルコール、メルカプタンまたはアミンと反
応させることにより得ることができる。) with alcohols, mercaptans or amines.
上記（［）→（Ｉｎ）の反応は好適には溶媒の存在下に
行なわれる０反応溶媒としては、本反応に関与しないも
のであれば特に限定はなく、例えばアセトン、メチルエ
チルケトンまたはメチルインブチルケトンのようなケト
ン類：エチルエーテル、メチルフェニルエーテル、ジイ
ソプロピルエーテル、テトラヒドロフランまたはジオキ
サンのようなエーテル類；酢酸エチルまたは酢酸アミル
のようなエステル類あるいはアセトニトリル等が好適に
使用される。The above reaction ([)→(In) is preferably carried out in the presence of a solvent.The reaction solvent is not particularly limited as long as it does not participate in this reaction, such as acetone, methyl ethyl ketone, or methyl imbutyl ketone. Ketones such as: ethers such as ethyl ether, methyl phenyl ether, diisopropyl ether, tetrahydrofuran or dioxane; esters such as ethyl acetate or amyl acetate, or acetonitrile are preferably used.
反応に使用されるチオシアン酸塩としては、ナトリウム
、カリウム等のアルカリ金属塩、マグネシウム、カルシ
ウム等のアルカリ土類金属塩、カドミウム、コバルト、
銅、鉛、鉄、ニッケル、バリウム、ビスマス、マンガン
等の重金属もしくは遷移元素の塩またはアンモニウム塩
等があげられるが、ナトリウム、カリウムまたはアンモ
ニウム塩が最も好適に使用される。Thiocyanates used in the reaction include alkali metal salts such as sodium and potassium, alkaline earth metal salts such as magnesium and calcium, cadmium, cobalt,
Examples include salts or ammonium salts of heavy metals or transition elements such as copper, lead, iron, nickel, barium, bismuth, and manganese, and sodium, potassium, or ammonium salts are most preferably used.
反応温度は特に限定はなく通常反応は室温乃至溶媒の還
流温度で行なわれる。The reaction temperature is not particularly limited, and the reaction is usually carried out at room temperature to the reflux temperature of the solvent.
かくして生成した（ＩＩＩ）式のフェノキシアルカノイ
ルイソチオシアナートは、一般に油状物であって蒸留、
カラムクロマトグラフィー等により単離、精製すること
ができるが、これらは一般に不安定であるので、単離、
精製することなく次の反応に進む方が有利である。The phenoxyalkanoyl isothiocyanate of the formula (III) thus produced is generally an oily product that can be distilled,
They can be isolated and purified by column chromatography, etc., but these are generally unstable, so isolation,
It is advantageous to proceed to the next reaction without purification.
（ＩＩＩ）式の化合物と（ＩＶ）式の化合物とから（Ｉ
）式の目的物を得る反応は付加反応であって、反応は溶
媒の存在下もしくは不存在下においておこなわれる。From the compound of formula (III) and the compound of formula (IV), (I
) The reaction to obtain the target product of the formula is an addition reaction, and the reaction is carried out in the presence or absence of a solvent.
反応溶媒としてはたとえば、アセトンまたはメチルイソ
ブチルケトンのようなケトン類；酢酸エチル、酢酸ｎ−
ブチルまたは酢酸アミルのようなエステル類；エチルエ
ーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン
またはジオキサンのようなエーテル類あるいはアセトニ
トリル等があげられる。Reaction solvents include, for example, acetone or ketones such as methyl isobutyl ketone; ethyl acetate, n-acetate;
Examples include esters such as butyl or amyl acetate; ethers such as ethyl ether, diisopropyl ether, tetrahydrofuran or dioxane, or acetonitrile.
もちろん過剰量の（ＩＶ）式の化合物を使用してそれ自
身を反応溶媒として使用することも可能である。Of course, it is also possible to use an excess of the compound of formula (IV) and to use it itself as a reaction solvent.
反応温度は特に限定されないが、通常反応は室温ないし
は反応溶媒の還流温度でおこなわれる。Although the reaction temperature is not particularly limited, the reaction is usually carried out at room temperature or at the reflux temperature of the reaction solvent.
次に実施例をあげて本発明の方法を更に具体的に説明す
るが、本発明はもちろんこれらに限定されるものではな
い。Next, the method of the present invention will be explained in more detail with reference to Examples, but the present invention is of course not limited to these.
