JPS5829761B2 - Hydrous insecticidal composition - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、水不溶性毛機殺虫威分とさらに心安により殺
虫補助剤としてピペロニルブトキサイドのような共力剤
と、特定界面活性剤と水とだけで構成される透明均一で
安定な溶状を有する含水殺虫組成分である。[Detailed Description of the Invention] The present invention has the insecticidal effect of a water-insoluble hair follicle, and for peace of mind, it is composed only of a synergist such as piperonyl butoxide as an insecticidal adjuvant, a specific surfactant, and water. It is a water-containing insecticidal composition that has a transparent, uniform, and stable solution.

化学物質を用いる害虫１駆除においては、殺虫有効酸分
は、一般ｔこ様々な補助剤と共に製剤化されて施用され
る。In the extermination of pests using chemical substances, insecticidal effective acids are generally formulated and applied together with various adjuvants.

補助成分はそれを加えることによって、施用性能を向上
させる点で有意義なものであるが、絶対的な意味での殺
虫効力に対する寄与は、はとんどないものである。Although the addition of auxiliary ingredients is significant in terms of improving application performance, their contribution to insecticidal efficacy in an absolute sense is negligible.

したがって、施用性能を犠性にしない限りにおいて、薬
剤施用環境に影響するところの少ない補助成分を用いた
製剤の開発が望まれる。Therefore, it is desired to develop a formulation using auxiliary ingredients that have less influence on the drug application environment, as long as application performance is not sacrificed.

殺虫剤の製剤の１つである乳剤は、殺虫成分と乳化剤と
、ケロセン、キシレンの様な有機の水不溶性溶剤とから
なる製剤であって、これを使用時水で希釈して散布する
が、その場合、当然ながら殺虫剤と共にかなりの量の有
機溶剤が周囲にまき散らされている。An emulsion, which is one of the insecticide formulations, is a formulation consisting of an insecticidal ingredient, an emulsifier, and an organic water-insoluble solvent such as kerosene or xylene, and when used, it is diluted with water and sprayed. In that case, of course, a considerable amount of organic solvent is sprinkled around the area along with the insecticide.

また、使用する有機の溶剤は一般に可燃性であり、乳剤
の大量の貯蔵、運搬には常に火災の危険が伴う。Furthermore, the organic solvents used are generally flammable, and there is always a risk of fire when storing and transporting large amounts of emulsion.

これらの点を改善するためには、有機溶剤のかわりに水
を使うのが最も好ましいことは明白である。In order to improve these points, it is clear that it is most preferable to use water instead of an organic solvent.

ところが、一般的には水を使用した場合、系の均一性の
点で問題があり、この点を改善する手法として、「可溶
化」と言う物理化学的現象を用いる方法がある。However, when water is used, there is generally a problem with the homogeneity of the system, and one way to improve this problem is to use a physicochemical phenomenon called "solubilization."

「可溶化」という現象は、特に新しい概念ではなく、ま
たこれを殺虫製剤に応用することも試みられてきた。The phenomenon of "solubilization" is not a particularly new concept, and attempts have been made to apply it to insecticidal formulations.

しかしながら、従来公知の方法では、多量の界面活性剤
を決し、また、ハイドロトロープと呼ばれる水−乳化剤
系の中で有機物質の溶解度を高める物質を必要とするこ
とから、得られる製剤は、コスト的に乳剤より高くなる
欠点があり、実用化にむすびつかなかった。However, the conventionally known methods require a large amount of surfactant and a substance called a hydrotrope that increases the solubility of organic substances in the water-emulsifier system, resulting in a cost-effective formulation. It had the disadvantage of being more expensive than emulsions, and could not be put into practical use.

本発明者らは、上述のような従来の製剤の欠点を改善す
ることを目的として、多種多様な界面活性剤を用いて長
期にわたり研究を行った結果、意外なことに、ハイドロ
トロープを用いなくとも、特定の界面活性剤を用いるこ
とによって、殺虫成分と界面活性剤と水とだけで構成さ
れる目的の殺虫組成物を得ることを見出し、このことが
、実用上、極めて有意義であることを確認し、本発明を
完成した。The present inventors conducted long-term research using a wide variety of surfactants with the aim of improving the drawbacks of conventional formulations as described above. Both researchers discovered that by using a specific surfactant, it was possible to obtain a desired insecticidal composition consisting only of an insecticidal ingredient, a surfactant, and water, and found that this was extremely meaningful from a practical standpoint. This was confirmed and the present invention was completed.

