JPS5831322B2 - Gyomobou Oshiyorizai - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、藻類、甲殻類、貝類、軟体動物等が漁網に付
着し繁殖するのを防止するための防汚処理剤に関するも
のである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to an antifouling agent for preventing algae, crustaceans, shellfish, molluscs, etc. from adhering to and breeding in fishing nets.

さらに詳しくいえば、本発明は魚類に対しては毒性を示
さず、しかも長期間にわたり活性を持続しうる新規な漁
網防汚処理剤に関するものである。More specifically, the present invention relates to a novel fishing net antifouling treatment agent that is not toxic to fish and can maintain its activity over a long period of time.

近年盛んに行なわれている魚養殖用網や定置網において
は長期間にわたって漁網を海水中：Ｃ浸せきしなげれば
ならないが、この間に藻類、甲殻類、貝類、軟体動物等
の水中生物が漁網やロープに付着し、網目を閉塞するた
め、海水移動が不十分となったり、酸素欠乏などによる
魚類の障害が発生したり、あるいは定置網では海流抵抗
の増大による網成りの不良、重量増加による架設、引上
げの困難などをもたらす原因になる。In the fishing nets and fixed nets that have become popular in recent years, it is necessary to immerse the fishing nets in seawater for a long period of time. They adhere to the ropes and block the nets, resulting in insufficient seawater movement and damage to fish due to lack of oxygen, and in fixed nets, the net formation is poor due to increased resistance to ocean currents, and the weight increases during construction. This may cause difficulty in lifting.

このため、漁網に特殊の薬品を塗布し、水中生物の付着
を防止することが行なわれている。For this reason, fishing nets are coated with special chemicals to prevent aquatic organisms from adhering to them.

このような漁網処理剤としては、魚に対しての毒性が低
いこと、漁網の柔軟性を損なわないこと、長期間にわた
って効力を維持しうろことなどが必要な要件としてあげ
られる。Such fishing net treatment agents must have low toxicity to fish, do not impair the flexibility of fishing nets, and maintain their effectiveness over a long period of time.

そして、漁網処理剤としてはこれまで亜酸化銅、ナフテ
ン酸銅のような銅化合物やトリブチルスズヒドロキシド
、トリフェニルスズクロリドのようなスズ化合物やＤＤ
Ｔ、ＰＣＰのような有機塩素化合物を、フェノール樹脂
ワニス、塩化ゴム塗料その他の合成樹脂塗料に混合した
ものなどが提案されているが、上記の必要要件を完全に
満たしたものはまだ知られていない。As fishing net treatment agents, copper compounds such as cuprous oxide and copper naphthenate, tin compounds such as tributyltin hydroxide and triphenyltin chloride, and DD
Mixtures of organic chlorine compounds such as T and PCP with phenolic resin varnishes, chlorinated rubber paints, and other synthetic resin paints have been proposed, but nothing that fully meets the above requirements is known yet. do not have.

本発明者らは、水中生物の排除に有効で、かつ魚類に対
しては無害であり、しかも長期間にわたってその効力を
安定して持続することができ、漁網の柔軟性を損なわな
い漁網処理剤を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、エチ
レンビスジチオカルバミン酸の亜鉛又はマンガン塩を活
性成分とし、酢酸セルロース又は硝酸セルロースをバイ
ンダー成分として含有する処理剤によりこれらの目的を
達成しうろことを見出し、この知見に基づいて本発明を
なすに至った。The present inventors have developed a fishing net treatment agent that is effective in eliminating aquatic organisms, is harmless to fish, can stably maintain its effectiveness over a long period of time, and does not impair the flexibility of fishing nets. As a result of intensive research to develop this, it was discovered that these objectives could be achieved with a treatment agent containing zinc or manganese salt of ethylene bisdithiocarbamate as an active ingredient and cellulose acetate or cellulose nitrate as a binder ingredient. The present invention was made based on this knowledge.

