JPS5832638A - Water-absorbing foam - Google Patents
Water-absorbing foamInfo
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- JPS5832638A JPS5832638A JP13137681A JP13137681A JPS5832638A JP S5832638 A JPS5832638 A JP S5832638A JP 13137681 A JP13137681 A JP 13137681A JP 13137681 A JP13137681 A JP 13137681A JP S5832638 A JPS5832638 A JP S5832638A
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- absorbing
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、水など曾吸収した後に絞ったり、圧力をかけ
たりしても、水などを容易には放出しない、保水性にす
ぐれた吸水性、発泡体に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a water-absorbing foam with excellent water retention, which does not easily release water even when squeezed or pressure is applied after absorbing water.
従来から、連続泡を有する熱０ｒｔｌ性樹脂、天然ゴム
または合成ゴムからなる発泡体が吸水材や保水材として
用いられているが、これらの発泡体は水を吸収するもの
の、圧力がかがったり、絞ったりすると吸収した水を簡
単に放出してしまうという欠点を有している。このよう
な欠点を解消す、るために種々の方法が試みられている
が、今のところ満足のいくものが得られていない、すな
わち。Conventionally, foams made of open-cell thermoplastic resin, natural rubber, or synthetic rubber have been used as water-absorbing and water-retaining materials. Although these foams absorb water, they do not absorb pressure or It has the disadvantage that absorbed water is easily released when squeezed. Various methods have been tried to overcome these drawbacks, but so far none have been satisfactory.
例えば熱可塑性樹脂と高吸水性樹脂とからなる水膨潤性
樹脂（例えば特開昭５５−５４２４号参照）に発泡剤、
さらには発泡助剤を含有せしめ、９０℃位の比較的高温
で発泡せしめるという通常の発泡工程により吸水性発泡
体を調製することが考えられるが、前記公開公報に記載
された高吸水性樹脂を用いた場合には、発泡工程におけ
る加熱により該樹脂は吸水倍率が低下したり、あるいは
水可溶となったりして、保水性および耐久性の点で実用
上、間−を有しており、また比較的低温での発泡により
吸水性発泡体としても、用途によっては含水状態での耐
久性、が満足できるものではないなどの問題点を有して
いる。For example, a foaming agent is added to a water-swellable resin consisting of a thermoplastic resin and a super absorbent resin (see, for example, JP-A-55-5424).
Furthermore, it is conceivable to prepare a water-absorbing foam by the usual foaming process of containing a foaming aid and foaming at a relatively high temperature of about 90°C. When used, the water absorption capacity of the resin decreases due to heating in the foaming process, or it becomes water soluble, resulting in practical problems in terms of water retention and durability. Furthermore, even if the foam is water-absorbent due to foaming at a relatively low temperature, it has problems such as unsatisfactory durability in a water-containing state depending on the application.
本発明者等は、従来の吸水性発泡体の欠点を改良すべく
、鋭意検討を加えた結果、カルボキシル基またはカルボ
キシル基に誘導しりる基を分子中に１個もしくは２個有
するａ、β−不飽和化合物を単量体成分として含有する
重合体のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩もしくは
アンモニウム塩を、多価アミンで架橋して得られた高吸
水性樹脂を、可塑物に分散せしめた組成物を発泡してな
る吸水性発泡体が、吸水性および保水性にすぐれること
はいうまでもなく、耐熱性および含水吠蝦での耐水性に
すぐれたものであることを見出し。In order to improve the drawbacks of conventional water-absorbing foams, the present inventors have made extensive studies and found that a, β- A super absorbent resin obtained by crosslinking an alkali metal salt, alkaline earth metal salt, or ammonium salt of a polymer containing an unsaturated compound as a monomer component with a polyvalent amine is dispersed in a plastic material. It has been found that a water-absorbing foam formed by foaming the composition not only has excellent water absorption and water retention properties, but also has excellent heat resistance and water resistance in the case of water-containing bark.
本発明を完成するに到った。The present invention has now been completed.
本発明で用いる可塑物とは、熱ＯＪｗｉ性樹脂またはゴ
ムである。前記熱ＦｆＪ！１１２性樹脂としては、ぼり
塩化ビニル、ぼりエチレン、ポリプロピレンまたはポリ
スチレン等が挙げられる。また前記ゴムとしては、天然
ゴム（ＮＲ） 、合成シス−１，４−ポリイソプレンゴ
ム（ＩＲ）、ポリブタジェンゴム（ＢＲ） 、スチレン
−ジエン、共重合ゴム（８，ＢＲまたは８ＩＲ） 、ア
クリロニトリルージ千ン共鳳合ゴム（ＮＢＲまたはＮＩ
ＩＬ） 、ブチルゴム、イソブチレン−イソプレン共重
合ゴム（ＩＩＲ）、クロロプレンゴム（ＯＲ）またはウ
レタンゴム等が挙げられる。The plastic material used in the present invention is a thermal OJwi resin or rubber. The heat FfJ! Examples of the 112 resin include vinyl chloride, ethylene, polypropylene, and polystyrene. The rubbers include natural rubber (NR), synthetic cis-1,4-polyisoprene rubber (IR), polybutadiene rubber (BR), styrene-diene, copolymer rubber (8,BR or 8IR), acrylonitrile. -Jisen Kyohong rubber (NBR or NI)
IL), butyl rubber, isobutylene-isoprene copolymer rubber (IIR), chloroprene rubber (OR), or urethane rubber.