実施例 １
ベンジル Ｎ−（２−メチル−４−クロルフェノキシア
セチル）ジチオカーバメート
２−メチル−４−クロルフェノキシアセチルクロリド１
２．６ｆ（０，０５７５モル）と当モルのチオシアン酸
ナトリウム塩４．７１とをアセトン１００ｍ１に溶解し
、３時間攪拌下還流して生成した塩を沢刑する。Example 1 Benzyl N-(2-methyl-4-chlorophenoxyacetyl)dithiocarbamate 2-methyl-4-chlorophenoxyacetyl chloride 1
2.6f (0,0575 mol) and the equivalent mole of sodium thiocyanate salt 4.71 are dissolved in 100 ml of acetone and refluxed under stirring for 3 hours, and the resulting salt is poured off.
涙液を減圧下濃縮し、残留物を減圧蒸留して、沸点１２
０〜１２５℃１０．５〜０．６ｍｍＨｇの２−メチル−
４−クロルフェノキシアセチルインチオシアナート１１
．２Ｐを得た。The lachrymal fluid was concentrated under reduced pressure, and the residue was distilled under reduced pressure to reduce the boiling point to 12.
2-methyl- at 0-125℃10.5-0.6mmHg
4-Chlorphenoxyacetyl thiocyanate 11
．． Got 2P.
収率８１．２％。Yield 81.2%.
このもの５ｆ（０，０２０７モル）と当モルのベンジル
メルカプタン２．５７Ｐとを酢酸エチル５０ｍ１に溶解
し、室温で４時間攪拌したのち溶媒を減圧下溜去して残
留固形物をリグロインから再結晶すると、黄色針状晶、
融点１６３〜１６５℃の目的物６．１ｒを得た。This product 5f (0,0207 mol) and the same mole of benzyl mercaptan 2.57 P were dissolved in 50 ml of ethyl acetate, stirred at room temperature for 4 hours, the solvent was distilled off under reduced pressure, and the remaining solid was recrystallized from ligroin. Then, yellow needle crystals,
The target product 6.1r having a melting point of 163-165°C was obtained.
収率８０．６％。元素分析値（％） Ｃ□７Ｈ１６ＣＩ
ＮＯ２Ｂ２としてＣＨＮ Ｓ Ｃ１
計算値 ５５．８０ ４．４１ ３．８３ １７．５３
９．６９実測値 ５５．７７ ４．５５ ４．０３
１７．３７ ９．８９実施例 ２
アリル ２−フェノキシプロピオニルチオノカーバメー
ト
２−フェノキシプロピオニルクロＩＪド２！１（０，１
３５４モル）と当モルのチオシアン酸カリウム塩１３．
１３ｆとを酢酸エチル１００ｍ１中で室温で２時間、つ
いで還流下３０分間攪拌した。Yield 80.6%. Elemental analysis value (%) C□7H16CI
CHN S C1 as NO2B2 Calculated value 55.80 4.41 3.83 17.53
9.69 Actual value 55.77 4.55 4.03
17.37 9.89 Example 2 Allyl 2-phenoxypropionyl thionocarbamate 2-phenoxypropionyl chloride 2!1 (0,1
354 mol) and the equimolar amount of potassium thiocyanate salt 13.
13f was stirred in 100 ml of ethyl acetate at room temperature for 2 hours and then under reflux for 30 minutes.
ついで実施例１と同様にして、沸点１００〜１０２’Ｃ
／ ０．６７ 關Ｈｇの２−フエノキシグロピオニルイ
ソチオシアナート２１．８４ｆを得た。Then, in the same manner as in Example 1, the boiling point was 100 to 102'C.
2-phenoxyglopionyl isothiocyanate 21.84f having a concentration of 21.84f/0.67Hg was obtained.
収率６５．５％。Yield 65.5%.
このもの５Ｐ（０，０２０３モル）と当モルのアリルア
ルコール１．１７ Ｐとを酢酸エチル３０ｍ１に溶解し
、還流下１時間攪拌し、反応液を減圧下濃縮し、残留固
形物をｎ−へキサンから再結晶して、白色針状晶、融点
５４〜５６℃の目的物４．７５Ｐを得た。This 5P (0,0203 mol) and the equivalent mole of allyl alcohol 1.17 P were dissolved in 30 ml of ethyl acetate, stirred under reflux for 1 hour, the reaction solution was concentrated under reduced pressure, and the remaining solid was converted to n- Recrystallization from xane gave the desired product 4.75P as white needle crystals, melting point 54-56°C.