すなわち、本発明の漁網防汚処理剤は、従来の漁網処理
剤に慣用されている基剤成分たとえば有機溶媒に可溶な
熱可塑性樹脂と可塑剤の混合物に、活性成分としてエチ
レンビスジチオカルバミン酸の亜鉛又はマンガン塩を、
またバインダー成分として酢酸セルロース又は硝酸セル
ロースを含有させ適当な溶媒に溶解、懸濁させたものか
ら戊っている。That is, the fishing net antifouling treatment agent of the present invention contains ethylene bisdithiocarbamic acid as an active ingredient in a base component commonly used in conventional fishing net treatment agents, such as a mixture of a thermoplastic resin and a plasticizer soluble in an organic solvent. Zinc or manganese salt,
It is also made from a product containing cellulose acetate or cellulose nitrate as a binder component and dissolved or suspended in an appropriate solvent.

この場合ロジンを併用することにより、分散性、漁網と
の密着性をさらに改善することができる。In this case, by using rosin in combination, dispersibility and adhesion to fishing nets can be further improved.

本発明の魚網処理剤を用いて漁網を処理すれば、漁網表
面に密着性のよいコーティングが得られ、適量ずつ長期
間にわたって活性成分の溶出を持続することができる。By treating fishing nets with the fishing net treatment agent of the present invention, a coating with good adhesion can be obtained on the surface of the fishing net, and the elution of active ingredients in appropriate amounts over a long period of time can be sustained.

そして、この活性成分の溶出量は極めて微量にコントロ
ールされているため、魚毒性および有用水産資源に対す
る危険性についての危惧はほとんどない。Since the elution amount of this active ingredient is controlled to an extremely small amount, there is almost no concern about fish toxicity or danger to useful marine resources.

本発明における各成分の混合割合は、全体を１００重量
部とした場合、エチレンビスジチオカルバミン酸の亜鉛
又はマンガン塩５〜２０重量部好ましくは１０〜１５重
量部、可塑剤５〜１５重量部好ましくは５〜１０重量部
、酢酸セルロース又は硝酸セルロース５〜２０重量部好
ましくは１０〜１５重量部、熱可塑性樹脂０．５〜５重
量部好ましくは１〜３重量部であり、残りが有機溶剤と
なる。The mixing ratio of each component in the present invention is, when the total is 100 parts by weight, 5 to 20 parts by weight of zinc or manganese salt of ethylene bisdithiocarbamate, preferably 10 to 15 parts by weight, and preferably 5 to 15 parts by weight of plasticizer. 5 to 10 parts by weight, 5 to 20 parts by weight of cellulose acetate or cellulose nitrate, preferably 10 to 15 parts by weight, 0.5 to 5 parts by weight of thermoplastic resin, preferably 1 to 3 parts by weight, and the remainder is an organic solvent. .

また、ロジンを併用する場合その量はセルロース樹脂と
ほぼ同じ量にする。Furthermore, when rosin is used in combination, the amount thereof should be approximately the same as that of cellulose resin.

有機溶剤は使用する固形分の量により変動し、また乾燥
後の処理剤コーティングの膜層を調節する目的で適宜増
減しうる。The organic solvent varies depending on the amount of solid content used, and can be increased or decreased as appropriate for the purpose of adjusting the film layer of the treatment agent coating after drying.

本発明における可塑剤としては、リン酸トリクレジル、
リン酸トリブチルのようなリン酸エステル系可塑剤、フ
タル酸ジエチル、フタル酸ジオクチルのようなフタル酸
エステル系可塑剤及びアジピン酸エステル系可塑剤、セ
バシン酸エステル系可塑剤などの慣用の低分子可塑剤が
用いられる。As the plasticizer in the present invention, tricresyl phosphate,
Conventional low-molecular plasticizers such as phosphate ester plasticizers such as tributyl phosphate, phthalate ester plasticizers such as diethyl phthalate and dioctyl phthalate, adipate ester plasticizers, and sebacate ester plasticizers. agent is used.

また、熱可塑性樹脂としてはポリ塩化ビニル、ポリアク
リル酸エステル、ポリ酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニ
ルコポリマー、アクリル酸エステ＊＊ルー塩化ビニリデ
ンコポリマー、アクリル酸エステル−酢酸ビニルコポリ
マー等の熱可塑性樹脂であって有機溶剤に可溶なもので
あれば特に限定されない。Examples of thermoplastic resins include polyvinyl chloride, polyacrylic ester, polyvinyl acetate, ethylene-vinyl acetate copolymer, acrylic ester**-vinylidene chloride copolymer, and acrylic ester-vinyl acetate copolymer. It is not particularly limited as long as it is soluble in organic solvents.

