JPS5829826B2 - Taisui Seisei Setuchi Yakuzai - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は耐水性および安定性の優れた接着剤に関するも
のであり、とくに木材用接着剤として好適なものである
。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to an adhesive having excellent water resistance and stability, and is particularly suitable as an adhesive for wood.

現在、たとえば合板または合板二次加工用の接着剤とし
て尿素樹脂、尿素−メラミン共縮合樹脂フェノール樹脂
などが主として使用されている。Currently, urea resins, urea-melamine cocondensation resins, phenolic resins, and the like are mainly used as adhesives for plywood or secondary processing of plywood, for example.

これらは、安価で耐水性も良好であるため、広く使用さ
れているが、近時これに残留しているホルムアルデヒド
（以下ホルマリンと称する）が合板作業の環境を悪くし
たり、これを使用した合板でつくられた家具や住宅から
ホルマリンが放出されて、世上で大きな問題となってい
る。These are widely used because they are inexpensive and have good water resistance, but recently the formaldehyde (hereinafter referred to as formalin) that remains in them has become a problem, making the environment for plywood work worse. Formalin is emitted from furniture and houses made with this material, and it has become a major problem in the world.

最近尿素樹脂などのホルマリン放出を少なくする試みも
種々行なわれており、相当の効果も挙げられているが、
本質的にホルマリンを絶無にすることはできず、また製
造工程中ベニヤ単板の含水率のバラツキや熱圧条件のバ
ラツキによって接着剤の硬化に不完全なものの生ずる可
能性も多く、これが製品のホルマリン放出の原因となる
こともある。Recently, various attempts have been made to reduce formalin release using urea resins, etc., and considerable results have been reported.
In essence, it is impossible to eliminate formalin, and there is a possibility that incomplete curing of the adhesive may occur due to variations in the moisture content of the veneer veneer or variations in the heat and pressure conditions during the manufacturing process. May cause formalin release.

したがって尿素樹脂などのホルマリン系樹脂はまったく
安全であるといえないのが現状である。Therefore, at present, formalin-based resins such as urea resin cannot be said to be safe at all.

さらにまた合板用接着剤として蛋白質系や酢酸ヒニール
樹脂系の接着剤のように、ホルマリンをまったく含まな
いものもあるが、これらは耐水性が乏しいために一般的
に使用されていない。Furthermore, there are adhesives for plywood that do not contain formalin at all, such as protein-based and vinyl acetate resin-based adhesives, but these are not generally used because of their poor water resistance.

さらにまた合板用接着剤として非ホルマリン系のポリビ
ニルアルコール（以下ＰＶＡと記す。Furthermore, non-formalin based polyvinyl alcohol (hereinafter referred to as PVA) is used as an adhesive for plywood.

）イソシアネート系接着剤を使用する例も米国特許第２
２７７０８３号明細書などでみられる。) An example of using an isocyanate adhesive is also shown in U.S. Patent No. 2.
This can be seen in the specification of No. 277083.

しかしながらこの米国特許ではＰＶＡとイソシアネ一ト
とを非水系において使用するもので、たとえば米国特許
の実施例２では合板にＰＶＡ水溶液を塗布したのち、水
を蒸発させ、しかるのち、その上にヘキサメチレンジイ
ソシアネートのトルエン溶液を塗布し、これを相互にラ
ミネートしているが、このような方法で合板を製造して
も接着力とくに耐水接着力の優れた合板を得ることがで
きない。However, in this US patent, PVA and isocyanate are used in a non-aqueous system. For example, in Example 2 of the US patent, a PVA aqueous solution is applied to plywood, the water is evaporated, and then hexamethylene A toluene solution of diisocyanate is applied and then laminated together, but even if plywood is manufactured by this method, it is not possible to obtain plywood with excellent adhesive strength, especially water-resistant adhesive strength.

さらにまた各種水性エマルジョンは各種接着剤として使
用されているが、耐水性の点において、かならずしも充
分ではない。Furthermore, various aqueous emulsions are used as various adhesives, but they are not always sufficient in terms of water resistance.

