JPS5835130A - Preparation of p-xylene - Google Patents
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】 本発明はｐ−キシレンの製造法に関するもσ）である。[Detailed description of the invention] The present invention also relates to a method for producing p-xylene.
さらに詳しく説明すると気相でトルエンをメチル化剤で
メチル化することＫよるｐ−キシレンの挾進法に関する
ものである。More specifically, the present invention relates to a method for entrapment of p-xylene by methylating toluene with a methylating agent in the gas phase.
種々のキシレンの中でｐ−キシレンは、−、リエステル
の原料であるテレフタル酸または７レフタル酸ンメチル
エステルへ鱈導することができるので工業的に極めて有
用な化合物である従来ｐ−キシレンは、石油化学銹導品
である炭素数８の芳香族炭化水素留分（所謂Ｃ２留分）
から分離および異性化を経て得る方法が知られており、
この方法により工業的に大量に製造されている。Among various xylenes, p-xylene is an extremely useful compound industrially because it can be converted into terephthalic acid or 7-phthalic acid methyl ester, which is a raw material for reesters. Conventionally, p-xylene is Aromatic hydrocarbon fraction with 8 carbon atoms (so-called C2 fraction), which is a petrochemical product.
A known method is to obtain it through separation and isomerization from
It is produced industrially in large quantities by this method.
一方ｐ−キシレンの如ぎフルキル置換芳香族縦化水素の
ａ進法として、近時芳香族炭化木本を種々のフルキル化
剤でフルキル化する方法も多く提案されている。例えば
その一つは％開開５２−１２０２９２号公報に記載され
ている如く、結晶性アルミノシリケートゼオライトを触
媒として使用し、Ｃ７〜Ｃ１のモノアルキルベンゼンな
Ｃ１〜Ｃ＋Ｓのオンフィンおよび／またはＣ１〜Ｃ＋Ｓ
の／（ラフインでフルキル化する方法である。この方法
はトルエン自身の不均化によるキシレンおよびベンゼン
の製造も金色している。しかし上記提案方法は、得られ
た反応混合物に含まれるジアルキルベンゼン中のｐ−ジ
アルキルベンゼンの割合は未だ充分に満足すぺぎものと
は云えな（％。On the other hand, as an a-adic method for fulkylated aromatic hydrogenation such as p-xylene, many methods have recently been proposed in which aromatic carbonized wood is fullkylated with various fullkylating agents. For example, one of them uses crystalline aluminosilicate zeolite as a catalyst, as described in %Kokai No. 52-120292, and uses C7 to C1 monoalkylbenzene, C1 to C+S onfin and/or C1 to C+S
This is a method of fullkylation with /(roughin). This method also produces xylene and benzene by disproportionation of toluene itself. However, the above proposed method The proportion of p-dialkylbenzene in (%) is still not completely satisfactory.
更に％闘昭５３−１２１１１６号公報には、結晶性アル
ミノシリケートゼオライト触媒の存在下トルエンまたは
エチルベンゼンを、エチレン、エチルアルコール、ハロ
ゲン化エチル、ジエチルエーテルなどのエチル化剤でエ
チル化してエチルトルエンまたはジエチルベンゼンを製
造する方法が開示されている。この方法は従来法に比べ
てオルンジ置換体の生成量が少なく比較的高い一択率で
ｐ−エチルトルエンまたは、ｐ−ジエチルベンゼンが製
造されるという点では優れているが、キシレン類、就中
ｐ−キシレンの製造には適さない。Furthermore, % Tosho No. 53-121116 discloses that toluene or ethylbenzene is ethylated with an ethylating agent such as ethylene, ethyl alcohol, ethyl halide, or diethyl ether in the presence of a crystalline aluminosilicate zeolite catalyst to produce ethyltoluene or diethylbenzene. A method of manufacturing is disclosed. This method is superior to the conventional method in that p-ethyltoluene or p-diethylbenzene is produced with a relatively high selectivity with a small amount of orndi-substituted products produced, but - Not suitable for xylene production.
一方本発明者らが既に提案し特開昭５４−１４４３２３
号明細蕾記載の如くランタニド金属および／またはその
酸化物によって変性された結晶性アルミノシリケートゼ
オライト触媒の存在下トルエンをメチル化剤でメチル化
してｐ−キシレンを製造する方法が開示されている。On the other hand, the inventors of the present invention have already proposed Japanese Patent Application Laid-Open No. 54-144323.
As described in the specification, a method for producing p-xylene by methylating toluene with a methylating agent in the presence of a crystalline aluminosilicate zeolite catalyst modified with a lanthanide metal and/or its oxide is disclosed.