本発明で用いる高吸水性樹脂は、吸水性発泡体をつくる
ために通常９０℃以上の温度で加熱されるため、かかる
温度で加熱されても、その吸水倍率が低下したり、水可
溶となったりすることがなく、加えて水を吸収した状態
（すなわち含水吠Ｗ）での（長期）耐久性にすぐれ、ま
た腐敗しないものであることが必要である。The superabsorbent resin used in the present invention is usually heated at a temperature of 90°C or higher to create a water-absorbing foam, so even if it is heated at such a temperature, its water absorption capacity may decrease or it may become water-soluble. In addition, it must have excellent (long-term) durability in a water-absorbed state (that is, water-containing water), and must not rot.
このような高吸水性樹脂としては、水膨潤性ゴム層の吸
水性および耐久性の点から、カルボキシル基、カルボン
酸塩、カルボン酸アミド、カルボン酸イ゛ミド、カルボ
ン−無水物等のカルボキシル基・ｉｌＩ導しう゛るカル
ボキシル基類を分子中Ｃζ１個もしくは２個有するａ、
β−不飽和化合物を単量体成分として含有子る重合体の
多価ア疋ン番ζよる架橋体が好ましい。From the viewpoint of water absorption and durability of the water-swellable rubber layer, such super absorbent resins include carboxyl groups, carboxylates, carboxylic acid amides, carboxylic imides, carboxyl anhydrides, etc.・a having 1 or 2 Cζ in the molecule of carboxyl groups that can lead to ilI,
A crosslinked product of a polymer containing a β-unsaturated compound as a monomer component is preferably a polyvalent chain number ζ.
前記・：／二不飽和化合物は、例えばアク・１ル酸、メ
タクリル酸、アクリル酸アミド、メタク１１ル酸アミド
、無水マレイン酸、マレイン酸、マレマレイン酸イミド
、イタコン酸。Examples of the .:/diunsaturated compounds include ac-11 acid, methacrylic acid, acrylic acid amide, meth-11 acid amide, maleic anhydride, maleic acid, malemaleic acid, and itaconic acid.
クロトン酸、フマール酸、メサコン酸などであり、高吸
水性樹脂に要求される性能を満す一囲で、共重合可能な
−の単量体成分と組合せて用も・でもよい。前記共重合
可能な他の単量体としては、エチレン、プロピレン、イ
ソブチレン、１−ブチレン。These include crotonic acid, fumaric acid, mesaconic acid, etc., and may be used in combination with a copolymerizable monomer component that satisfies the performance required for a super absorbent resin. Examples of the other copolymerizable monomers include ethylene, propylene, isobutylene, and 1-butylene.
ジイソブチレン、メチルｅニルエーテ１１．スチレール
、アクリル酸エステル、メタクリ
ル酸エステル、アクリロニトリルなどのａ−オレフィン
、ビニル化合物、ビニリデン化合物が挙げられる。他の
単量体と組合せる場合、カルボキシル基もしくはこれに
転化しりる基を含有するａ。Diisobutylene, methyl ether11. Examples include a-olefins such as styrene, acrylic esters, methacrylic esters, and acrylonitrile, vinyl compounds, and vinylidene compounds. When combined with other monomers, a contains a carboxyl group or a group that can be converted to this.
β−不飽和化合物は、全単量体成分中４０モル％以上で
あるのが適当である。The β-unsaturated compound is suitably present in an amount of 40 mol % or more in the total monomer components.
前記のカルボ・キシル基またはこれに転化しうる基を有
するｄ、β−不飽和化合物を単量体として含有する重合
体は、ラジカル重合触媒を用いる常法により調製される
。その重合度は特に限られるものではないが、１０〜ｓ
、 ｏ、 ｏ ｏが好ましい。The polymer containing as a monomer the d,β-unsaturated compound having a carbo-xyl group or a group convertible thereto is prepared by a conventional method using a radical polymerization catalyst. The degree of polymerization is not particularly limited, but is 10-s
, o, o o are preferred.
このようにして調製される前記重合体のなかでも、好ま
しく使用される例を以下に列挙する。Among the above-mentioned polymers prepared in this manner, preferred examples are listed below.
（１）マレイン酸または無水マレイン酸、・・マレイン
酸アミドもしくはマレイン酸イ・ミド等のマレイン酸誘
導体と、エチレン、プロ゛ピレン、ブチレン、イソブチ
レンまたはジイソブチレン等の炭素数が２〜１２、好ま
しくは２Ａ−８の直鎖状もしくは分岐吠のａ−オレウイ
ンとの共重合体。(1) Maleic acid or maleic anhydride, maleic acid derivatives such as maleic acid amide or maleic acid imide, and ethylene, propylene, butylene, isobutylene or diisobutylene having 2 to 12 carbon atoms, preferably is a copolymer of 2A-8 with linear or branched a-olewin.