収率７２．３％。元素分析値（％） Ｃ１３Ｈ１５Ｎ
Ｏ３ＳとしてＣＨＮ Ｓ
計算値 ５８．８５ ５．７０ ５．２９ １２．０８
実測値 ５８．３９ ５．７３ ５．１４ １２．２５
実施例 ３
エチル ２−フェノキシプロピオニルチオノカーバメー
ト
実施例２で得た２−フエノキシプロピオニルインチオシ
アナー）５Ｐ（０，０２０３モル）を無水エタノール２
０ｍ１中で還流下１時間攪拌し、実施例１と同様に操作
して、残留固形物をｎ−ヘキサンから再結晶して、白色
針状晶、融点７５〜７７℃の目的物３．８１を得た。Yield 72.3%. Elemental analysis value (%) C13H15N
CHN S as O3S Calculated value 58.85 5.70 5.29 12.08
Actual value 58.39 5.73 5.14 12.25
Example 3 Ethyl 2-phenoxypropionylthionocarbamate 2-phenoxypropionylthiocyaner) 5P (0,0203 mol) obtained in Example 2 was dissolved in absolute ethanol 2
The remaining solid was recrystallized from n-hexane in the same manner as in Example 1 to give the desired product 3.81 as white needles, melting point 75-77°C. Obtained.
収率７３．９％。元素分析値（％） Ｃｌ２Ｈ１５０
３ＮＳとしてＣＨＮ Ｓ
計算値 ５６．９０ ５．９７ ５．５３ １２．６６
実測値 ５６．８４ ６．００ ５．７５ １２．７０
実施例 ４
ｌ−（２−（２−メチル−４−クロルフェノキシ）プロ
ピオニル）−３−（２−−ｙミノフェニル）チオウレア
２−（２−メチル−４−クロルフェノキシ）グロピオニ
ルクロリド４４ｆ（０，１８８７モル）と当モルのチオ
シアン酸アンモニウム塩１４．４ｆとをアセトニ） Ｉ
Ｊル３００ｍ１中で室温下４時間攪拌し、実施例１と同
様に操作して、沸点１３８〜１４２℃／ １．２ ｍｍ
Ｈｇの２−（２−メチル−４−クロルフェノキシ）プロ
ピオニルイソチオシアナート２０．５ Ｐを得た。Yield 73.9%. Elemental analysis value (%) Cl2H150
CHN S as 3NS Calculated value 56.90 5.97 5.53 12.66
Actual value 56.84 6.00 5.75 12.70
Example 4 l-(2-(2-methyl-4-chlorophenoxy)propionyl)-3-(2-yminophenyl)thiourea 2-(2-methyl-4-chlorophenoxy)gropionyl chloride 44f(0 , 1887 mol) and the same mol of ammonium thiocyanate salt 14.4f as acetonyl) I
The mixture was stirred for 4 hours at room temperature in 300 ml of J.L., and operated in the same manner as in Example 1 to obtain a boiling point of 138-142°C/1.2 mm.
20.5 P of Hg 2-(2-methyl-4-chlorophenoxy)propionyl isothiocyanate was obtained.
収率４２．５％。このもの３Ｐ（０，０１１７モル）を
２０ｍ１のエチルエーテルに溶解し、この溶液にエチル
エーテル１０ｍ１に溶解した当モルのＯ−フェニレンジ
アミン１．２７Ｐを室温下攪拌しながら徐々に滴下し、
室温で２時間攪拌する。Yield 42.5%. This 3P (0,0117 mol) was dissolved in 20 ml of ethyl ether, and the same mol of O-phenylenediamine 1.27 P dissolved in 10 ml of ethyl ether was gradually added dropwise to this solution with stirring at room temperature.
Stir at room temperature for 2 hours.
生成する結晶を沢取し、リグロインから再結晶して、白
色針状晶、融点１４８〜１５０℃の目的物３ｚを得た。A large amount of the generated crystals was collected and recrystallized from ligroin to obtain the desired product 3z, which was white needle-shaped crystals and had a melting point of 148 to 150°C.