上記提案方法は反応混合物に含まれるキシレン中のｐ−
キシレンの割合およびトルエンのキシレンへの転化率が
比較的高い点では優れているが参考例に示した如く触媒
の活性劣化が大きく工業的には未だ満足すべきものとは
言えない。The above proposed method is based on p- in xylene contained in the reaction mixture.
Although it is excellent in that the proportion of xylene and the conversion rate of toluene to xylene are relatively high, as shown in the reference example, the activity of the catalyst is greatly deteriorated and it is still not satisfactory from an industrial perspective.
そこで本発明の目的はトルエンのメチル化によってｐ−
キシレンの工業的に有利な製造法を提供するととＫある
。他の目的はトルエンのメチル化をトルエンの転化率が
高く、その上ｐ−キシレンの含有割合が高いキシレン混
合物を得る方法を提供することＫある８さらに他の目的
は以下の説明から明らかとなるであろう。Therefore, the purpose of the present invention is to methylate p-
K provides an industrially advantageous method for producing xylene. Another object is to provide a method for methylating toluene to obtain a xylene mixture with a high conversion rate of toluene and a high content of p-xylene.8 Still other objects will become clear from the description below. Will.
本発明によれば、前記目的はトルエンを木本の存在下気
相でメチル化剤でメチル化してｐ−キシレンを製造する
方法において、触媒として（、）ランクニド金属または
その酸化物および（ｂ）白金により変性された結晶性ア
ルミノシリケートゼオライトを使用することＫより達成
される。According to the present invention, the object is to provide a method for producing p-xylene by methylating toluene with a methylating agent in the gas phase in the presence of wood, including (a) a ranknide metal or its oxide and (b) as a catalyst. This is achieved by using a crystalline aluminosilicate zeolite modified with platinum.
かかる本発明の触媒の使用により（ａ）ランタニド金属
またはその酸化物で変性されたゼオライト触媒を使用す
る場合に比軟して、触媒の活性劣化を抑制することかで
き、長時間高いトルエン転化率でしかも高いｐ−キシレ
ンの選択率でｐ−キシレ／を製造することがでとる。By using the catalyst of the present invention, (a) it is possible to suppress the activity deterioration of the catalyst compared to the case where a zeolite catalyst modified with a lanthanide metal or its oxide is used, and a high toluene conversion rate can be achieved for a long time. Moreover, it is possible to produce p-xylene with a high p-xylene selectivity.
本発明において触媒の基本となるゼオライトは５ｉｎｓ
／ Ａ４Ｏｓ比が少（とも１０（モル比）雪する結晶性
アルミノシリケートゼオライトが好ましい。特に好まし
いゼオライトとはＳ ｉ Ｏ，／ Ａｊρ３比が少くと
も１５（モル比）のものであって、所萌高シリカ系のゼ
オライト触媒と称されるものである。かようなゼオライ
ト触媒は従来数多く提案されており、本発明の触媒とし
ては前記の如＠ Ｓｉｎ、／ Ａ４０．比の範囲を満足
するのが好ましい。In the present invention, the zeolite that is the basis of the catalyst is 5ins
A crystalline aluminosilicate zeolite having a low /A4Os ratio of at least 10 (molar ratio) is preferable.A particularly preferred zeolite is one having a SiO, /Ajρ3 ratio of at least 15 (molar ratio), This is called a high-silica zeolite catalyst.Many such zeolite catalysts have been proposed in the past, and the catalyst of the present invention satisfies the ratio range of @Sin/A40. preferable.
例えば前記ゼオライト触媒としては、モービル・オイル
・コー ポレーション社より開発された種々のＺＳＭ系
のゼオライト、インペリアル・ケミカル・インダストリ
ー・リミテッド社より開発されたゼータ系のゼオライト
などが好ましい例として挙げられる。殊ＫＺ、８Ｍ系の
ゼオライトの例としては、ＺＳＭ−Ｉｓ（米国特許第３
７０２８１１６ 号明細書参照）ｔｚｓＭ １１（米
国特許第３７０９９７９ 号明細書参照）、ｚＳＭ−
１２（米国特許第３８３２４４９ 号明細書参照）、
２８Ｍ−３５，２８Ｍ−３８などが好ましく、またゼー
タ系のゼオライトとしては、ゼータ１（特開昭５１−６
７２９９号会報参照）またはゼータ３（Ｉ＃開闘昭１−
６７２９８ 号公報参ＷＩＡ）が好ましい。For example, preferred examples of the zeolite catalyst include various ZSM-based zeolites developed by Mobil Oil Corporation, and Zeta-based zeolites developed by Imperial Chemical Industries Limited. Examples of especially KZ, 8M-based zeolites include ZSM-Is (U.S. Pat.