（２） マレイン酸またはその誘導体と、スチレン。(2) Maleic acid or its derivative and styrene.
酢酸ビニル、メチルビニルエーテル、アクＩＩ ｓし酸
エステル、メタクリル酸エステルまたはアクリロニトリ
ル等のビニルもしくはビニリデン化合物との共重合体。Copolymers with vinyl or vinylidene compounds such as vinyl acetate, methyl vinyl ether, acrylic acid ester, methacrylic acid ester or acrylonitrile.
（３）アクリル酸またはメタクリル酸の重合体。(3) Polymers of acrylic acid or methacrylic acid.
（４）アクリル酸またはメタクリル酸と前記（２）のビ
三ルまたはビニリデン化合物との共重合体。(4) A copolymer of acrylic acid or methacrylic acid and the vinyl or vinylidene compound of (2) above.
このような好ましく用いられるカルボキシル基またはカ
ルボキシル基に誘導しりる基を１個もしくは２個有する
ａ、β−不飽和化合物を単量体成分として含有する重合
体は、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カリウム
バリウム等のアルカリ金属の水酸化物、酸化物または
炭酸塩等の化合物またはアンモニア等の塩基性物を反応
させることが、その反応性、および最終的に得られる高
吸水性樹脂の耐久性の点から必要である。この観点から
水酸化ナトリウム、水酸化カリウムまたはアンモニア、
とりわけ水酸化ナトリウムが好ましく使用される。この
反応におい讐は、前記重合体中のカルボキシル基または
それに誘導しうる基の４０〜１００％、特に５０〜８０
％を塩となるよう反応させることが高吸水性樹脂の耐久
性および耐熱性の点から好ましい。Polymers containing as a monomer component a, β-unsaturated compound having one or two carboxyl groups or groups derived from carboxyl groups include sodium, potassium, magnesium, potassium barium, etc. From the viewpoint of reactivity and durability of the super absorbent resin finally obtained, reacting with compounds such as alkali metal hydroxides, oxides, or carbonates, or basic substances such as ammonia is recommended. is necessary. From this point of view sodium hydroxide, potassium hydroxide or ammonia,
Particularly preferred is sodium hydroxide. The enemy in this reaction is 40 to 100%, particularly 50 to 80%, of the carboxyl groups or groups derivable thereto in the polymer.
% is preferably reacted to form a salt from the viewpoint of durability and heat resistance of the superabsorbent resin.
このようにして得られるα、β−不飽和化合物を単量体
成分として含有する重合体の塩基性物質による反応生成
物は、多価アミンによる架橋反応に供される。架橋剤と
しては多価アミンの他に、多価エポキシ化合物、尿素樹
脂、メラミン樹脂。The thus obtained reaction product of a polymer containing an α,β-unsaturated compound as a monomer component with a basic substance is subjected to a crosslinking reaction with a polyvalent amine. In addition to polyvalent amines, crosslinking agents include polyvalent epoxy compounds, urea resins, and melamine resins.
多価アルコール、アミノアルコール、ポリイソシアネー
トまたは多価へロヒドリン等が考えられるが、それらを
用いた場合には架橋点がエステル結合やアミド結合であ
り、加水分解を受けやすく、吸水性発泡体に用いた場合
、含水時の耐久性がないため、吸水性発泡体の性能が著
しく低下する。Polyhydric alcohols, amino alcohols, polyisocyanates, and polyhydric helohydrins may be used, but when they are used, the crosslinking points are ester bonds or amide bonds, and they are easily hydrolyzed, making them difficult to use in water-absorbing foams. If it is, the performance of the water-absorbing foam will be significantly reduced due to lack of durability when hydrated.
−万一多価アミンの場合には、架橋点がカルボキシル基
と多価アミンとのイオン結合であるため、物理的および
化学的に安定性に優れ、したがって、耐久性のすぐれた
高吸水性樹脂が得られる。- In the case of a polyvalent amine, the crosslinking point is an ionic bond between the carboxyl group and the polyvalent amine, so it is physically and chemically stable, and therefore a highly durable super absorbent resin. is obtained.
ここで使用される多価アミンは、分子中にアミノ基を２
個以上含有する親水性、好ましくは水溶性のアミノであ
り、好ましく用いられる例きしではエチレンジアミン、
ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラ２ン、テト
ラエチレンペンタミン、ペンタエチレンへキサミンオた
け分子量が５、Ｇｏｏ以下のポリエチレンイミンが挙げ
られる。The polyvalent amine used here has two amino groups in its molecule.
It is a hydrophilic, preferably water-soluble amino containing at least 2 amino acids, and examples of preferably used amino acids include ethylenediamine,
Diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine, and polyethyleneimine having a molecular weight of 5 or less are exemplified.