収率７０．４％。元素分析値（％）Ｃ１□Ｈ１８Ｃ１Ｎ
３０２ＳとしてＨＮＳＣＩ
計算値 ５６．１２ ４．９９ １１．５５ ８．８１
ｇ、７４実測値 ５６．２２ ５．１４ １１．７
４ ８．８７ １０．１６実施例 ５
ｌ−Ｃ２−（２−メチル−４−クロルフェノキシ）フロ
ピオニル、！−３−（３・５−ジクロルフェニル）チオ
ウレア
実施例４で得た２−（２−メチル−４−クロルフェノキ
シ）ピロピオニルイソチオシアナート３Ｐ（０，０１１
７モル）と当モルの３・５−ジクロルアニリン１．９１
とをアセトニトリル３０ｍ１に溶解し、攪拌しながら１
時間還流し、反応液を減圧下濃縮して残留固形物をエタ
ノールから再結晶し、白色針状晶、融点１０３〜１０５
℃の目的物４．０１１を得た。Yield 70.4%. Elemental analysis value (%) C1□H18C1N
HNSCI calculated value as 302S 56.12 4.99 11.55 8.81
g, 74 actual value 56.22 5.14 11.7
4 8.87 10.16 Example 5 l-C2-(2-methyl-4-chlorophenoxy)flopionyl,! -3-(3,5-dichlorophenyl)thiourea 2-(2-methyl-4-chlorophenoxy) propionyl isothiocyanate 3P (0,011
7 mol) and the equivalent mol of 3,5-dichloroaniline 1.91
and was dissolved in 30 ml of acetonitrile, and while stirring, 1
After refluxing for an hour, the reaction solution was concentrated under reduced pressure, and the remaining solid was recrystallized from ethanol to give white needle-like crystals, melting point 103-105.
The desired product at 4.011 °C was obtained.
収率８１．８％。元素分析値（％） Ｃ１□Ｈ１５Ｃ
１Ｎ２０２ＳとしてＣＨＮ Ｓ Ｃ１
計算値 ４８．８８ ３，６２ ６．７１ ７．６８
２４．４６実測値 ４８．８５ ３．６７ ６．７２
７．８０ ２５．５６実施例 ６
エチル ２−メチル−４−クロルフェノキシアセチルチ
オノカーバメート
２−メチル−４−クロルフェノキシアセチルクロリド５
．０ ？（０，００２８モル）と当モルのチオシアン酸
カリウム塩２．２ｉとアセトン２０ｍ１中で室温下２時
間攪拌し、生成した塩を沢別する。Yield 81.8%. Elemental analysis value (%) C1□H15C
CHN S C1 calculated value as 1N202S 48.88 3,62 6.71 7.68
24.46 Actual value 48.85 3.67 6.72
7.80 25.56 Example 6 Ethyl 2-methyl-4-chlorophenoxyacetylthionocarbamate 2-methyl-4-chlorophenoxyacetyl chloride 5
．． 0? (0,0028 mol) and 2.2 i of potassium thiocyanate in an equimolar amount and 20 ml of acetone were stirred at room temperature for 2 hours, and the formed salt was separated.
ｆ液に無水エタノール２０ｍ１を加え、１，５時間還流
し、放冷後反応液を減圧下濃縮し、残留固形物をリグロ
インから再結晶して、白色針状晶、融点１０５〜１０７
℃の目的化合物４．１１を得た。20 ml of absolute ethanol was added to the f solution, refluxed for 1.5 hours, left to cool, the reaction solution was concentrated under reduced pressure, and the remaining solid was recrystallized from ligroin to give white needle-like crystals, melting point 105-107.
C. The target compound 4.11 was obtained.
元素分析値（％）Ｃ１２Ｈ１４ＣＩＮＯ３ＳとしてＣＨ
Ｎ Ｓ Ｃ１
計算値 ５０．４７ ４．９１ ４Ｂ６ １１．１０
１２．２７実測値 ５０．０９ ４．９０ ４．８７
１１．１４ １２．２３実施例 フ
イソプロピル ２−メチル−４−クロルフェノキシアセ
チルチオノカーバメート
実施例６と同操作で得た２−メチル−４−クロルフェノ
キシアセチルインチオシアナートのアセトン溶液に過剰
モルのイソプロピルアルコールを加えて１５分間還流し
、実施例６と同様に操作して残留固形物をｎ−へキサン
／エタノールから再結晶し、白色針状晶、融点９５〜９
６℃の目的物４．４１を得た。Elemental analysis value (%) CH as C12H14CINO3S
N S C1 Calculated value 50.47 4.91 4B6 11.10
12.27 Actual value 50.09 4.90 4.87
11.14 12.23 Example Phisopropyl 2-Methyl-4-chlorophenoxyacetylthionocarbamate An excess molar amount of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetylthiocyanate obtained in the same manner as in Example 6 was added to an acetone solution. Isopropyl alcohol was added and refluxed for 15 minutes, and the remaining solid was recrystallized from n-hexane/ethanol in the same manner as in Example 6, giving white needles, melting point 95-9.