No. 7028116) tzsM 11 (see U.S. Pat. No. 3,709,979), zSM-
12 (see U.S. Pat. No. 3,832,449),
28M-35, 28M-38, etc. are preferable, and as the zeta-based zeolite, Zeta 1 (JP-A-51-6
(Refer to Bulletin No. 7299) or Zeta 3 (I# Kaito Show 1-
67298 (see WIA) is preferred.
またゼオライトとして本発明者らが見出し、既に提案し
たＴＰ−１系ゼオライト（％願昭５ａ−４！１２７９号
；昭和５３年４月１９８出Ｍ）を使用することもできる
。かかるＴＰ−１系ゼ金属および水を含有する原料混合
物を、チオール類、スルライド類、スルホキシド類、ス
ルホン類またはチオフェン類の如、き有機硫黄化合物を
使用して結晶性アルミノシリケートゼオライトが生成す
るに充分な温度および時間加熱するととＫよって得られ
たゼオライト触媒である。Further, as the zeolite, it is also possible to use the TP-1 series zeolite (% Application No. 5A-4! 1279; published April 198, 1978) which was discovered and already proposed by the present inventors. Crystalline aluminosilicate zeolite is produced by using a raw material mixture containing such TP-1 zeolite metal and water with an organic sulfur compound such as thiols, sullides, sulfoxides, sulfones or thiophenes. When heated to a sufficient temperature and time, a zeolite catalyst is obtained.
かかるＴＰ−１系ゼオライトの製造法およびその特性に
ついては前記提案した特許出願明細書に詳細に記載さ・
れている。The method for producing such TP-1 zeolite and its properties are described in detail in the proposed patent application specification.
It is.
本発明においては前記したゼオライトの中で２８ Ｍ−
！１を使用すると最も優れた効果を示す。In the present invention, among the above-mentioned zeolites, 28 M-
! 1 shows the best effect.
本発明方法においては触媒として、（ａ）ランタニド金
属またはその酸化物および（ｂ）白金とＫより変性され
た結晶性アルミノシリケートゼオライトが使用される。In the process of the invention, (a) a lanthanide metal or its oxide and (b) a crystalline aluminosilicate zeolite modified with platinum and K are used as catalysts.
ランタニド金属としてはランタン、セリウム、ジスプρ
ジウム、イッテルビウムが好ましい。Lanthanide metals include lanthanum, cerium, and dysprho.
Dium and ytterbium are preferred.
上記変性ゼオライト触媒は（ａ）ランタニド金属または
その酸化物および（ｂ）白金とを同時Ｋまたは別個に通
常の変性方法に従って変性することにより得ることが出
来る。The above-mentioned modified zeolite catalyst can be obtained by simultaneously or separately modifying (a) a lanthanide metal or its oxide and (b) platinum according to a conventional modification method.
即ち同時に変性するＫは、ゼオライトをランタニド金属
の化合物および白金化合物の混合水溶液、もしくは非水
溶液に含浸させ、乾燥後酸素雰囲気下で焼成し、次いで
水素雰囲気下で還元すれば良い。That is, K to be modified at the same time can be obtained by impregnating zeolite with a mixed aqueous solution or non-aqueous solution of a lanthanide metal compound and a platinum compound, drying, calcining in an oxygen atmosphere, and then reducing in a hydrogen atmosphere.
また別個に変性するには特開昭５４−
１４４３２３記載の方法によりランタニド金員および／
またはその酸化物で変性されたゼオライトを合成し、咳
変性ゼオライトを白金化合物の水溶液もしくは非水溶液
に含浸させ、乾燥後酸素雰囲気下ゼ焼成し次いで水素雰
囲気下で還元すれば良い。In addition, for separate modification, lanthanide gold and/or
Alternatively, a zeolite modified with its oxide may be synthesized, the cough-modified zeolite is impregnated with an aqueous or non-aqueous solution of a platinum compound, dried, calcined in an oxygen atmosphere, and then reduced in a hydrogen atmosphere.
本発明の前記変性ゼオライトに含まれる（ｂ）ランタニ
ド金属またはその酸化物の含有量は七オライド重量基準
ｌ〜２００重量％好ましくは１０〜１５０重量−である
ことが好ましい。一方該変性ゼオライ）Ｋ含まれる白金
の含有量はゼオライト重量基準α０１〜ｔｏ］１１量−
１好ましくはｏ、 ｌ−５１１１： ｑｋであることが
好ましい。The content of (b) lanthanide metal or its oxide contained in the modified zeolite of the present invention is preferably 1 to 200% by weight, preferably 10 to 150% by weight, based on the weight of heptaolide. On the other hand, the content of platinum contained in the modified zeolite) K is based on the weight of the zeolite α01~to]11 amount -
1 preferably o, l-5111: qk.