前記ポリエチレンイミンは分岐していても、直鎖状のも
のであ′つても何ら差し支えない。There is no problem whether the polyethyleneimine is branched or linear.
前記架橋反応はｈ’ｓβ−不飽和化合物を単量体成分と
して含有する重合体と塩基性物質との反応生成物に、前
記架橋剤を添加することによって行・なわれる、この際
、反応系を加熱してもよいし、また反応溶媒を用いても
よく、特に加熱下でしかも水の存在下で行なうことが好
ましい。このような場合には、乾燥あるいは熱処理する
ことが好ましい。架橋剤の使用量は、前述の所望の吸水
倍率を示す高吸水性樹脂が得られるーよう、適宜法めら
れるが、通常は前記反応生成物１００重量部に対して１
・０重量部以下、特にｏ、 ｏ ｏ ｓ’〜２重量部の
範囲にあるととが好ましい゛。−
このようにしで得られる高吸水性樹脂で１本発明で好ま
しく用いられる例を、以下に列挙する。The crosslinking reaction is carried out by adding the crosslinking agent to the reaction product of a basic substance and a polymer containing an h'sβ-unsaturated compound as a monomer component. may be heated, or a reaction solvent may be used, and it is particularly preferable to carry out the reaction under heating and in the presence of water. In such cases, drying or heat treatment is preferred. The amount of the crosslinking agent to be used is determined as appropriate so as to obtain the superabsorbent resin exhibiting the desired water absorption capacity, but it is usually 1 part by weight per 100 parts by weight of the reaction product.
- It is preferably 0 parts by weight or less, particularly in the range of o, o os' to 2 parts by weight. - Examples of super absorbent resins obtained in this manner that are preferably used in the present invention are listed below.
（１）マレイン酸または無水マレイン酸１７レイ：／酸
アミドもしくはマレイン酸イミド等のマレイン酸誘導体
と、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレンま
たはジイソブチレン等の炭素数が２〜１２、好ましく
４１２ 、８の直鎖状もしくは分岐吠のα−オレフィン
との共重合体とアルカリ金属化合物、アルカリ土類金属
化合物。(1) A maleic acid derivative such as maleic acid or maleic anhydride/acid amide or maleic imide, and a compound having 2 to 12 carbon atoms such as ethylene, propylene, butylene, isobutylene or diisobutylene, preferably
412, a copolymer of 8 with a linear or branched α-olefin and an alkali metal compound or an alkaline earth metal compound.
アンモニア等との反応物の多価アミンによル架橋体。Cross-linked product with polyvalent amine, which is a reaction product with ammonia, etc.
（２）マレイン酸またはその誘導体と、スチレン。(2) Maleic acid or its derivative and styrene.
酢酸ビニル。メチルビニルエーテル、アクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステルまたはアクリロニトリル等の
ビニルもしくはビニリデン化合物との共重合体と、アル
カリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、アンモニア
−等との反応物の多価アミンによる架橋体。Vinyl acetate. A crosslinked product using a polyvalent amine, which is a reaction product of a copolymer with a vinyl or vinylidene compound such as methyl vinyl ether, acrylic acid ester, methacrylic acid ester or acrylonitrile, and an alkali metal compound, alkaline earth metal compound, ammonia, etc.
これらのなかでも、、吸水性および耐久性の点から、イ
ソブチレン−無水マレイン酸交互共重合体と水酸化ナト
リウム、水酸化カリウムあるいはアンモニアとの反応物
の多価アミンによる架橋体が最も好ましい。Among these, from the viewpoint of water absorption and durability, the most preferred is a crosslinked product of a reaction product of an isobutylene-maleic anhydride alternating copolymer with sodium hydroxide, potassium hydroxide, or ammonia using a polyvalent amine.
また、本発明で用いる前記高吸水性樹脂は、その吸水倍
率が小さいと、当然のことながら目的とする吸水性発泡
体の膨潤する倍率が小さく゛なり、一方吸水倍率が過度
に高くなると、含水吠態での高吸水性樹脂の強度が低く
なるため水と共に流出する恐れがあり、いずれの場合も
充分な吸水性発泡体が得られない。したがって、高吸水
性樹脂の吸水倍率は２０〜８００倍、特には５０〜５０
０倍であることが好ましい、なお、ここで吸水倍率とは
、該高吸水性樹脂が吸収しうる蒸留水の重量を、該樹脂
の重量で除した値をいう。In addition, if the superabsorbent resin used in the present invention has a low water absorption capacity, the swelling ratio of the intended water-absorbing foam will naturally become small, whereas if the water absorption capacity is excessively high, it will contain less water. Since the strength of the superabsorbent resin in the foaming state decreases, there is a risk that it will flow out with water, and in either case, a sufficient water-absorbent foam cannot be obtained. Therefore, the water absorption capacity of super absorbent resin is 20 to 800 times, especially 50 to 50 times.
The water absorption capacity is preferably 0 times. Here, the water absorption capacity refers to the value obtained by dividing the weight of distilled water that can be absorbed by the superabsorbent resin by the weight of the resin.