The target product 4.41 was obtained at 6°C.
元素分析値（％） Ｃ１３Ｈ１６ＣＩＮＯ３ＳとしてＣ
ＨＮ Ｓ Ｃ１
計算値 ５１，７３ ５，３４ ４．６４ １０．６２
１１．７５実測値 ５２．２７ ５．３８ ４．６５
１０．２７ １１．９６実施例 ８
ｎ −７’ロピル ２・４−ジクロルフェノキシアセチ
ルチオノカーバメート
２・４−ジクロルフェノキシアセチルクロリド５．０ｆ
（０，０２０９モル）と当モルのチオシアン酸カリウム
塩２．１１とをアセトン２０ｍ１中で室温下２時間攪拌
し、生成した塩を沢刑する。Elemental analysis value (%) C as C13H16CINO3S
HN S C1 Calculated value 51,73 5,34 4.64 10.62
11.75 Actual value 52.27 5.38 4.65
10.27 11.96 Example 8 n -7'lopyl 2,4-dichlorophenoxyacetylthionocarbamate 2,4-dichlorophenoxyacetyl chloride 5.0f
(0,0209 mol) and 2.11 mol of potassium thiocyanate salt were stirred in 20 ml of acetone at room temperature for 2 hours, and the formed salt was washed away.
涙液にｎ−プロピルアルコール１０ｍ１を加え、１時間
還流し、反応液を減圧下濃縮して、残留固形物をｎヘキ
サン／エタノールから再結晶し、融点１０８〜１１０℃
の目的物２，８ｚを得た。10 ml of n-propyl alcohol was added to the tear fluid, refluxed for 1 hour, the reaction solution was concentrated under reduced pressure, and the remaining solid was recrystallized from n-hexane/ethanol, with a melting point of 108-110°C.
The target object 2,8z was obtained.
元素分析値（％） Ｃｌ２Ｈ１３Ｃ１２ＮＯ３Ｓとして
ＣＨＮ Ｓ Ｃ１
計算値 ４４．７３４．０７ ４．３５ ９．９５ ２
２．０１実測値 ４４．４３ ４，２５ ４．０７ １
０．２１ ２１．８６実施例 ９
エチル ４−クロルフェノキシアセチルチオノカーバメ
ート
４−クロルフェノキシアセチルクロリド３９１（０，１
９０２モル）と当モルのチオシアン酸カリウム塩１８．
５ｆとを酢酸エチル１５０ｍ１中で室温下４時間攪拌し
、実施例１と同様に操作して、沸点１３８〜ｂ
ェノキシアセチルインチオシアナート２５１を得た。Elemental analysis value (%) CHN S C1 calculated value as Cl2H13C12NO3S 44.734.07 4.35 9.95 2
2.01 Actual value 44.43 4,25 4.07 1
0.21 21.86 Example 9 Ethyl 4-Chlorphenoxyacetylthionocarbamate 4-Chlorphenoxyacetyl chloride 391 (0,1
902 mol) and the equivalent mol of potassium thiocyanate salt 18.
5f was stirred in 150 ml of ethyl acetate at room temperature for 4 hours and operated in the same manner as in Example 1 to obtain phenoxyacetyl inthiocyanate 251 with a boiling point of 138-b.
収率５７．７％。このもの５ｆ（０，０２１９モル）を
アセトン２０ｍ１に溶解し、過剰モルのエタノールを加
え、室温で４時間攪拌後反応液を減圧下濃縮し、残留固
形物をりグロインから再結晶して、白色針状晶、融点８
２〜８３℃の目的物４．３１を得た。Yield 57.7%. This product 5f (0,0219 mol) was dissolved in 20 ml of acetone, an excess mol of ethanol was added, and after stirring at room temperature for 4 hours, the reaction solution was concentrated under reduced pressure, and the remaining solid was recrystallized from lygroin. Needle crystals, melting point 8
The desired product 4.31 was obtained at a temperature of 2-83°C.