本発明の前記変性ゼオライト触媒は、種々の形態であっ
てよく、例えば微粉末、ベレットやタブレットは成型し
たものでもよい。また通常ゼオライト触媒の粘結剤とし
て使用されている合成或いは天然の耐火性無機酸化物な
どを混合して使用することもできる。その場合粘結剤の
含有量はｉ−１−５ｓ係、好ましくは１０〜ｓＯ重量％
の範囲が望ましい。The modified zeolite catalyst of the present invention may be in various forms, such as fine powder, pellets, or tablets. Furthermore, synthetic or natural refractory inorganic oxides, which are commonly used as binders for zeolite catalysts, may be mixed and used. In that case, the content of the binder is i-1-5s, preferably 10 to sO weight%.
A range of is desirable.
本発明のメチル化は、前記した如く変性された結晶性ア
ルミノシリケートゼオライト触媒を使用し、気相でトル
エンとメチル化剤を接触させるのである。その際使用さ
れるメチル化剤としては、一般−的に芳香族炭化水素類
の核炭素のメチル化に使用されているものであればよく
、例えばメタノール、塩化メチル、臭化メチル。The methylation of the present invention uses a crystalline aluminosilicate zeolite catalyst modified as described above, and brings toluene into contact with the methylating agent in the gas phase. The methylating agent used in this case may be one that is generally used for methylating the core carbon of aromatic hydrocarbons, such as methanol, methyl chloride, and methyl bromide.
ジメチルエーテルなどが好ましく、就中メタツルまたは
ジメチルエーテルもしくはそれらの混合物が最も好まし
い。かかるメチル化剤は、トルエンに対してα０１〜２
モル倍、好ましくはｃＬ０５〜１モル倍の割合で使用す
るのがＩ ｕｌであり、特にトルエンをメチル化剤に対
して過剰便用するのが副反応を抑制するために好ましく
・。Dimethyl ether and the like are preferred, among which metal ether or dimethyl ether or mixtures thereof are most preferred. Such a methylating agent has α01-2 for toluene.
Iul is used in a molar ratio, preferably cL05 to 1 molar, and in particular, it is preferable to use excess toluene relative to the methylating agent in order to suppress side reactions.
本発明においては、前記ゼオライト触媒とトルエンおよ
びメチル化剤の接触は気相で重量時間空間速度（ＷＨ８
Ｖ ）をＯ１〜２０００の範囲で行うことかできる。こ
こでＷＨ８Ｖとは、ゼオライト単位（９）当りの単位時
間（ｈｒ）におけるトルエンおよびメチル化剤の合計の
接触量＜ｉ＞を表わすものと定義される。好ましいＷＨ
８Ｖ値は１〜１５００の範囲、特に２〜１０００の範囲
である。ＷＨ８Ｖ値がαｌよりも小さいと本発明で意図
するｐ−キシレン含量比の高いキシレンが得られなくな
る。一方Ｗ）ＩＳＶ値がｚｏｏｏな越えると、あまりに
接触時間が短か過ぎてトルエンの転化率が低下するので
工業的に不利である。In the present invention, the zeolite catalyst is contacted with toluene and the methylating agent in the gas phase at a weight hourly space velocity (WH8
V) can be carried out in the range of O1 to 2000. Here, WH8V is defined as representing the total contact amount <i> of toluene and methylating agent per unit time (hr) per zeolite unit (9). Preferred WH
The 8V value is in the range 1-1500, especially in the range 2-1000. If the WH8V value is smaller than αl, xylene with a high p-xylene content ratio as intended in the present invention cannot be obtained. On the other hand, W) if the ISV value exceeds the zoooo, the contact time is too short and the conversion rate of toluene decreases, which is industrially disadvantageous.
反応は水素気流下で行うがかくすることＫより触媒の活
性劣下を抑制することができる。水素供給量は水素／（
メチル化剤およびトルエン）比（モル）で表わしてＱ、
１〜２０の範囲で行うこεが好ましい。The reaction is carried out under a hydrogen stream, and in this way deterioration in the activity of the catalyst can be suppressed by K. The hydrogen supply amount is hydrogen/(
methylating agent and toluene) expressed as a ratio (mol), Q,
It is preferable that ε is in the range of 1 to 20.
また反応は３００〜７００℃の範囲の温度、殊に４００
〜６００°Ｃの範囲で有利に実施される。さらに圧力は
減圧、常圧、加圧のいずれでもよいが通常常圧乃至加圧
、例えば１〜７０気圧の圧力で実施される。The reaction may also be carried out at a temperature in the range of 300 to 700°C, especially at 400°C.