本発明の吸水性発泡体は、前記可塑物に高吸水性樹脂９
発泡剤、さらに必要ならば発泡促進剤または発泡抑制剤
を混合した後、加熱発泡することにより製造される。高
吸水性樹脂の配合割合は、用途により異なるが１通常５
７１！物１００重量部に対して２〜３００重量部、好ま
しくは１０〜２５０重量部の範囲であるのがよい。また
使用される発泡剤としては、ジアゾアミノ誘導体、アゾ
ニトリル。The water-absorbing foam of the present invention has super-absorbent resin 9 in the plastic material.
It is produced by mixing a foaming agent and, if necessary, a foaming accelerator or foaming inhibitor, followed by heating and foaming. The blending ratio of super absorbent resin varies depending on the application, but it is usually 5
71! The amount is preferably in the range of 2 to 300 parts by weight, preferably 10 to 250 parts by weight, per 100 parts by weight. The blowing agents used include diazoamino derivatives and azonitrile.
アゾジカルボン酸誘導体、ジニトロペンタメチレンテト
ラミン（ＤＰＴ）、ベンゼンモノヒドラシール。Azodicarboxylic acid derivatives, dinitropentamethylenetetramine (DPT), benzene monohydracyl.
オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド（ＱＢ８Ｈ）
。Oxybisbenzenesulfonyl hydrazide (QB8H)
.
炭酸アンモニウム、Ｎ１Ｍ酸アンモニウム、プロパン、
石油エーテル等が挙げられ、発泡体の発泡倍率により、
または用途により異なるが、可塑物１００重量部に対し
て１〜８０重量部の範囲が望ましい。５Ｊ贈物と高吸水
性樹脂との混合物を調製する際に必要ならば、ＯＪｍ剤
、安定剤、滑剤、充填剤０着色剤、難燃剤、帯電防止剤
または防カビ剤などを混合してもよい、また可塑物とし
てゴムを用いる場合には加硫剤、加硫促進剤、加硫助剤
あるいは活性剤等のゴム薬品、ゴム補強剤、粘着付与樹
脂、加工助剤、酸化防止剤、赤外線吸収剤。Ammonium carbonate, N1M ammonium acid, propane,
Examples include petroleum ether, etc., and depending on the expansion ratio of the foam,
Although it varies depending on the use, it is preferably in the range of 1 to 80 parts by weight per 100 parts by weight of the plastic material. When preparing the mixture of 5J gift and super absorbent resin, if necessary, OJm agent, stabilizer, lubricant, filler-free colorant, flame retardant, antistatic agent or anti-mold agent, etc. may be mixed. In addition, when using rubber as a plastic material, rubber chemicals such as vulcanizing agents, vulcanization accelerators, vulcanization aids, or activators, rubber reinforcing agents, tackifying resins, processing aids, antioxidants, and infrared absorption agent.
（オゾン）老化防止剤などを混合しても何ら差し支えな
い。(Ozone) There is no problem in mixing anti-aging agents, etc.
なお、発泡は通常の一段発泡法または二段発泡法によっ
て行なわれる。得られる発泡体は連続泡を有するもので
あるが、その密度は特に限定されるものではない。Note that foaming is carried out by a normal one-stage foaming method or a two-stage foaming method. The resulting foam has open cells, but its density is not particularly limited.
このようにして得られる本発明の吸水性発泡体は％吸水
性および保水性にすぐれ、かつ耐熱性および含水吠態で
の耐久性にすぐれるので、吸水材。The water-absorbing foam of the present invention thus obtained has excellent water absorption and water retention, as well as heat resistance and durability in a water-containing state, so it can be used as a water-absorbing material.
脱水材、保水材、乾燥剤、結露防止材および止水材など
として使用することができる。It can be used as a dehydrating material, water retaining material, desiccant, dew prevention material, water stopping material, etc.
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発
明＃′まこれらの実施例に限定されるものではない、な
お実施例および比較例中における「部」は、特に断わら
ない限り、「重量部」を意味する。The present invention will be specifically explained below with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. In Examples and Comparative Examples, "parts" refer to "parts" unless otherwise specified. Means "parts by weight."