さらにまた単にＰＶＡを含む水溶液にインシアネート系
化合物またはイソシアネート系重合物を配合してもイン
シアネートと水との反応により、２〜３時間で耐水性が
急激に低下し、またいちじるしい発泡や粘度の増大が起
り、短時間でゲル化するなどの問題がある。Furthermore, even if an incyanate compound or an isocyanate polymer is simply added to an aqueous solution containing PVA, water resistance will rapidly decrease within 2 to 3 hours due to the reaction between incyanate and water, and significant foaming and viscosity will occur. There are problems such as increase in size and gelation in a short period of time.

そのためその接着剤溶液などは高々２時間以内に使いき
ってしまう必要がある。Therefore, it is necessary to use up the adhesive solution within two hours at most.

このように短時間に使用しなげればならないということ
は実際の使用にあたっては極めて不便であり、従ってそ
の使用用途も限られたものであった。The fact that it has to be used in such a short time is extremely inconvenient in actual use, and its uses are therefore limited.

本発明はこれらの欠点を排除したもので、水性エマルジ
ョン（但シ、酢酸ビニル系重合体エマルジョンおよびイ
ソプレン系重合体エマルジョンを除く）（以下、単に「
水性エマルジョン」と記す）に、（１）ＰＶＡ、（２）
インシアネート基を有する化合物を疎水性の溶剤に溶解
したものおよび、（３）界面活性剤および／またはホル
マリン系縮合樹脂を配合してなる接着剤である。The present invention eliminates these drawbacks and is an aqueous emulsion (excluding vinyl acetate polymer emulsion and isoprene polymer emulsion) (hereinafter simply referred to as "
(1) PVA, (2)
An adhesive prepared by dissolving a compound having an incyanate group in a hydrophobic solvent, and (3) a surfactant and/or a formalin-based condensation resin.

本発明の接着剤は耐水性および各種接着強度の優れたも
のである。The adhesive of the present invention has excellent water resistance and various adhesive strengths.

本発明において界面活性剤を配合することにより、耐水
性が向上し、耐水性の経時変化が少なくなり、発泡が少
なくなり、さらに粘度が安定となり、しかも溶液がエマ
ルジョン化する。By incorporating a surfactant in the present invention, water resistance is improved, changes in water resistance over time are reduced, foaming is reduced, viscosity is stabilized, and the solution becomes an emulsion.

したがってＰＶＡを含む「水性エマルジョン」−イソシ
アネート系化合物またはイソシアネート系重合物の使用
時間を大幅に延長することができる。Therefore, the usage time of the "aqueous emulsion"-isocyanate compound or isocyanate polymer containing PVA can be significantly extended.

使用する界面活性剤としてはノニオン系、アニオン系が
有効であり、とくにアニオン系が好ましい。As the surfactant to be used, nonionic and anionic surfactants are effective, with anionic surfactants being particularly preferred.

ここに使用するアニオン系界面活性剤としてはいずれの
タイプのものでも効果があり、とくにその構造成分を問
わないが、たとえば、カルボン酸塩（脂肪酸塩石ケンな
と）、硫酸エステル塩（高級アルコール硫酸エステル塩
、硫酸化油、硫酸化脂肪酸エステル、硫酸化オレフィン
など）、スルホン酸塩（アルキルベンゼンスルホン酸塩
、アルキルナフタリンスルホン酸塩、アルキルスルホン
酸塩、イゲポンＴ、エアロゾルＯＴ、リグニンスルホン
酸塩など）、リン酸エステル塩（高級アルコールリン酸
エステル塩など）があげられる。Any type of anionic surfactant used here is effective, regardless of its structural components; sulfate ester salts, sulfated oils, sulfated fatty acid esters, sulfated olefins, etc.), sulfonates (alkylbenzene sulfonates, alkylnaphthalene sulfonates, alkyl sulfonates, Igepon T, Aerosol OT, lignin sulfonates, etc.) ), phosphate ester salts (higher alcohol phosphate ester salts, etc.).

界面活性剤の配合量はインシアネート系化合物またはイ
ンシアネート系重合物に対し０．１〜１５重量％が適当
であり、特に好ましくは２％〜４重量％である。The amount of the surfactant to be blended is suitably 0.1 to 15% by weight, particularly preferably 2% to 4% by weight, based on the incyanate compound or incyanate polymer.

余り少なすぎては効果に乏しく、多すぎてはかえってエ
マルジョンの凝集等好ましくない現象を生ずる。If the amount is too small, the effect will be poor, and if it is too large, undesirable phenomena such as agglomeration of the emulsion will occur.