本発明でいう特定の界面活性剤とは、ノニオン性界面活
性剤である。The specific surfactant referred to in the present invention is a nonionic surfactant.

エチレンオキサイド付加モル数が平均１５〜３０モルの
ポリオキシエチレンスチレン化フェノールエーテル、ポ
リオキシエチレンフェニルフェノールエーテル、ポリオ
キシエチレンスチレン化フェノール脂肪酸エステル、ポ
リオキシエチレンフェニルフェノール脂肪酸エステルの
１種または２種以上とドデシルベンゼンスルホン酸カル
シウムとを主成分とし、前者と後者の比を２．５ ／
１〜１７１．５の割合で配合したものをさす。One or more types of polyoxyethylene styrenated phenol ether, polyoxyethylene phenyl phenol ether, polyoxyethylene styrenated phenol fatty acid ester, and polyoxyethylene phenylphenol fatty acid ester, each having an average number of moles of ethylene oxide added of 15 to 30 moles. and calcium dodecylbenzenesulfonate as the main components, and the ratio of the former to the latter is 2.5 /
Refers to those blended at a ratio of 1 to 171.5.

また界面活性剤の量は全体を１００部としたとき多くと
も３０部以下である。The amount of surfactant is at most 30 parts or less when the total amount is 100 parts.

したがって、本発明は公知の素材を基ｌこ構成しながら
、特定の界面活性剤の選ばれた配合により従来知られな
かった効果を得た点で、またその組成物が従来公知でな
かった点で新規なものである。Therefore, although the present invention is based on known materials, it has achieved previously unknown effects through the selected combination of specific surfactants, and its composition has previously unknown points. It is new.

水不溶性有機殺虫成分としては、たとえばピレトリンエ
キストラクト、レスメトリン（５−ベンジル−３−フリ
ルメチルクリサンセメート）、デシルスリン（Ｎ−（ク
リサンセモキシメチル） −３。Examples of water-insoluble organic insecticidal ingredients include pyrethrin extract, resmethrin (5-benzyl-3-furylmethylchrysanthemate), and decylthrin (N-(chrysansemoxymethyl)-3).

４．５．６−チトラヒドロフタルイミド））、フェノト
リン（３−フェノキシベンジルクリサンセメ−１）、ア
レスリン、フラメトリン（５−プロパルギルフルフリル
クリサンセメート）、プロパルスリン（２−メチル−５
−プロパルギル−３−フリルメチルクリサンセメート）
、パーメスリン（メタフェノキシベンジル−２，２−ジ
メチル−３−（β、β−ジク田レビレビニルクロプロバ
ンカーボキシレート）などの天然および台底ピレスロイ
ド系殺虫剤ならびにその立体および光学異性体、フェニ
トロチオン（０，０−ジメチル−〇−（３−メチル−４
−ニトロフェニル）ホスホロチオエート）、マラチオン
、サイノック（商品名、０．〇−ジメチルー〇−（４−
シアノフェニル）ホスホロチオエート）、フェンチオン
（０，０−ジメチル−０−（３−メチル−４−（メチル
チオ）フェニルコチオホスフェート）、メチルダースパ
ン（０，０−ジメチル−０−（３，５，６−ドリクロロ
ー２−ピリジル）ホスホロチオエート）、イオドフエニ
フオス（０，０−ジメチル−〇−（２，５−ジクロロ−
４−ヨードフェニル）チオホスフェート）などの有機リ
ン酸エステル系殺虫剤などをあげることができる。4.5.6-titrahydrophthalimide)), phenothrin (3-phenoxybenzyl chrysanthemate-1), allethrin, furamethrin (5-propargyl furfuryl chrysanthemate), proparthrin (2-methyl-5
-propargyl-3-furylmethyl chrysansemate)
, natural and basal pyrethroid insecticides such as permethrin (metaphenoxybenzyl-2,2-dimethyl-3-(β,β-dikuta-rebirevinyl cloproban carboxylate) and its steric and optical isomers, fenitrothion (0,0-dimethyl-〇-(3-methyl-4
-nitrophenyl) phosphorothioate), malathion, Cynoc (trade name, 0.〇-dimethyl-〇-(4-
cyanophenyl) phosphorothioate), fenthion (0,0-dimethyl-0-(3-methyl-4-(methylthio)phenyl cothiophosphate), methyldaspane (0,0-dimethyl-0-(3,5,6 -dolichloro-2-pyridyl) phosphorothioate), iodopheniphos (0,0-dimethyl-〇-(2,5-dichloro-
Examples include organic phosphate insecticides such as (4-iodophenyl) thiophosphate).