実施例１
イソブチレン−無水マレイン酸共重合体（イソブチレン
と無水マレイン酸とのモル比が１：１の交互共重合体で
あって、分子量が約１！０，０００である。クリレイソ
プレンケミカル■製■イソパン−１０）１５４部、水酸
化す） ＋１ウム６４部（前記共重合体の無水マレイン
酸に基づくカルボキシル基袢して、イソブチレン−無水
マレイ゛ン酸共重合体す） ｉｔウム塩の均一な水溶液
を得た。次いで、分子１１２０Ｇのポリエチレンイ疋ン
（日本触媒化学工業■製ポリヱチレンイミン８Ｐ −０
１２）０．６９部添加し、充分混合した後に、アルマイ
ト製バットに流し込み、１１０℃の熱風乾燥器中で乾燥
、熱処理し、得られたフィルムを粉砕して２０メッシュ
フルイ全通の高吸水性樹脂の粉末を得た。該粉末１ｔを
１Ｊのど、−カーに入れ、１００１１１１Ｐの蒸留水を
添加−して２時間放置し、その後２００メツシユのナイ
ロン布でろ過し１重量を測定・することによって、その
吸水倍率を求めたところ、吸水倍率は２００倍であった
。 −前記高吸水性樹脂粉末、ポリ塩
化ビニルおよび発泡剤を使用して第１表の配合に従い、
８インチオープンロールに、より混練し、厚さ５■の分
出しした。このシートを約１７０℃に、予熱した金型に
入れ、１８０℃で２０分間プレスで加圧・し・た後、金
型を取り出し、水膨潤性マトリックス中に連続泡を有す
る吸水性発泡体を調製した、。この発泡体の見掛は比重
は０．４で−あった。Example 1 Isobutylene-maleic anhydride copolymer (an alternating copolymer of isobutylene and maleic anhydride in a molar ratio of 1:1, with a molecular weight of about 1!0,000. 154 parts of isopane-10), 154 parts of hydroxide) + 64 parts of 1um (carboxyl group based on maleic anhydride of the above copolymer is added to isobutylene-maleic anhydride copolymer) A homogeneous aqueous solution was obtained. Next, polyethyleneimine 8P-0 (manufactured by Nippon Shokubai Chemical Industry Co., Ltd.) with a molecule of 1120G was used.
12) After adding 0.69 parts and thoroughly mixing, it was poured into an alumite vat, dried and heat-treated in a hot air dryer at 110°C, and the resulting film was pulverized and passed through a 20 mesh sieve to form a highly absorbent film. A resin powder was obtained. 1 ton of the powder was placed in a 1J gullet car, 1001111P of distilled water was added thereto, left for 2 hours, and then filtered through a 200 mesh nylon cloth and the weight of each powder was measured to determine its water absorption capacity. However, the water absorption capacity was 200 times. - using the superabsorbent resin powder, polyvinyl chloride and a blowing agent according to the formulation in Table 1;
The mixture was further kneaded on an 8-inch open roll and dispensed into 5-inch thick portions. This sheet was placed in a preheated mold at approximately 170°C, and after pressurizing at 180°C for 20 minutes, the mold was taken out and a water-absorbing foam having open cells in a water-swellable matrix was formed. Prepared. The apparent specific gravity of this foam was 0.4.
以下余白
第 １ 表
ポリ塩化ビニル１） １００ジー（
２−ヘキシル）フタレート ９゜ステアリン酸亜鉛
２バリウム−曲船系複合安定剤
４発泡剤（ＤＰＴ ） １）
６尿素系発泡助剤 ６高吸水性樹脂
粉末 ５゜１）三菱モンサントー製ビニ
カＰ−４４０りジニトロペンタメチレンテトラミン
このようにして得られた発泡体を水道水に浸漬したとこ
ろ、急速に吸水した。浸漬して３日後の発泡体の吸水倍
率は約２．７倍であり、手で絞っても水Ｏ放出はほとん
ど認められなかった。Margin below Table 1 Polyvinyl chloride 1) 100 g (
2-Hexyl) phthalate 9゜Zinc stearate
2 Barium-curved composite stabilizer
4 Blowing agent (DPT) 1)
6 Urea foaming aid 6 Super absorbent resin powder 5° 1) Vinica P-440 dinitropentamethylenetetramine manufactured by Mitsubishi Monsanto When the foam thus obtained was immersed in tap water, it rapidly absorbed water. The water absorption capacity of the foam after 3 days of immersion was approximately 2.7 times, and almost no water O was released even when squeezed by hand.
実施例２
実施例１と同様にして、９メッシュフルイ全通の高吸水
性樹脂粉末を調製した。この粉末９合成シスー１．４−
＄リイソブレンゴムおよび発泡剤を用い、第２表の配合
に従って、８インチオープンロールによりｗＡ練りし、
厚さｓｗｘｒのシートを分出しした。このシートを金型
に入れ、１４５℃でし、冷却して、吸水性発泡体を調製
した。この発泡体の見掛は比重は０．２であった。Example 2 In the same manner as in Example 1, a super absorbent resin powder that could be passed through a 9-mesh sieve was prepared. This powder 9 synthetic cis 1.4-
Using $lisobrene rubber and a foaming agent, wA kneading was performed using an 8-inch open roll according to the formulation in Table 2,
A sheet with a thickness of swxr was dispensed. This sheet was placed in a mold, heated to 145° C., and cooled to prepare a water-absorbing foam. The apparent specific gravity of this foam was 0.2.