有機溶剤は芳香族系炭化水素がよいが速乾性及び諸配合
物の相溶性を得るためにアルコール、ケトン又は他の溶
剤を併用することができる。The organic solvent is preferably an aromatic hydrocarbon, but alcohol, ketone or other solvents may be used in combination to obtain quick drying properties and compatibility of various formulations.

ロジンとしては、ガムロジン、ウッドロジン、トール油
ロジンなどが用いられる。As the rosin, gum rosin, wood rosin, tall oil rosin, etc. are used.

本発明の処理剤を漁網に適用するには、処理剤中に漁網
を浸せきし、十分に含浸させたのち乾燥するのがよい。In order to apply the treatment agent of the present invention to a fishing net, it is preferable to soak the fishing net in the treatment agent, sufficiently impregnate it, and then dry it.

この際、所望に応じ熱を加えて、コーティングの固定を
促進することができる。At this time, heat can be applied if desired to promote fixation of the coating.

また、大型の漁網で浸せきが困難な場合は、プラッシュ
やスポンジなどで処理剤を漁網に塗布し、天日乾燥する
ことにより行なってもよい。Furthermore, if it is difficult to soak a large fishing net, it may be possible to apply a treatment agent to the fishing net with a plush or sponge and dry it in the sun.

次に実施例により本発明をさらに詳細に説明する。Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples.

各例中の部はいずれも重量基準である。実施例 １ 本発明の配合に従って活性成分２０部、ガムロジン２０
部、硝酸セルロース１７部、塩化ビニル樹脂３部及びシ
ンナー４０部を均一に溶解懸濁し、これにポリエチレン
製漁網を浸せき、塗布し、これを海水中に浸せきして観
察した。All parts in each example are by weight. Example 1 20 parts of active ingredient according to the formulation of the invention, 20 parts of gum rosin
17 parts of cellulose nitrate, 3 parts of vinyl chloride resin, and 40 parts of thinner were uniformly dissolved and suspended, a polyethylene fishing net was dipped into the solution, coated, and immersed in seawater for observation.

対照としては、上記配合例より硝酸セルロース１７部を
除きその代りにシンナーを配合したもの（対照例１）及
び次に示す配合のもの（対照例２）を用いた。As controls, we used one in which 17 parts of cellulose nitrate was removed from the above formulation example and thinner was added instead (Control Example 1), and one with the following formulation (Control Example 2).

すなわち、活性成分２５部、塩化ビニル樹脂２５部及び
シンナー５０部を均一に溶解懸濁したものである。That is, 25 parts of the active ingredient, 25 parts of vinyl chloride resin, and 50 parts of thinner are uniformly dissolved and suspended.

使用活性成分は次に示す通りである。The active ingredients used are as follows.

効力の判定は、付着生物の着性状況により次の段階記号
で行なった。Efficacy was judged using the following stage codes based on the attachment status of attached organisms.

この表から明らかなように、エチレンビスジチオカルバ
ミン酸塩であっても亜鉛塩、マンガン塩以外のものは良
好な結果を示さないし、亜鉛塩、マンガン塩であっても
単に慣用の基剤に添加した場合には効力が低下する。As is clear from this table, ethylene bisdithiocarbamates other than zinc salts and manganese salts do not give good results, and even zinc salts and manganese salts can be simply added to a conventional base material. In some cases, the effectiveness decreases.

実施例 ２ 下記組成配合で線処理し試験をした。Example 2 The following composition was used for line treatment and testing.

試験は夏〜秋期に、行ない試験網は１〜３ｍに吊下した
。The test was conducted from summer to autumn, and the test net was suspended from 1 to 3 m.