次に、この事実について、試験した結果をあげて本発明
において特に有利なこれらの特定の界面活性剤を選択し
た根拠を示す。Next, regarding this fact, the basis for selecting these specific surfactants that are particularly advantageous in the present invention will be shown by citing test results.

試験例 １ ｄ−レスメトリン５部と、ピペロニルブトキサイド１５
部と、本発明に係る界面活性剤２０部とを混合し、水を
加えて１００部としたとき、いずれも透明均一で安定な
溶状を有する組成物を得た。Test Example 1 5 parts of d-resmethrin and 15 parts of piperonyl butoxide
When 20 parts of the surfactant according to the present invention were mixed with 20 parts of the surfactant according to the present invention and water was added to make 100 parts, a composition having a transparent, uniform and stable solution state was obtained.

この際、本発明に係る界面活性剤として、エチレンオキ
サイド打力０モル数が平均１５モル、２０モル、２５モ
ル、３０モルのポリオキシエチレンスチレン化フェノー
ルエーテル、同フェニルフェノールエーテル、同スチレ
ン化フェノールのパルミチン酸、ステアリン酸、ラウリ
ン酸、オレイン酸の各エステル、同フェニルフェノール
のパルミチン酸、ステアリン酸、ラウリン酸、オレイン
酸の各エステルのそれぞれと、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸カルシウムとを２／１の割合で配合して用いた。In this case, as the surfactant according to the present invention, polyoxyethylene styrenated phenol ether, the same phenylphenol ether, the same styrenated phenol having an average zero mole number of ethylene oxide impact of 15 mol, 20 mol, 25 mol, 30 mol. esters of palmitic acid, stearic acid, lauric acid, and oleic acid, each ester of palmitic acid, stearic acid, lauric acid, and oleic acid of the same phenylphenol, and calcium dodecylbenzenesulfonate in a ratio of 2/1. It was mixed and used.

別に、ｄ−レスメトリン５部と、ピペロニルブトキサイ
ド１５部と、本発明に含まれない界面活性剤２０部とを
混合し、水をカロえて１００部とした。Separately, 5 parts of d-resmethrin, 15 parts of piperonyl butoxide, and 20 parts of a surfactant not included in the present invention were mixed, and water was added to make 100 parts.

このときの生成組成物は、いずれも白濁乳化し、透明均
一な溶状は得られなかった。All of the compositions produced at this time were cloudy and emulsified, and a transparent and uniform solution was not obtained.

この際、本発明に含まれない界面活性剤として、次の様
なものを用いた。At this time, the following surfactants not included in the present invention were used.