第 ２ 表
ステアリン酸 １０亜
鉛華（ＩＮ ） ５微
粉化重炭酸カルシウム’） １００
パラフイン系プロセスオイル１）５０
パラフイン ３酸化
防止剤４）１
発泡剤（ＤＰＴ）’）
３尿素系発泡助剤６）３
チアゾール系加硫促進剤ν） １グ
アニジン系加硫促進剤・）０．３
イオウ 。Table 2 Stearic acid 10 Zinc white (IN) 5 Micronized calcium bicarbonate') 100
Paraffin-based process oil 1) 50 Paraffin 3 Antioxidant 4) 1 Blowing agent (DPT)')
3 Urea foaming aid 6) 3 Thiazole vulcanization accelerator ν) 1 Guanidine vulcanization accelerator・) 0.3 Sulfur.
高吸水性ｍ脂 ２０１）
クラレイソプレンケミカル■製クラプレンＩＲ−１゜鵞
）白石カルシウム■製ホワイトン８Ｂ島） サンオイル
社製サンセン４５０
４）大円新興化学ニー轡製ツクラックＮ８−６ち） ジ
ニトロペンタメチレンテトラミン４）入内新興化学工業
■製ＢＫ
ア）同上ツクセラーＤＭ
・）同上ツクセラーＤＴ
このようにして得られた吸水性発泡体を水道水に浸漬し
たところ、急速に吸水した。そのまま水道水に３０日間
浸漬し、その後に吸水倍率を測定したと仁ろ、吸水倍率
は５．９倍であった。この吸水した吸水性発泡体を手で
絞った後に吸水倍率を測定したところ、吸水倍率は５，
０倍であった。このことより、絞ってもほとんどの水は
放出されないことがわかる。また、仁の吸水した吸水性
発泡体を１２０℃の乾ｔＩｋｌｌＩＩ中に６時間放置し
た後、再び水道水に浸漬したところ、５．２倍の吸水倍
率を示した。このことより、吸水性発泡体の吸水能力の
低下が認められないことがわかる。Highly absorbent m fat 201)
Kuraprene IR-1, manufactured by Kuraray Soprene Chemical ■ Whiteton 8B Island manufactured by Shiraishi Calcium ■ Sansen 450 manufactured by Sunoil 4) Tsukuraku N8-6 manufactured by Daien Shinko Kagaku Nippon Co., Ltd.) Dinitropentamethylenetetramine 4) Shinko Iriuchi BK manufactured by Kagaku Kogyo ■ a) Tsukusela DM as above. ・) Tsukusela DT as above When the water-absorbing foam thus obtained was immersed in tap water, it rapidly absorbed water. It was immersed in tap water as it was for 30 days, and then the water absorption capacity was measured, and the water absorption capacity was 5.9 times. When we measured the water absorption capacity after squeezing this water-absorbing foam by hand, we found that the water absorption capacity was 5.
It was 0 times. This shows that even when squeezed, most of the water is not released. In addition, when the water-absorbing foam that had absorbed the water of the seeds was left in dry TIkllII at 120° C. for 6 hours and then immersed in tap water again, it showed a water absorption capacity of 5.2 times. This shows that no decrease in the water absorption capacity of the water absorbent foam was observed.
比較例１
高吸水性樹脂粉末を用いないこと以外は、実施例２と同
様にして、発泡体を調製した。この発泡体の見掛は比重
は０．２であった。Comparative Example 1 A foam was prepared in the same manner as in Example 2, except that the superabsorbent resin powder was not used. The apparent specific gravity of this foam was 0.2.
この発泡体を水道水に浸漬して３０日後の吸水倍率を測
定したところ、吸水倍率は４．０倍であった。この吸水
した発泡体を絞った後に測定した吸水倍率は１．４倍で
あり、吸水した水の大部分は手で絞ることにより簡単に
放出された。When this foam was immersed in tap water and the water absorption capacity was measured 30 days later, the water absorption capacity was 4.0 times. The water absorption capacity measured after squeezing this water-absorbed foam was 1.4 times, and most of the absorbed water was easily released by hand squeezing.
実施例３
ポリアクリル酸ナトリウム（日本紬薬■製アロンビス８
）１００部を水３００部に溶解した後、分子量１２００
のがリエチレンイミンをｏ、６ｓｇ加し、均一な水溶液
を調製した。この水溶液を実施例１ト同様に処理して？
リアクリル酸のｌリエチレンイミンによる架橋体よりな
る２０メッシュフルイ全通の高吸水性樹脂粉末を作製し
た。該樹脂の吸水倍率は１８０倍であった。Example 3 Sodium polyacrylate (Aronbis 8 manufactured by Nippon Tsumugi Pharmaceutical Co., Ltd.)
) in 300 parts of water, the molecular weight was 1200.
6 sg of lyethylenimine was added to prepare a homogeneous aqueous solution. This aqueous solution was treated in the same manner as in Example 1.
A super-absorbent resin powder made of a crosslinked product of lyacrylic acid and lyethylenimine and passed through a 20-mesh sieve was prepared. The water absorption capacity of the resin was 180 times.
この高吸水性樹脂を使用して、実施例２の第２表の配合
に従って、実施例２と同様にして吸水性発泡体を調製し
た。該発泡体の見掛は比重は０．２であった。Using this super absorbent resin, a water absorbent foam was prepared in the same manner as in Example 2 according to the formulation in Table 2 of Example 2. The foam had an apparent specific gravity of 0.2.