元素分析値（％）Ｃ１□Ｈ１□ＣｌＮ０３ＳとしてＣＨ
ＣＩ Ｎ Ｓ
計算値 ４８．２７ ４．４２ １２．９５ ５．１２
１１．７１実測値 ４８．２９ ４．４３ １２．３
６ ４．９１ １１．２０実施例 １０
１−（２・６−シメチルフエノキシ）アセチル−３−フ
ェニルチオウレア
２・６−シメチルフエノキシアセチルクロリド４９．７
ｆ（０，２５モル）と当モルのチオシアン酸カリウム塩
２４．２５ ｆとを酢酸エチル３００ｍ１中で室温下４
時間攪拌し、生成する塩を沢別して、涙液を減圧濃縮液
後、減圧蒸溜し、沸点１２３〜１２５℃／ ２５ ｍｍ
Ｈｇの２・６−シメチルフエノキシアセチルイソチオシ
アナート４５．１ｆを得た。Elemental analysis value (%) CH as C1□H1□ClN03S
CI N S Calculated value 48.27 4.42 12.95 5.12
11.71 Actual value 48.29 4.43 12.3
6 4.91 11.20 Example 10 1-(2,6-dimethylphenoxy)acetyl-3-phenylthiourea 2,6-dimethylphenoxyacetyl chloride 49.7
f (0.25 mol) and the equivalent mole of potassium thiocyanate salt 24.25 f were mixed in 300 ml of ethyl acetate at room temperature.
Stir for hours, remove the salt produced, concentrate the lachrymal fluid under reduced pressure, and distill under reduced pressure to a boiling point of 123-125°C/25 mm.
2,6-dimethylphenoxyacetylisothiocyanate 45.1f of Hg was obtained.
収率８１．４％
このもの４Ｐ（０，０１８モル）を酢酸エチル３０ｍ１
に溶解し、当モルのアニリン１．７１を加え室温で４時
間攪拌後、反応液を減圧下濃縮し、残留固形物をｎ−ヘ
キサンから再結晶して、白色針状晶、融点１１３〜１１
４℃の目的物３．０？を得た。Yield 81.4% This product 4P (0,018 mol) was mixed with 30 ml of ethyl acetate.
After adding 1.71 molar of aniline and stirring at room temperature for 4 hours, the reaction solution was concentrated under reduced pressure, and the remaining solid was recrystallized from n-hexane to give white needle-shaped crystals, melting point 113-11.
4℃ target 3.0? I got it.
収率５２．６％元素分析値（％） Ｃｌ７Ｈ１８Ｎ２
０ＳとしてＣＫＮ Ｓ
計算値 ６４．９５ ５．７７ ８．９１ １０．２０
実測値 ６４．６２ ５．５７ ８．９１ １０．５８
上記実施例の方法に準じて次の化合物が製造された。Yield 52.6% Elemental analysis value (%) Cl7H18N2
CKN S as 0S Calculated value 64.95 5.77 8.91 10.20
Actual value 64.62 5.57 8.91 10.58
The following compound was produced according to the method of the above example.