ＰＶＡを含む「水性エマルジョン」−イソシアネート系
にとくにアニオン系界面活性剤を添加すると安定性が向
上する理由について、詳細は不明であるが、インシアネ
ートのエマルジョン粒子の表面にこれら活性剤が吸着さ
れ、インシアネートと水との直接の接触を妨げるために
、イソシアネートの分解が遅延されエマルジョンとして
安定化されるものと考えられる。"Aqueous emulsion" containing PVA - The reason why stability is improved when an anionic surfactant is added to an isocyanate system is not known in detail, but these active agents are adsorbed on the surface of the incyanate emulsion particles, It is believed that by preventing direct contact between inocyanate and water, the decomposition of the isocyanate is delayed and stabilized as an emulsion.

また本発明においてホルマリン系縮合樹脂を配合するこ
とにもできる。Further, in the present invention, a formalin-based condensation resin can also be blended.

ここでホルマリン系縮合樹脂とは尿素−ホルマリン系縮
合樹脂、メラミン−ホルマリン系縮合樹脂、尿素−メラ
ミン−ホルマリン系縮合樹脂、フェノール−ホルマリン
系縮合樹脂などであるが、このうちとくにアミノ系縮合
樹脂が好ましい。Here, formalin-based condensed resins include urea-formalin-based condensed resins, melamine-formalin-based condensed resins, urea-melamine-formalin-based condensed resins, and phenol-formalin-based condensed resins, among which amino-based condensed resins are particularly preferable.

ホルマリン系縮合樹脂の配合量は任意である。The amount of formalin-based condensation resin blended is arbitrary.

また本発明において使用するインシアネート基を有する
化合物はＰＶＡを含む「水性エマルジョン」中で特異な
挙動を示し、組成物に耐水性を付与する作用をする。Furthermore, the incyanate group-containing compound used in the present invention exhibits unique behavior in an "aqueous emulsion" containing PVA, and acts to impart water resistance to the composition.

そしてインシアネート系化合物またはイソシアネート系
重合物としては分子中に２個以上のイソシアネート基を
含むものなら何れでもよく、例えばトリレンジイソシア
ネート（ＴＤＩ、例えばバイエル社Ｄｅｓｍｏｄｕｒ
Ｔ ）、水素化ＴＤＩ、）リメチロールプロパン（ＴＭ
Ｐ）ＴＤＩアダクト（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｌ ）、ト
リフェニルメタントリイソシアネート（ＴＴＩ Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｒ）、メチレンビス−デーフェニル
イソシアネート（ＭＤＩ Ｄｅｓｍｏｄｕｒ ４４
）、水素化ＭＤＩ、ヘキサメチレンジイソシアネート（
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ ）、キシレンジイソシアネート
、４・４′ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等
は使用し得る代表的なものである。The incyanate compound or isocyanate polymer may be any compound containing two or more isocyanate groups in the molecule, such as tolylene diisocyanate (TDI, such as Bayer Desmodur).
T ), hydrogenated TDI, )limethylolpropane (TM
P) TDI adduct (Desmodur L), triphenylmethane triisocyanate (TTI Desmodur R), methylene bis-dephenyl isocyanate (MDI Desmodur 44)
), hydrogenated MDI, hexamethylene diisocyanate (
Desmodur N), xylene diisocyanate, 4,4' dicyclohexylmethane diisocyanate, and the like are typical examples that can be used.

インシアネート化合物またはその重合物の配合割合はＰ
ＶＡ（固型分）に対して１〜３００重量％、これを合板
用接着剤としては使用する場合は１０〜１５０重量％が
好ましい 本発明においてはインシアネート系化合物またはその重
合物を疎水性の溶剤（すなわち水とほとんど相互溶解性
を有さす、さらにイソシアネート系化合物またはその重
合物と相互溶解性を有する溶剤）（以下、この溶剤を単
に「溶剤」と記す。The blending ratio of incyanate compound or its polymer is P
1 to 300% by weight based on VA (solid content), preferably 10 to 150% by weight when used as a plywood adhesive. Solvent (that is, a solvent that is almost mutually soluble with water and also mutually soluble with the isocyanate compound or its polymer) (hereinafter, this solvent will be simply referred to as "solvent").

）に溶解して配合することが必要である。) and then blended.