It is advantageously carried out in the range ˜600°C. Further, the pressure may be reduced pressure, normal pressure, or increased pressure, but it is usually carried out at normal pressure to increased pressure, for example, a pressure of 1 to 70 atmospheres.
本発明の反応は固定床方式或いは流動床方式いずれの形
式によっても実施可能である。The reaction of the present invention can be carried out in either a fixed bed system or a fluidized bed system.
以上本発明によれば得られたキシレンに対するｐ−キシ
レンの含有割合が従来知られ【いた熱力学的平衡組成よ
りもはるかに高い値、例えば好適条件下ではｉｏ４以上
という高濃度でキシレン混合物を製造することが可能で
ある。As described above, according to the present invention, a xylene mixture is produced in which the content ratio of p-xylene to the obtained xylene is much higher than the conventionally known thermodynamic equilibrium composition, for example, at a high concentration of io4 or more under suitable conditions. It is possible to do so.
さらに本発明は該ゼオライト触媒として（ｂ）白金で変
性されたものを水素気流中で使用することにより（ａ）
のみで変性したものと比べて触媒上でのコーキ＼ングを
抑制し、触媒の活性劣下な抑えることがでとる。またＷ
Ｈ８Ｖ値を比較的高い値をとることかでと、単位ｐ−キ
シレン製造のための触媒量が少量であること、またその
ための反応装置が小さくてよいことなど工業的に有利点
が多い。Furthermore, the present invention provides (a) by using (b) a zeolite catalyst modified with platinum in a hydrogen stream.
This suppresses coking on the catalyst and reduces the deterioration of catalyst activity compared to those modified solely with the catalyst. Also W
A relatively high H8V value has many industrial advantages, such as a small amount of catalyst for producing unit p-xylene and the need for a small reaction apparatus.
以下参考例、実施例を掲げて本発明方法を詳述する。The method of the present invention will be described in detail below with reference to Reference Examples and Examples.
参考例
米国特許３９６５２０７ 号明細書Ｋｔｉ示されてい
るよ５に有機アミンとして、ｎ−トリプロピルアミンと
ｎ−プロピルブロマイドを用いてゼオライトＺＳＭ−ｓ
を合成した。合成物を５００℃で１６時間焼成した後２
０Ｊを５１量−のＮＨ４Ｃｌ水溶液２００ａ／と８０℃
で！４時間イオン交換を行なった。しかる後十分水洗し
、１００℃で乾燥、さらに空気中ＳＯＯ℃で１６時間焼
成した。Reference Example U.S. Pat.
was synthesized. After baking the composite at 500°C for 16 hours 2
0J to 51 amounts of NH4Cl aqueous solution 200a/ and 80℃
in! Ion exchange was performed for 4 hours. Thereafter, it was thoroughly washed with water, dried at 100°C, and further calcined in air at SOO°C for 16 hours.
次に水ＩＱｓｕｌ（硝酸ランタン６水相物α２）Ｉを入
れた溶液に上記のＨ型ＺＳＭ−５粉末０５９をげんだく
させた。これを８０℃で加熱しながら一晩放置した後エ
バポレーターを用い４ ｈｒｍかけて水分な蒸発させた
。しかる後空気中ＳＯＯ°Ｃで１６時間焼成した。この
結米隠謀はＨ型ＺＳＭ−５の重量を基準に２Ｇ２重量％
のランタンおよび／またはその酸化物を含む。Next, the above H-type ZSM-5 powder 059 was dispersed in a solution containing water IQsul (lanthanum nitrate 6 aqueous phase substance α2) I. This was left overnight while being heated at 80° C., and then water was evaporated using an evaporator for 4 hr. Thereafter, it was fired in air at SOO°C for 16 hours. This rice conspiratorial plot is 2G2% by weight based on the weight of H type ZSM-5.
lanthanum and/or its oxides.
焼成智を成型し１Ｇ−２０メツシユの大ぎさに粉砕した
。The fired pieces were molded and ground to the size of 1G-20 mesh.
上記の触媒試料１０１１を固定床流通式反応装置に充填
し、常圧下ＳＯＯ℃に【メタノール／トルエンのモル比
が１／２である混合物な水素’ｔＡｔｌ中テ通Ｌ ？：
、１ＷＨ８Ｖ ハ２４ ｈｒ ’ ｌ水素／（メタノー
ル／トルエン）モル比はフである。The above catalyst sample 1011 was packed into a fixed bed flow reactor and heated to SOO ℃ under normal pressure. :
, 1WH8V 24 hr'l The hydrogen/(methanol/toluene) molar ratio is .