エチル フェノキシアセチルチオノカーバメート
ｂ、ｐ、１１５℃／３關Ｈｇ
１−フェノキシアセチル−３−Ｎ−Ｎ−ジメチルチオウ
レア
ｂ、ｐ、１５５℃／ １ ｍｍＨｇ
メチル ２−フェノキシプロピオニルチオノカーバメー
ト
ｍ、ｐ、７３〜７４℃
メチル ３−フェノキシプロピオニルチオノカーバメー
ト
ｍ、ｐ、９５〜９７℃
メチル ４−クロルフェノキシアセチルチオノカーバメ
ート
ｍ、ｐ、１０５°Ｃ
１−（４−ニトロンエノキシ）アセチル−３−フェニル
チオウレア
ｍ、ｐ、１６９〜１７２℃
メチル ２−メチルフェノキシアセチルチオノカーバメ
ート
ｍ、ｐ、１２０〜１２３℃
メチル ２・４−ジクロルフェノキシアセチルチオノカ
ーバメート
ｍ、ｐ、７３℃
エチル ３−（２・４−ジクロルフェノキシ）プロピオ
ニルチオノカーバメート
ｍ、ｐ、９２〜９３℃
ｎ−ブチル ３−（２・４−ジクロルフェノキシ）プロ
ピオニルチオノカーバメート
ｍ、ｐ、６８℃
メチル ２−メチル−４−クロルフェノキシアセチルチ
オノカーバメート
ｍ、ｐ、１２６℃
ｎ−プロピル ２−メチル−４−クロルフェノキシアセ
チルチオノカーバメート
ｍ、ｐ、８４℃
ｎ −７”チル ２−メチル−４−クロルフェノキシア
セチルチオノカーバメート
ｍ、ｐ、１０３℃
２−ブチニル ２−メチル−４−クロルフェノキシアセ
チルチオノカーバメート
ｍ、ｐ、１３２〜１３４℃
アリル ２−メチル−４−クロルフェノキシアセチルチ
オノカーバメート
ｍ、ｐ、１２２〜１２５℃
エチル ２−メチル−４−クロルフェノキシアセチルジ
チオカーバメート
ｍ、ｐ、１３４℃
１−Ｃ２−（２−メチル−４−クロルフェノキシ）アセ
チルヨー３−フェニルチオウレアｍ、ｐ、１５４℃
メチル ２・４・５−トリクロルフェノキシアセチルチ
オノカーバメート
ｍ、ｐ、 １１６℃
エチル ２・４・５−トリクロルフェノキシアセチルチ
オノカーバメート
ｍ、ｐ、１０６℃
ｎ−プロピル ２・４・５−）ＩＪジクロルフェノキシ
アセチルチオノカーバメー
ト、ｐ、１０７℃Ethyl phenoxyacetylthionocarbamate b, p, 115°C/3 mmHg 1-phenoxyacetyl-3-N-N-dimethylthiourea b, p, 155°C/1 mmHg Methyl 2-phenoxypropionylthionocarbamate m, p, 73-74°C Methyl 3-phenoxypropionylthionocarbamate m, p, 95-97°C Methyl 4-chlorophenoxyacetylthionocarbamate m, p, 105°C 1-(4-nitronenoxy)acetyl-3-phenyl Thiourea m, p, 169-172°C Methyl 2-methylphenoxyacetylthionocarbamate m, p, 120-123°C Methyl 2,4-dichlorophenoxyacetylthionocarbamate m, p, 73°C Ethyl 3-(2. 4-dichlorophenoxy)propionylthionocarbamate m, p, 92-93°C n-butyl 3-(2,4-dichlorophenoxy)propionylthionocarbamate m, p, 68°C Methyl 2-methyl-4-chlor Phenoxyacetylthionocarbamate m, p, 126°C n-propyl 2-methyl-4-chlorophenoxyacetylthionocarbamate m, p, 84°C n -7”thyl 2-methyl-4-chlorophenoxyacetylthionocarbamate m , p, 103°C 2-butynyl 2-methyl-4-chlorophenoxyacetylthionocarbamate m, p, 132-134°C Allyl 2-methyl-4-chlorophenoxyacetylthionocarbamate m, p, 122-125°C Ethyl 2-Methyl-4-chlorophenoxyacetyldithiocarbamate m, p, 134°C 1-C2-(2-methyl-4-chlorophenoxy)acetylio-3-phenylthiourea m, p, 154°C Methyl 2,4,5-trichlor Phenoxyacetylthionocarbamate m, p, 116°C Ethyl 2,4,5-trichlorophenoxyacetylthionocarbamate m, p, 106°C n-Propyl 2,4,5-)IJ dichlorophenoxyacetylthionocarbamate, p , 107℃
Claims (1)
トロ基を示し、ｍは１．２または３であり、ｍが２また
は３のときＸは同一または相異なる。 Ｙは水素原子または低級アルキル基を示す。 ｎはＯまたは１である。 ）を有する化合物を式（式中、 ２は酸素原子、硫黄原子または を 示し、Ｒ牡水素原子または低級アルキル基である。 Ｒは低級アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ア
ラルキル基または１個ないし２個の））ロゲンもしくは
アミノで置換されているかあるいは置換されていないフ
ェニル基を示す。 ）を有する化合物と反応させることを特徴とする特 （式中、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｒ，、ｍおよびｎは前記したもの
と同一である。 ）を有する化合物の製造法。２式 ＊（式中、Ｘは低級アルキル基、ハロゲン原子またはニ
トロ基を示し、ｍは１．２または３であり、ｍが２また
は３のときＸは同一または相異なる。 ｎはＯまたは１である。 ｈａｌは）１０ゲン原子を示す。 ）を有する化合物をチオシアン酸塩と反応させ、生成す
る式 （式中、Ｘ、Ｙ、ｍおよびｎは前記したものと同２−で
ある。 ）を有する化合物を式（式中、 Ｚは酸素原子、硫黄原子または を 示し、Ｗは水素原子または低級アルキル基である。 Ｒは低級アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ア
ラルキル基または１個ないし２個のハロゲンもしくはア
ミノで置換されているかあるいは置換されていないフェ
ニル基を示す。 ）を有する化合物と反応させることを特徴とする式 （式中、Ｘ１Ｙ１Ｚ、Ｒ，ｍおよびｎは前記したものと