このような「溶剤」を使用すればインシアネート系化合
物または重合物をＰＶＡを含む「水性エマルジョン」中
に均一に分散させることができるし、さらにイソシアネ
ート基と水との接触を乳化作用によりすくなくし、イソ
シアネート基を水から保護することもできる。If such a "solvent" is used, it is possible to uniformly disperse the incyanate compound or polymer in the "aqueous emulsion" containing PVA, and furthermore, the contact between the isocyanate group and water is reduced by emulsifying action. , the isocyanate group can also be protected from water.

さらにイソシアネート系化合物またはその重合物を上記
「溶剤」中に溶解せしめたものを使用することにより安
定で耐水性の優れた接着剤が得られる。Further, by using an isocyanate compound or a polymer thereof dissolved in the above-mentioned "solvent", a stable adhesive with excellent water resistance can be obtained.

イソシアネート系化合物またはインシアネート系重合物
を溶解する「溶剤」とは常態にて液体であり、かつ２０
〜３０℃における水に対する溶解度及び溶剤への水に対
する溶解度が共に５ｗｔ％以下の溶剤化合物を意味する
。The "solvent" that dissolves the isocyanate compound or incyanate polymer is normally liquid and
It means a solvent compound whose solubility in water at ~30°C and solubility in water in a solvent are both 5 wt% or less.

代表的な「溶剤」としては脂肪族、芳香族の炭化水素及
びこれらを主成分とする混合液体、（例えばトルエン、
キシレン、ベンゼン、ガソリンケロシン、リグロイン、
テトラリン、デカリン、テレピン油、パイン油、流動パ
ラフィン、アルキルベンゼンなど）ハロゲン化炭化水素
（例えば塩化メチレン、クロルベンゼン、クロルトルエ
ンブロムベンゼン、塩素化流動パラフィンなど）、ケト
ン類（例えばメチルイソブチルケトン、メチル−ｎ−ア
ミルケトン、メチル−ｎ−へキシルケトン、エチル−ｎ
−ブチルケトン、 シー ｎ −フロビルケトン、アセ
トフェノン等）、エーテル類（例えばイソプロピルエー
テル、メチルフェニルエーテル、エチルペンジェルエー
テル、フラン等）、エステル類（例えば酢酸イソプロピ
ル、酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル、クエン酸エステ
ル、リシノール酸エステル等）のほか各種フタル酸エス
テル（例えばフタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル、
フタル酸ブチルベンジルなど）、各種オレイン酸エステ
ル、各種アジピン酸エステル、各種アゼライン酸エステ
ル、各種セバシン酸エステル各種ステアリン酸エステル
、各種安息香酸エステル、各種アビエチン酸エステル、
各種修酸エステル、各種リン酸エステルなど）があげら
れ、その他高級脂肪酸を主成分とした油例えばヒマシ油
等も使用可能である。Typical "solvents" include aliphatic and aromatic hydrocarbons and mixed liquids containing these as main components (e.g. toluene,
xylene, benzene, gasoline kerosene, ligroin,
Tetralin, decalin, turpentine oil, pine oil, liquid paraffin, alkylbenzene, etc.), halogenated hydrocarbons (e.g. methylene chloride, chlorobenzene, chlorotoluenebromobenzene, chlorinated liquid paraffin, etc.), ketones (e.g. methyl isobutyl ketone, methyl- n-amylketone, methyl-n-hexylketone, ethyl-n
-butyl ketone, c-furobyl ketone, acetophenone, etc.), ethers (e.g. isopropyl ether, methyl phenyl ether, ethyl pen gel ether, furan, etc.), esters (e.g. isopropyl acetate, butyl acetate, butyl propionate, citric acid ester, ricinoleate, etc.) and various phthalate esters (e.g. dibutyl phthalate, dioctyl phthalate,
butylbenzyl phthalate, etc.), various oleic acid esters, various adipic acid esters, various azelaic acid esters, various sebacic acid esters, various stearic acid esters, various benzoic acid esters, various abietic acid esters,
Various oxalic acid esters, various phosphoric acid esters, etc.) can also be used, and oils containing higher fatty acids as a main component, such as castor oil, can also be used.