エチレンオキサイド付力日モル数が平均５モル、１０モ
ル、１５モル、２０モル、２５モル、３０モル、５０モ
ル、１００モルのポリオキシエチレントリデシルエーテ
ル、同ヘキサデシルエーテル、同ノニルフェニルエーテ
ル、同ノニルフェニルのパルミチン酸、ステアリン酸、
ラウリン酸、オレイン酸の各エステル、エチレンオキサ
イド付加モル数が平均５モル、２０モルのポリオキシエ
チレンソルビクンラウリルエステル、同セチルエステル
、同ステアリルエステル、同オレイルエステル、エチレ
ンオキサイド付加モル数が平均５モル、１０モル、４０
モル、５０モル、１００モルのポリオキシエチレンスチ
レン化フェノールエーテル、同フェニルフェノールエー
テル、同スチレン化フェノールのパルミチン酸、ステア
リン酸、ラウリン酸、オレイン酸の各エステル、同フェ
ニルフエノ−ルのパルミチン酸、ステアリン酸、ラウリ
ン酸、オレイン酸の各エステルのそれぞれと、ドデシル
ベンゼンスルホン酸カルシウム、ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸モノエ
タ塩、アルキルナフタレンスルホン酸カルシウムのそれ
ぞれとを２′／１に配合して用いた。Polyoxyethylene tridecyl ether, hexadecyl ether, nonylphenyl ether with an average number of moles of ethylene oxide applied per day of 5 mol, 10 mol, 15 mol, 20 mol, 25 mol, 30 mol, 50 mol, 100 mol, nonylphenyl palmitic acid, stearic acid,
Polyoxyethylene sorbicun lauryl ester, cetyl ester, stearyl ester, oleyl ester, 5 moles of ethylene oxide on average, 20 moles of each ester of lauric acid and oleic acid, 5 moles of ethylene oxide on average mole, 10 mole, 40
mole, 50 mole, 100 mole of polyoxyethylene styrenated phenol ether, the same phenylphenol ether, each ester of palmitic acid, stearic acid, lauric acid, oleic acid of the same styrenated phenol, palmitic acid of the same phenylphenol, stearin Each of acid, lauric acid, and oleic acid esters is mixed with each of calcium dodecylbenzenesulfonate, sodium dodecylbenzenesulfonate, monoethate dodecylbenzenesulfonate, and calcium alkylnaphthalenesulfonate in a ratio of 2'/1. Using.

試験例 ２ 試験例１と同様にして、各種の殺虫成分を用い、本発明
に係る界面活性剤を用いた場合、いずれも透明均一で安
定な溶状を有する組成物を得た。Test Example 2 In the same manner as in Test Example 1, when various insecticidal ingredients were used and the surfactant according to the present invention was used, compositions having transparent, uniform, and stable solutions were obtained.

それ（と対し、本発明に含まれない界面活性剤を用いた
場合、いずれも白濁乳化し、透明均一な溶状は得られな
かった。On the other hand, when a surfactant not included in the present invention was used, a cloudy emulsion was obtained in all cases, and a transparent and uniform solution was not obtained.

試験例１に示した本発明に係る界面活性剤を用いた場合
、透明均一で安定な溶状を得るの１ζ安した界面活性剤
の配合量を、表−１に示す。When the surfactant according to the present invention shown in Test Example 1 is used, Table 1 shows the amount of the surfactant that is 1ζ lower to obtain a transparent, uniform, and stable solution.

本発明に含まれない界面活性剤を用いた場合、いずれも
表−１に示した界面活性剤配合量では、透明均一で安定
な溶状を有する組成物を得ることはできず、白濁乳化し
た。When a surfactant not included in the present invention is used, it is not possible to obtain a composition having a transparent, uniform and stable solution state with the surfactant loadings shown in Table 1, resulting in a cloudy emulsion.

本発明に係る他の殺虫成分のどれを用いた場合において
も、また本発明に係る他の界面活性剤のどれを用いた場
合においても、はぼ同様の結果を示した。Similar results were obtained when using any of the other insecticidal ingredients according to the present invention or when using any of the other surfactants according to the present invention.

試験例１，２に示した結果により本発明の特定の界面活
性剤を用いた場合においてのみ、能率よく、透明均一で
安定な溶状を有する含水殺虫組成物を得ることができる
ことが示された。The results shown in Test Examples 1 and 2 show that it is possible to efficiently obtain a hydrous insecticidal composition having a transparent, uniform, and stable solution only when the specific surfactant of the present invention is used.

もし、本発明に含まれない界面活性剤を用いて、かつそ
の量を低下して、透明均一な組成物を得ようとする場合
は、ハイドロトロープを添加する心安があることは、す
でに公知である。If you are trying to obtain a transparent and uniform composition by using a surfactant that is not included in the present invention and reducing its amount, it is already known that it is safe to add a hydrotrope. be.