（１） エチレンビスジチオカルバミン酸マンガン塩
１０部、酢酸セルロース１５部、フタル酸ジプチル１３
部、トール油ロジン１５部、塩化ビニル樹脂２部、及び
シンナー４５部。(1) 10 parts of ethylene bisdithiocarbamic acid manganese salt, 15 parts of cellulose acetate, 13 parts of diptyl phthalate
15 parts tall oil rosin, 2 parts vinyl chloride resin, and 45 parts thinner.

（２） エチレンビスジチオカルバミン酸マンガン塩
１０部、酢酸セルロース１５部、フタル酸ジエチル１０
部、トール油ロジン１３部、アクリル酸エステル樹脂２
部、及びシンナー５０部。(2) 10 parts of ethylene bisdithiocarbamic acid manganese salt, 15 parts of cellulose acetate, 10 parts of diethyl phthalate
parts, tall oil rosin 13 parts, acrylic acid ester resin 2 parts
1 part, and 50 parts thinner.

（３）エチレンビスジチオカルバミン酸亜鉛塩１０部、
酢酸セルロース１５部、フタル酸ジブチル８部、トール
油ロジン１５部、塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂２部
、及びシンナー５０部。(3) 10 parts of ethylene bisdithiocarbamic acid zinc salt,
15 parts of cellulose acetate, 8 parts of dibutyl phthalate, 15 parts of tall oil rosin, 2 parts of vinyl chloride vinyl acetate copolymer resin, and 50 parts of thinner.

（４）エチレンビスジチオカルバミン酸亜鉛塩１５部、
酢酸ビニル１８部、フタル酸ジエチル７部、塩化ビニル
樹脂１０部、シンナー５０部。(4) 15 parts of ethylene bisdithiocarbamic acid zinc salt,
18 parts of vinyl acetate, 7 parts of diethyl phthalate, 10 parts of vinyl chloride resin, 50 parts of thinner.

（５） エチレンビスジチオカルバミン酸マンガン塩
１０部、ポリビニルワニス４０部、シンナー２０部。(5) 10 parts of ethylene bisdithiocarbamic acid manganese salt, 40 parts of polyvinyl varnish, and 20 parts of thinner.

＋６） エチレンビスジチオカルバミン酸マンガン塩
２０部、塩化ゴム塗料６０部、シンナー２０部。+6) 20 parts of ethylene bisdithiocarbamic acid manganese salt, 60 parts of chlorinated rubber paint, and 20 parts of thinner.

（７） エチレンビスジチオカルバミン酸亜鉛塩２０
部、アクリル酸エステル樹脂４０部、シンナー４０部。(7) Ethylene bisdithiocarbamate zinc salt 20
parts, 40 parts of acrylic ester resin, and 40 parts of thinner.

（８） ：ｒ−ｙ−レンビスジチオカルバミン酸マン
ガン塩１５部、フェノール樹脂ワニス５０部、ソルベン
トナフサ３５部。(8): ry-lene bisdithiocarbamic acid manganese salt 15 parts, phenolic resin varnish 50 parts, solvent naphtha 35 parts.

（９） エチレンビスジチオカルバミン酸マンガン塩
２０部、塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂４０部、ソル
ベントナフサ４０部。(9) 20 parts of ethylene bisdithiocarbamic acid manganese salt, 40 parts of vinyl chloride vinyl acetate copolymer resin, and 40 parts of solvent naphtha.

（１）〜（３）は本発明組成配合であり、（４）〜（９
）は従来用いられたもの、又は一般に用いられる配合で
ある。(1) to (3) are compositions of the present invention, and (4) to (9)
) are conventionally used or commonly used formulations.

効力の判定は付着物の着生状況により実施例１と同じよ
うに判断した。Efficacy was determined in the same manner as in Example 1 based on the state of adhesion of deposits.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] １ 活性成分としてエチレンビスジチオカルバミン酸の
亜鉛又はマンガン塩を、バインダー成分として酢酸セル
ロース又は硝酸セルロースをそれぞれ組み合わせて含有
することを特徴とする漁網防汚処理剤。1. A fishing net antifouling treatment agent comprising a combination of zinc or manganese salt of ethylene bisdithiocarbamate as an active ingredient and cellulose acetate or cellulose nitrate as a binder component.