インシアネート系化合物またはその重合物を「溶剤」に
溶解する場合、「溶剤」がカルボキシル基、水酸基、ア
ミン基などの活性水素を分子中に含むものであるときは
活性水素を介してインシアネート化合物と反応して効果
が低下するのであまり薄く希釈することは適当でない。When an incyanate compound or its polymer is dissolved in a "solvent", if the "solvent" contains active hydrogen such as a carboxyl group, hydroxyl group, or amine group in its molecule, it will react with the incyanate compound via the active hydrogen. It is not appropriate to dilute it too thinly, as this will reduce its effectiveness.

しかしこのような活性水素をもたない「溶剤」であれば
希釈限界は特にないのでイソシアネート系化合物または
その重合物−溶剤系を水中に均一に分散する事ができる
限界値まで希釈できる。However, if such a "solvent" does not have active hydrogen, there is no particular dilution limit, so it can be diluted to a limit value that allows the isocyanate compound or its polymer-solvent system to be uniformly dispersed in water.

しかし耐水化効果および分散効果からみればイソシアネ
ート系化合物またはその重合物を「溶剤」に対し１０〜
１０００重量％、好ましくは５０〜４００重量％加え、
溶解するのがよい。However, from the viewpoint of water resistance and dispersion effect, isocyanate compounds or their polymers are
Adding 1000% by weight, preferably 50 to 400% by weight,
It is best to dissolve it.

またこれらの「溶剤」は各種の沸点を有するが組成物の
用途あるいは使用条件にあわせて適当な溶剤を選定する
ことが望ましい。These "solvents" have various boiling points, and it is desirable to select an appropriate solvent depending on the intended use or usage conditions of the composition.

たとえば合板用接着剤として使用する場合は接着剤使用
時にオープンな状態で加熱接着するために無臭性が要求
されるので、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレー
ト、オレイン酸メチル等の沸点２００℃以上の揮発し難
い高沸点溶剤を使用するのが良い。For example, when used as an adhesive for plywood, odorless properties are required because the adhesive is heated and bonded in an open state, so dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, methyl oleate, etc., which have a boiling point of 200°C or higher and are difficult to volatilize, are required. It is better to use high boiling point solvents.

この場合溶剤は接着剤層に残り可塑剤として働く。In this case, the solvent remains in the adhesive layer and acts as a plasticizer.

これに対して「溶剤」を接着剤層に残すことが好ましく
ない場合は低沸点の溶剤を使用することが望ましい。On the other hand, if it is not desirable to leave the "solvent" in the adhesive layer, it is desirable to use a low boiling point solvent.

インシアネート系化合物またはその重合物を「溶剤」に
溶解した後、ＰＶＡを含む「水性エマルジョン」中に添
加する場合はやや強めの攪拌をしながら、均一に分散す
るのがよい。When an incyanate compound or a polymer thereof is dissolved in a "solvent" and then added to an "aqueous emulsion" containing PVA, it is preferable to disperse it uniformly with slightly strong stirring.

本発明においてＰＶＡとは通常の部分または完全ケン化
ＰｖＡ、あるいはＰＶＡ誘導体である。In the present invention, PVA is conventional partially or fully saponified PvA, or PVA derivatives.

これらの重合度、ケン化度はとくに限定されるものでは
ないが、とくに重合度３００〜２５００、ケン化度８０
〜１００モル％のものがよい。The degree of polymerization and degree of saponification are not particularly limited, but in particular, the degree of polymerization is 300 to 2500, and the degree of saponification is 80.
~100 mol% is preferable.

本発明において「水性エマルジョン」とは、スチレン−
ブタジェン共重合体（ＳＢＲ）ラテック゛スアクリロニ
トリルーブタジエン共重合体（ＮＢＲ）ラテックス、メ
チルメタアクリレートブタジェン共重合体（ＭＢＲ）ラ
テックス、クロロプレン（ＣＲ）ラテックス、ポリブタ
ジェン（ＢＲ）ラテックス、ブチルゴム（ＩＩＲ）ラテ
ックス等のゴム系ラテックス、ポリアクリル酸エステル
ラテックス、ポリ塩化ビニリデンラテックス、ポリ塩化
ビニルエマルジョン、ポリブタジェンラテックスあるい
はこれらのラテックスをカルボキシル変性したものなど
である。In the present invention, "aqueous emulsion" refers to styrene-
Butadiene copolymer (SBR) latex Acrylonitrile-butadiene copolymer (NBR) latex, methyl methacrylate butadiene copolymer (MBR) latex, chloroprene (CR) latex, polybutadiene (BR) latex, butyl rubber (IIR) latex rubber latex, polyacrylic acid ester latex, polyvinylidene chloride latex, polyvinyl chloride emulsion, polybutadiene latex, or carboxyl-modified latexes.