結果を下記の第１１１に掲げる。反応初期におけるトル
エン転化率、ｐ−キシレン選択性およびキシレン収率は
いずれも高いが経時的に低下し、触媒の活性劣化が観測
される。尚ここでトルエン転化率、ｐ−キシレン選択性
、およびキシレン収率は下記の式により定義されるもの
であり以下の実施例においても同様である。The results are listed in Section 111 below. Although the toluene conversion rate, p-xylene selectivity, and xylene yield are all high at the initial stage of the reaction, they decrease over time, and deterioration of the catalyst activity is observed. Note that the toluene conversion rate, p-xylene selectivity, and xylene yield are defined by the following formulas, and the same applies to the following examples.
トルエン転化率（チ）＝転化したトルエンのモル１５［
／供給したトルエンのモル数Ｘ１００
ｐ−キシレン選択性（％沖生成したｐ−キシレンのモル
数／転化したトルエンのモル数ＸＩ ０Ｇ
キシレン収率（％ｌ＝生成したキシレンのモル数／転化
したトルエンのモル数：ｘｔｏ。Toluene conversion rate (ch) = moles of toluene converted 15[
/Number of moles of toluene supplied Number of moles of: xto.
第 １ 表 実施例１ 水１０−に硝酸ランタン６水和物α２７ｙ。No. 1 Table Example 1 Lanthanum nitrate hexahydrate α27y in water 10-.
および塩化白金酸＆６３ダを入れた溶液に参考例１で合
成したＨ型Ｚ８Ｍ−５粉末αｓＩＩをけんだくさせた。The H-type Z8M-5 powder αsII synthesized in Reference Example 1 was suspended in a solution containing chloroplatinic acid &63 da.
これを８０℃で加熱しながら一晩放置した後エバポレー
ターを用い４ ｂｒｍかけて水分を蒸発させた。しかる
後空気中ａｏｏ’ｃで１６時間焼成した。焼成物を成型
し１０〜２０メツシユの大きさに粉砕した。This was left overnight while being heated at 80° C., and then water was evaporated using an evaporator at 4 br. Thereafter, it was baked in air at AOO'C for 16 hours. The baked product was molded and crushed into a size of 10 to 20 meshes.
上記の触媒試料１． ＯＩＩを固定床流通式反応装置に
充填し、常圧下４００℃にて水素気流中還元した。この
結果触媒はＨ型ＺＳＭ−５の重量を基準に２α２重量％
のランタンおよび／またはその酸化物とＯ，Ｓ重量−の
白金を含む。次に常圧下ｓ ｏ Ｏ’ＣＫてメタノール
／トルエンモル比が１／２である混合物を水素気流中で
通した。Above catalyst sample 1. OII was charged into a fixed bed flow reactor and reduced in a hydrogen stream at 400° C. under normal pressure. As a result, the catalyst contained 2α2% by weight based on the weight of H-type ZSM-5.
of lanthanum and/or its oxide and O, S of platinum. Next, a mixture having a methanol/toluene molar ratio of 1/2 was passed in a hydrogen stream under normal pressure.
ＷＨ８Ｖ ｋｔ２４ ｈｒ ”ｓ 水素／ （） ｌ／
−ル＋）ルエン）モル比は７である。結果を下記の第２
表に掲げる。トルエン転化率およびｐ−キシレン選択性
の経時的低下は見られず触媒の活性劣化が抑制されてい
る。WH8V kt24 hr ”s hydrogen/ () l/
-Luene+)Luene) molar ratio is 7. Submit the results in the second section below.
Listed in the table. No deterioration of toluene conversion rate or p-xylene selectivity over time was observed, and deterioration of catalyst activity was suppressed.
第 ２ 表
実施例２
水１０１１ｊに硝酸セリウム６水和物へ２７．９゜およ
び塩化白金酸龜６３ダを入れた溶液を使用した以外実施
例２記載の方法に従ってＨＩｌｉＺ ５Ｍ−５重量基準
２α４重量％のセリウムおよび／またはその酸化物とα
５重量％の白金を含む触媒を合成した。次に実施例２と
同様条件下反応を実施した。結果を下記の第４表に掲げ
る。Table 2 Example 2 2α4 weight based on HIliZ 5M-5 weight according to the method described in Example 2 except that a solution of cerium nitrate hexahydrate at 27.9° and chloroplatinic acid at 63° in 1011j of water was used. % of cerium and/or its oxides and α
A catalyst containing 5% by weight of platinum was synthesized. Next, a reaction was carried out under the same conditions as in Example 2. The results are listed in Table 4 below.