この吸水性発泡体を水道水に３日間浸漬した時の吸水倍
率はシ、４倍であった。この吸水した吸水性発泡体を絞
った後に測定した吸水倍率は４．６倍であり、このこと
がら吸水した吸水性発泡体を絞っても大部分の水は放出
されないことがわかる。When this water-absorbing foam was immersed in tap water for 3 days, the water absorption capacity was 4 times. The water absorption capacity measured after squeezing this water-absorbing foam was 4.6 times, which indicates that most of the water is not released even when the water-absorbing foam is squeezed.
また、この吸水性発泡体を水道水に浸漬したまま１００
℃で５時間煮沸した後絞ったときの吸水倍率は５．５倍
であり、この吸水性発泡体は煮沸沸騰水中においてその
性能が変化しないことがわかる。In addition, this water-absorbing foam was soaked in tap water for 100 min.
The water absorption capacity when squeezed after boiling at ℃ for 5 hours was 5.5 times, indicating that the performance of this water-absorbing foam does not change in boiling water.
比較例２
架橋剤として？リエチレンイミン０．６部のかわりにエ
ポキシ当量１４５−のグリ十リンジグリシジルエーテル
を用いる他は、実施例３と同様にして高吸水性樹脂粉末
を調製した。該樹脂の吸水倍率は９０倍であった。該樹
脂を用いる他は実篇例３と同様にして吸水性発泡体を作
製した。該吸水性発泡体の見掛は比重は０．２であった
。Comparative Example 2 As a crosslinking agent? A superabsorbent resin powder was prepared in the same manner as in Example 3, except that glycidyl ether having an epoxy equivalent of 145 was used instead of 0.6 part of lyethylenimine. The water absorption capacity of the resin was 90 times. A water-absorbing foam was produced in the same manner as Example 3 except that the resin was used. The water-absorbing foam had an apparent specific gravity of 0.2.
この吸水性発泡体を水道水に４３９間浸漬した後の吸水
倍率は５．０倍であり、この吸水した吸水性発泡体を絞
った時にあける吸水倍率は３．９倍であった。また、こ
の吸水性発泡体を水道水に浸漬したまま１００℃で５時
間煮沸したところ、その吸水倍率は１．２倍まで低下し
ていた。このような低下は実用上大きな問題となる。The water absorption capacity of this water-absorbing foam after being immersed in tap water for 439 hours was 5.0 times, and the water absorption capacity when this water-absorbing foam was squeezed was 3.9 times. Furthermore, when this water-absorbing foam was boiled at 100° C. for 5 hours while immersed in tap water, its water absorption capacity had decreased to 1.2 times. Such a decrease poses a big problem in practice.
以下余白Margin below
Claims (3)
うる基を分子中に１個もしくは２個有するａ。 β−不飽和化合物を単量体成分として含有する重合体の
アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩モジくはアンモニ
ウム塩を、多価アミンで架橋して得られた高吸水性樹脂
を、可塑物に分散せしめた組成物を発泡してなる吸水性
発泡体。(1) a having one or two carboxyl groups or groups derivable into carboxyl groups in the molecule; A super absorbent resin obtained by crosslinking an alkali metal salt, alkaline earth metal salt, or ammonium salt of a polymer containing a β-unsaturated compound as a monomer component with a polyvalent amine is used as a plastic material. A water-absorbing foam made by foaming a composition dispersed in.
合物からなる群より選ばれた少なくとも１種以上の単量
体と無水マレイン酸とからなる無水マレイン酸系重合体
のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩もしくはアンモ
ニウム塩を、多価アミンで架橋して得られた架橋体であ
る特許請求の範囲第１項記載の吸水性発泡体。(2) The superabsorbent resin is an alkali metal salt or alkaline earth of a maleic anhydride polymer consisting of at least one monomer selected from the group consisting of a-olefins and vinyl compounds and maleic anhydride. The water-absorbing foam according to claim 1, which is a crosslinked product obtained by crosslinking a similar metal salt or an ammonium salt with a polyvalent amine.
酸重合体、およびアクリル酸あるいはメタクリル酸を主
成分とする共重合体よりなる鮮から選ばれたアクリル酸
系重合体のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩もし≦
はアンモニウム塩を、多価アミンで架橋して得られた架
橋体である特許請求の範囲第１項記載の吸水−発泡蜆(3) The superabsorbent resin is an alkali metal salt of an acrylic acid polymer selected from acrylic acid polymers, methacrylic acid polymers, and copolymers containing acrylic acid or methacrylic acid as a main component; Alkaline earth metal salt ≦
is a crosslinked product obtained by crosslinking an ammonium salt with a polyvalent amine;
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13137681A JPS5832638A (en) | 1981-08-20 | 1981-08-20 | Water-absorbing foam |
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| JP13137681A JPS5832638A (en) | 1981-08-20 | 1981-08-20 | Water-absorbing foam |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5832638A true JPS5832638A (en) | 1983-02-25 |
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ID=15056489
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| Country | Link |
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| JP (1) | JPS5832638A (en) |
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