なお、「水性エマルジョン」からは酢酸ビニル系重合体
エマルジョンおよびイソプレン系重合体エマルジョンは
除かれる。Note that the "aqueous emulsion" excludes vinyl acetate polymer emulsions and isoprene polymer emulsions.

「水性エマルジョン」とＰＶＡとの配合割合は任意であ
るが、好ましくは水性エマルジョンの固型分に対し１０
〜４００重量％、さらに好ましくは５０〜２００重量％
である。The blending ratio of the "aqueous emulsion" and PVA is arbitrary, but preferably 10% of the solid content of the aqueous emulsion.
~400% by weight, more preferably 50-200% by weight
It is.

また本発明の組成物を接着剤として使用する場合にはさ
らに増量剤を配合することができる。Further, when the composition of the present invention is used as an adhesive, an extender can be further added.

この増量剤は単に増量作用をするばかりでなく、これが
接着剤の他の成分とくにイソシアネートと反応し、接着
剤にさらに耐水性、および初期接着性を付与する作用を
もすることになる。This extender not only acts as an extender, but also reacts with other components of the adhesive, particularly isocyanates, to provide the adhesive with additional water resistance and initial adhesion.

増量剤としては小麦粉、澱粉類、脱脂大豆粉、血粉なと
通常の増量剤（たとえば尿素樹脂などに使用されている
増量剤）を使用し得るが、このうち小麦粉、澱粉類はイ
ソシアネートによって耐水性が付与され、さらに冷水で
は糊化せず接着時加熱によって糊化、粘稠性となるので
より好ましい。As bulking agents, common bulking agents such as wheat flour, starches, defatted soybean flour, blood meal, etc. can be used (for example, bulking agents used in urea resins, etc.), but among these, wheat flour and starches are made water resistant by isocyanate. It is more preferable because it does not gelatinize in cold water but becomes gelatinized and viscous by heating during adhesion.

また本発明の組成物には充填剤を配合することもできる
。Further, fillers can also be added to the composition of the present invention.

この充填剤も単に接着剤の木部への浸透の過度を防ぐ作
用をするばかりでなく、これが他の接着剤成分とくにイ
ンシアネートと反応し、接着剤にさらに耐水性および初
期接着性を付与する作用をもすることになる。This filler also not only acts to prevent excessive penetration of the adhesive into the wood, but it also reacts with the other adhesive ingredients, especially incyanate, to give the adhesive additional water resistance and initial adhesion properties. It will also have an effect.

充填剤としてはクレー、カオリン、タルクなどの無機質
のものが用いられるが、木粉、クルミ穀粉等の有機質充
填剤も用いることができる。Inorganic fillers such as clay, kaolin, and talc are used as fillers, but organic fillers such as wood flour and walnut flour can also be used.

これらの増量剤および／または充填剤の配合割合は組成
物とくに接着剤の使用目的によって異なるが、ＰＶＡを
含む「水性エマルジョン」に対し、１０〜１００重量％
、とくに合板用接着剤の配合は１５〜５０重量％の範囲
が適当である。The blending ratio of these extenders and/or fillers varies depending on the composition, especially the purpose of use of the adhesive, but is 10 to 100% by weight based on the "aqueous emulsion" containing PVA.
In particular, the appropriate proportion of the adhesive for plywood is 15 to 50% by weight.

またこれらの増量剤および充填剤はそれぞれ単独で使用
してもよいし、その数種を混合して使用することもでき
るが、増量剤および充填剤を同時に使用することかもつ
とも好ましい。Further, these extenders and fillers may be used alone or in combination, but it is also preferable to use the extenders and fillers at the same time.

さらにまた本発明の接着剤には硼酸、硫酸アルミニウム
、明パン、硼酸クロムなどの反応促進剤さらに水ガラス
なども加えることができる。Furthermore, reaction promoters such as boric acid, aluminum sulfate, light bread, chromium borate, and water glass can also be added to the adhesive of the present invention.