第４表
実施例３
水ｔｏｓｇＫ硝酸ジスプｐジウム５水和物０．２４Ｉ、
および塩化白金酸６Ｌ６３Ｍ９を入れた溶液を使用した
以外実施例２記載の方法ＫｇつてＨ型Ｚ Ｓ Ｍ −５
１１ｔｆｉ基準２λ１電量チのジスプロシウムおよび／
またはその酸化物と０，５重量−の白金を含む触媒を合
成した。次に実施例２と同一条件下反応を実施した。結
果を下記の第５表に掲げる。Table 4 Example 3 Water tosgK dyspdium nitrate pentahydrate 0.24I,
The method described in Example 2 except that a solution containing chloroplatinic acid 6L63M9 was used.
11tfi standard 2λ1 coulometric dysprosium and/or
A catalyst containing platinum or its oxide and 0.5 weight of platinum was synthesized. Next, a reaction was carried out under the same conditions as in Example 2. The results are listed in Table 5 below.
第 ５ 表
実施例４
水Ｓｏｄに硝酸イッテルビウム４水和物α２７Ｉｉ、お
よび塩化白金酸ｅＬ６３１１１ｐを入れた溶液を使用し
た以外実施例２記載の方法に従ってＨ型Ｚ８Ｍ−５重量
基準２４４１量チのイッテルビウムおよび／またはその
酸化物と０．５重量％の白金を含む触媒を合成した。次
に実施例２と同一条件下反応を実施した。結果を下記の
第６表に掲げる。Table 5 Example 4 2441 t of ytterbium and A catalyst containing platinum/or its oxide and 0.5% by weight of platinum was synthesized. Next, a reaction was carried out under the same conditions as in Example 2. The results are listed in Table 6 below.
第 ６ 表
第４表〜第６表はトルエン転化率ｖｐ−’？シレン選択
性の経時的低下は見られず触媒の活性劣化が抑制されて
いることを示している。Table 6 Tables 4 to 6 show toluene conversion ratio vp-'? No decrease in silene selectivity over time was observed, indicating that deterioration of catalyst activity was suppressed.
手 続 補 正 書
昭和５７年１ 月１３８
特許庁長官殿
１、事件の表示
特願昭５６−１３２５９６号
２、発明の名称
Ｐ、−キシレンの製造法
３、 補正をする者
事件との関係 特許出願人
東京都千代田区内幸町２丁目１番１号
帝人油化株式会社
代表者 徳 末 知 夫
４、 代 理 人
東京都千代田区内幸町２丁目１番１号
（飯野 ビ ル）
翫 補正の対象
発明の詳細な説明の欄
６、補正の内容
（１） 明細書第１０！４行の「タブレットＦｉＪを
「タブレットＫ」と訂正する。Procedures Amendment Book January 1982 138 Commissioner of the Japan Patent Office 1, Indication of the case, Patent Application No. 132596/1982, Title of the invention P, - Process for producing xylene 3, Relationship with the case of the person making the amendment Patent Applicant: 2-1-1 Uchisaiwai-cho, Chiyoda-ku, Tokyo Teijin Yuka Co., Ltd. Representative: Tomoo Tokusue 4, Agent: 2-1-1 Uchisaiwai-cho, Chiyoda-ku, Tokyo (Iino Building) Invention subject to amendment Detailed explanation column 6, Contents of amendment (1) Line 10!4 of the specification "Tablet FiJ is corrected to "Tablet K."
（２）同＃１７真４行の「実施例２」を「実施例１」と
訂正する。(2) Correct "Example 2" in the true 4th line of #17 to "Example 1".
（３） 同第１７１ｉＬＴ行の「次に実施例２と同様
」を「次に実施例１と同一」と訂正する。(3) In the same line 171iLT, "Same as Example 2" is corrected to "Same as Example 1".
（４） 同１ｓ１７頁下から２行の「実施例２」を「
実施例１」と訂正する。(4) Change “Example 2” in the bottom two lines of page 17 of the same 1s to “
``Example 1''.
（５）同第１８負２行の「実施例２」を「実施例１」と
訂正する。(5) Correct "Example 2" in the 18th negative 2nd line to "Example 1".
（６） 同第１８真下から６行の「実施例２」を「実
施例１」と訂正する。(6) Correct “Example 2” in the 6th line from the bottom of No. 18 to “Example 1”.
（７）同第１８真下から３行の「実施例２」を「実施例
１」と訂正する。(7) Correct "Example 2" in the 18th line three lines from the bottom to "Example 1."