同一である。 ）を有する化合物の製法。[Claims] (In the formula, X represents a lower alkyl group, a)rogen atom, or a nitro group, m is 1.2 or 3, and when m is 2 or 3, X is the same or different. Y represents a hydrogen atom or a lower alkyl group. n is O or 1. ) is a compound having the formula (wherein 2 represents an oxygen atom, a sulfur atom, or R represents an oxyhydrogen atom or a lower alkyl group. R is a lower alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aralkyl group, or one or more represents a phenyl group substituted or unsubstituted by two)) rogens or amino. ) wherein X, Y, Z, R, , m and n are the same as those described above. 2 formula * (wherein, X represents a lower alkyl group, a halogen atom or a nitro group, m is 1.2 or 3, and when m is 2 or 3, X is the same or different. hal indicates 10 gene atoms. ) is reacted with a thiocyanate to form a compound having the formula (wherein, X, Y, m, and n are the same 2- as described above). W is a hydrogen atom or a lower alkyl group.R is a lower alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aralkyl group, or substituted with 1 or 2 halogens or amino, or unsubstituted A method for producing a compound having the formula (wherein X1Y1Z, R, m and n are the same as those described above), characterized by reacting with a compound having the following formula:
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5943981A JPS5835182B2 (en) | 1981-04-20 | 1981-04-20 | Method for producing sulfur-containing compounds |
Applications Claiming Priority (1)
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| JP5943981A JPS5835182B2 (en) | 1981-04-20 | 1981-04-20 | Method for producing sulfur-containing compounds |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP47079239A Division JPS5750762B2 (en) | 1972-08-08 | 1972-08-08 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5762254A JPS5762254A (en) | 1982-04-15 |
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Family
ID=13113306
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5943981A Expired JPS5835182B2 (en) | 1981-04-20 | 1981-04-20 | Method for producing sulfur-containing compounds |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5835182B2 (en) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6113484A (en) * | 1984-06-28 | 1986-01-21 | Awa Eng Kk | Manufacture of floppy disk |
| JPS6182394A (en) * | 1984-09-28 | 1986-04-25 | Hitachi Maxell Ltd | Manufacture of disk cartridge and unwoven fabric liner used for this |
| JPS61115285A (en) * | 1984-11-10 | 1986-06-02 | Hitachi Maxell Ltd | Disc cartridge |
| JPS62241188A (en) * | 1986-04-11 | 1987-10-21 | Toshiba Corp | Case for recording medium |
| JPS639880Y2 (en) * | 1982-02-10 | 1988-03-24 | ||
| JPH056760B2 (en) * | 1984-04-06 | 1993-01-27 | Mitsubishi Plastics Ind | |
| JPH0519232B2 (en) * | 1984-11-10 | 1993-03-16 | Hitachi Maxell | |
| JPH0519790B2 (en) * | 1989-12-13 | 1993-03-17 | Hitachi Maxell |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| USRE32827E (en) * | 1984-08-17 | 1989-01-10 | American Cyanamid | Neutral hydrocarboxycarbonyl thionocarbamate sulfide collectors |
| US4657688A (en) * | 1984-08-17 | 1987-04-14 | American Cyanamid Company | Neutral hydrocarboxycarbonyl thionocarbamate sulfide collectors |
-
1981
- 1981-04-20 JP JP5943981A patent/JPS5835182B2/en not_active Expired
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| JPH056760B2 (en) * | 1984-04-06 | 1993-01-27 | Mitsubishi Plastics Ind | |
| JPS6113484A (en) * | 1984-06-28 | 1986-01-21 | Awa Eng Kk | Manufacture of floppy disk |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5762254A (en) | 1982-04-15 |
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