本発明の組成物を接着剤として使用する場合は常温接着
（コールドプレス）のみでも充分接着しうるが、さらに
接着力および耐水性を向上させるためには熱圧して接着
する方がよい。When the composition of the present invention is used as an adhesive, it is possible to achieve sufficient adhesion by just adhesion at room temperature (cold pressing), but in order to further improve adhesive strength and water resistance, adhesion by hot pressing is preferable.

本発明の組成物は接着剤、とくに合板用またはその二次
加工用接着剤として好適なものであるが木工用、パーテ
ィクルボード用、段ボール用などあるいは金属箔の接着
用さらには紙用、商用、繊維加工用の接着剤、または陶
磁器、無機板（セメント系無機板（石綿スレー ト板、
パルプ−セメント板、コンクリート板など）、鉱物質無
機板（アスベスト、ロックウールなど））、プラスチッ
クシート（たとえば塩ビタイル、アスファルトタイル）
ガラス板などを接着する場合にも適用出来る。The composition of the present invention is suitable as an adhesive, particularly for plywood or its secondary processing, but also for adhesion of wood, particle board, corrugated board, metal foil, paper, commercial use, etc. Adhesives for textile processing, ceramics, inorganic boards (cement-based inorganic boards (asbestos slate boards,
Pulp - cement boards, concrete boards, etc.), mineral and inorganic boards (asbestos, rock wool, etc.), plastic sheets (e.g. PVC tiles, asphalt tiles)
It can also be applied to bonding glass plates, etc.

またその他クレーコーティング用、塗料用被覆組成物と
して適用出来る。It can also be used as a coating composition for other clay coatings and paints.

次に本発明をさらに実施例により説明するが、本発明は
これらに限定されるものではない。Next, the present invention will be further explained by examples, but the present invention is not limited thereto.

実施例 １ 各種水性エマルジョン２０部に対して、ＰＶＡ（重合度
１７００、ケン化度９６モル％）１０％液をそれぞれ１
００部加え、「ラピゾールＢ３０」（日本油脂製アニオ
ン界面活性剤）０．２部を添加した後、インシアネート
（日本ポリウレタン製「ミリオネートＭＲＪ）のフタル
酸ジブチル溶液（インシアネート７５％）を１０部を加
え、さらに炭酸カルシウム２０部を加えてよく攪拌して
、エマルジョン状接着剤を作製した。Example 1 10% solution of PVA (polymerization degree 1700, saponification degree 96 mol%) was added to 20 parts of various aqueous emulsions.
After adding 0.2 parts of "Rapizol B30" (anionic surfactant manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.), 10 parts of a dibutyl phthalate solution (incyanate 75%) of incyanate ("Millionate MRJ" manufactured by Nippon Polyurethane) was added. was added, and further 20 parts of calcium carbonate were added and stirred well to prepare an emulsion adhesive.

この接着剤を用いて、１．０ ＋ １．０ ＋ １．０
ミリ単板構成の３ミリ合板を塗布量２５ ？／ ９００
ｃｒｒｔ冷圧１０ｋｇ／ｃｒｒｉｌｏ分、熱圧１２０℃
１分１０に９／ｃｒＡで作製し、ＪＡＳ法により接着力
測定を行った。Using this adhesive, 1.0 + 1.0 + 1.0
3mm plywood with 1mm veneer composition coated with 25? / 900
crrt cold pressure 10kg/crrilo minute, hot pressure 120℃
It was prepared at 9/crA in 1 minute and 10 minutes, and the adhesive strength was measured by the JAS method.

結果を表１′に示す。The results are shown in Table 1'.

なお水性エマルジョンとしては次の３種を使用した。The following three types of aqueous emulsions were used.