以 上that's all
Claims (1)
ル化してｐ−キシレンを製造する方法において、触媒と
して（ａ）ランクニド金員またはその酸化物および（ｂ
）白金により変性された結晶性アルミノシリケートゼオ
ライト触媒を使用することを特徴とするｐ−キシレンの
製造法。 ｚ 酸ランタニド金属がランタン、セリウム。 ジスプロシウム、もしくはイッテルビウムである第１項
記載のｐ−キシレンの製造法。 龜 該ゼオライト触媒は（ＩＬ）ランタニド金属または
その酸化物を１〜２００重量％含有するも″のである第
１項および第２項記載のｐ−キシン′／の製造法。 表 該ゼオライト触媒は（ｂ’）白金をａ０１〜１゜重
量−含有するものである第１項〜３項記載のｐ−キシレ
ンの製造法。 ４ 該ゼオライト触媒は８１０．／Ａｊ、Ｏ８の比（モ
ル）が少くとも１０のものである第１項〜第５項記載の
ｐ−キシレンの製造法。 ＆ 絃メチル化剤がメタノールまたはジメチルエーテル
である第１項〜第５項記載のｐ−キシレンの製造法。 １、 鋏メチル化を重量空間速度＜ ＷＨ８Ｖ ＞がａ
１〜ｔｏｏｏの範囲で行う第１項〜第６項記載のｐ−キ
シレンの製造法。 ＩＬ＃メチル化を３００〜７００℃の範囲の温度で行う
第１項〜第７項記載のｐ−キシレンの製造法。 ９、 該メチル化を水素／（メチル化剤＋トルエン）の
モル比がα１〜２００範囲で行う第１項〜第８項記載の
ｐ−キシレンの製造法。 ｌＯ該メチル化をメチル化銅／トルエンのモル比が０．
０１〜意の範囲で行う第１項〜第９項記載のｐ−キシレ
ンの製造法。[Claims] l A method for producing p-xylene by methylating toluene with a methylating agent in the gas phase in the presence of hydrogen, comprising (a) a ranknido gold member or its oxide and (b
) A method for producing p-xylene, which comprises using a crystalline aluminosilicate zeolite catalyst modified with platinum. z Acid lanthanide metals are lanthanum and cerium. 2. The method for producing p-xylene according to item 1, which is dysprosium or ytterbium. The method for producing p-xin'/ according to Items 1 and 2, wherein the zeolite catalyst contains 1 to 200% by weight of (IL) lanthanide metal or its oxide. b') A method for producing p-xylene according to items 1 to 3, which contains platinum at a weight of a01 to 1°.4 The zeolite catalyst has a ratio (mole) of 810./Aj, O8 at least 10. The method for producing p-xylene according to paragraphs 1 to 5, which is the method for producing p-xylene according to paragraphs 1 to 5, wherein the string methylating agent is methanol or dimethyl ether. 1. Scissors methylation is carried out when the weight hourly space velocity <WH8V> is a
7. The method for producing p-xylene according to items 1 to 6, which is carried out in the range of 1 to too. 8. The method for producing p-xylene according to items 1 to 7, wherein the IL# methylation is carried out at a temperature in the range of 300 to 700°C. 9. The method for producing p-xylene according to items 1 to 8, wherein the methylation is carried out at a molar ratio of hydrogen/(methylating agent + toluene) in the range of α1 to 200. lO The methylation is performed when the molar ratio of methylated copper/toluene is 0.
The method for producing p-xylene according to Items 1 to 9, which is carried out within the range of 01 to 1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56132595A JPS5835130A (en) | 1981-08-26 | 1981-08-26 | Preparation of p-xylene |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56132595A JPS5835130A (en) | 1981-08-26 | 1981-08-26 | Preparation of p-xylene |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5835130A true JPS5835130A (en) | 1983-03-01 |
Family
ID=15085009
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56132595A Pending JPS5835130A (en) | 1981-08-26 | 1981-08-26 | Preparation of p-xylene |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5835130A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS615028A (en) * | 1984-06-19 | 1986-01-10 | Res Assoc Util Of Light Oil | Preparation of alkyl-substituted aromatic hydrocarbon |
| US7321072B2 (en) | 2003-02-18 | 2008-01-22 | Johnson Matthey Plc | Process for producing paraxylene by methylating toluene with methanol at a low contacting time |
-
1981
- 1981-08-26 JP JP56132595A patent/JPS5835130A/en active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS615028A (en) * | 1984-06-19 | 1986-01-10 | Res Assoc Util Of Light Oil | Preparation of alkyl-substituted aromatic hydrocarbon |
| JPH0380128B2 (en) * | 1984-06-19 | 1991-12-24 | Keishitsu Ryubun Shinyoto Kaihatsu Gijutsu Kenkyu Kumiai | |
| US7321072B2 (en) | 2003-02-18 | 2008-01-22 | Johnson Matthey Plc | Process for producing paraxylene by methylating toluene with methanol at a low contacting time |
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