Ａ ： ＪＳＲＯ６９２（日本合成ゴム（株）製ＳＢＲ
ラテックス） Ｂ ： Ｃｏｐｏｌｅｘ １０２１ （日本瓦斯化学
（株）製ＭＢラテックス） Ｃ： Ｃｒｏｓｌｅｎｅ ＮＡ−１０（数円薬品（株）
製ＮＢＲラテックス） 実施例 ２ 実施例１と同一の各種水性エマルジョン２０部に対して
ＰＶＡ（重合度５５０ケン化度９８モル％）２０％液か
それぞれ１００部加え、さらに不揮発分５０％の尿素樹
脂５０部を加え、小麦粉１０部、木粉５部を添加した後
、イソシアネート（化成アツフションＰＡＰｉ９０１）
のトルエン溶液（インシアネート７５％）を１５部添加
し、充分混合し、その后塩化アンモンにてｐＨ５，４に
調節し、接着剤を作製した。A: JSRO692 (SBR manufactured by Japan Synthetic Rubber Co., Ltd.)
(latex) B: Copolex 1021 (MB latex manufactured by Nippon Gas Chemical Co., Ltd.) C: Croslene NA-10 (Kazuyen Yakuhin Co., Ltd.)
Example 2 To 20 parts of the same various aqueous emulsions as in Example 1, 100 parts each of a 20% solution of PVA (polymerization degree 550, saponification degree 98 mol%) was added, and urea resin with a non-volatile content of 50% was added. After adding 10 parts of wheat flour and 5 parts of wood flour, isocyanate (chemical affusion PAPi901)
15 parts of a toluene solution (incyanate 75%) was added thereto, thoroughly mixed, and the pH was then adjusted to 5.4 with ammonium chloride to prepare an adhesive.

この接着剤を用いて、１．０＋１．０＋１０ ミＩＪ単
板構成の３ミリ合板を実施例１と同一条件で作製し、Ｊ
ＡＳ法により接着力を測定した。Using this adhesive, a 3 mm plywood with a 1.0+1.0+10 mm IJ veneer structure was made under the same conditions as in Example 1.
Adhesive strength was measured by the AS method.

その結果を表２に示す。実施例 ３ ＰＶＡ（重合度２４００、ケン化度９８モル％）８％液
１００部に対してＳＢＲラテックス（住友ノーガタック
社製Ｎｏｕｇａｔｅｘ ２０００ ） ２０部加え、ノ
ニオン界面活性剤（日本油脂製ニラサンノニオンＬＴ２
２１とニラサンノニオン０Ｐ８０Ｒの１：１混合物）０
．４部添加した後、不揮発分５０％の尿素−メラミン共
縮合樹脂５０部を添加したものに各種イソシアネートの
フタル酸ジオクチル溶液（インシアネート７５％）を１
５部添加混合し、塩化アンモンにてｐＨ調節し接着剤と
した。The results are shown in Table 2. Example 3 20 parts of SBR latex (Nougatex 2000 manufactured by Sumitomo Naugatuck) was added to 100 parts of 8% PVA (polymerization degree 2400, saponification degree 98 mol%), and a nonionic surfactant (Nirasan Nonion manufactured by NOF Co., Ltd.) was added. LT2
1:1 mixture of 21 and Nirasannonion 0P80R) 0
．． After adding 4 parts, 1 dioctyl phthalate solution (incyanate 75%) of various isocyanates was added to 50 parts of urea-melamine cocondensation resin with a non-volatile content of 50%.
5 parts were added and mixed, and the pH was adjusted with ammonium chloride to prepare an adhesive.

この接着剤を用いて、実施例１と同一の条件にて合板接
着し、ＪＡＳ法にて接着力を測定した。Using this adhesive, plywood was bonded under the same conditions as in Example 1, and the adhesive strength was measured using the JAS method.

結果を表３に示す。The results are shown in Table 3.

使用した各種イソシアネートは上記の通りである。The various isocyanates used are as described above.

Ａ：ＰＡＰｉ ９０１ （化成アップジョン（株）製）
Ｂ：ミリオネートＭＲ（日本ポリウレタン（株）製）A: PAPi 901 (manufactured by Kasei Upjohn Co., Ltd.)
B: Millionate MR (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.)

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] １ 水性エマルジョン（但し、酢酸ビニル系重合体エマ
ルジョンおよびイソプレン系重合体エマルションヲ除く
）ニ、（１）ポリビニルアルコール、（２）インシアネ
ート基を有する化合物を疎水性の溶剤に溶解したものお
よび（３）界面活性剤および／またはホルマリン系縮合
樹脂を配合してなる耐水性接着剤。1 Aqueous emulsion (excluding vinyl acetate polymer emulsion and isoprene polymer emulsion), (1) polyvinyl alcohol, (2) a compound having an incyanate group dissolved in a hydrophobic solvent, and (3 ) A water-resistant adhesive containing a surfactant and/or a formalin-based condensation resin.