しかしながら、ハイドロトロープの存在は、往々殺虫成
分の分解をもたらすことがある。However, the presence of hydrotropes can often lead to the degradation of insecticidal ingredients.

本発明では、この様なハイドロトロープを用いず、適切
に選ばれた界面活性剤を用いることによって、少量の界
面活性剤で透明均一で安定な組成物を得ることに大きな
特徴がある。A major feature of the present invention is that a transparent, uniform, and stable composition can be obtained with a small amount of surfactant by using an appropriately selected surfactant without using such a hydrotrope.

本発明において、対象となる殺虫成分は広い範囲にわた
るが、特ｔこすぐれているのはピレトリンエキストラク
ト、レスメトリン、フタルスリン、フェノトリン、アレ
スリン、フラメトリン、パーメスリン、プロパルスリン
なとの天然および合成ピレスロイド系殺虫剤ならびにそ
の立体、光学異性体、フェニトロチオン、マラチオン、
フェンチオン、サイノック、メチルダースパン、イオド
フエニフオスなどの有機リン酸エステル系殺虫剤などで
あり、また特（こすぐれている殺虫補助剤としてはピペ
ロニルブトキサイド、オクタクロロジプロピルエーテル
の様な共力剤である。In the present invention, a wide range of insecticidal ingredients are targeted, but particularly interesting are natural and synthetic pyrethroids such as pyrethrin extract, resmethrin, phthalthrin, phenothrin, allethrin, flamethrin, permethrin, and propulthrin. Insecticides and their steric and optical isomers, fenitrothion, malathion,
These include organophosphate insecticides such as Fenthion, Cynoc, Methyldaspan, and Iodofenifos, and some of the most popular insecticidal aids include piperonyl butoxide and octachlorodipropyl ether. It is a synergist.

殺虫有効成分瓜固体もしくは半固体状のもので、低温に
て固体となる様なものならば、適当な溶剤を用いること
により、高濃度の溶液として液体殺虫有効成分と同様に
用いることができる。If the insecticidal active ingredient is solid or semi-solid and becomes solid at low temperatures, it can be used as a highly concentrated solution in the same way as a liquid insecticidal active ingredient by using an appropriate solvent.

この場合、適当な溶剤とは、それぞれの殺虫有効成分に
よって異なるが、その殺虫有効成分をよく溶かし得るも
のであれば、その範囲は特に限定されず、シクロヘキサ
ノン、キシレンなどが通常用いられる。In this case, a suitable solvent varies depending on each insecticidal active ingredient, but the range is not particularly limited as long as it can dissolve the insecticidal active ingredient well, and cyclohexanone, xylene, etc. are usually used.

またピレスロイド系殺虫剤の共力剤として用いられるピ
ペロニルブトキサイドは、それ自体、レスメトリン、フ
タルスリンなどの固体の殺虫剤の哀情性溶剤でもあり、
レスメトリン、フタルスリンなどをピペロニルブトキサ
イドに溶解したものは、高濃度溶液として、液体殺虫有
効成分と同様にとり扱うことができる。In addition, piperonyl butoxide, which is used as a synergist for pyrethroid insecticides, is itself a solvent for solid insecticides such as resmethrin and phthalthrin.
Resmethrin, phthalthrin, etc. dissolved in piperonyl butoxide can be treated as highly concentrated solutions in the same way as liquid insecticidal active ingredients.

以下、実施例に基づいて本発明の詳細な説明するが、こ
れは本発明の範囲を限定するものではない。Hereinafter, the present invention will be described in detail based on Examples, but this is not intended to limit the scope of the present invention.

実施例 １ ピレトリンエキストラクト１０部と、エチレンオキサイ
ド付カロモル数が平均２０モルのポリオキシエチレンス
チレン化フェノールニーテルト、ドデシルベンゼンスル
ホン酸カルシウムとを２／１の割合で配合した界面活性
剤２０部とを混合し、水を加えて１００部とした。Example 1 10 parts of pyrethrin extract, 20 parts of a surfactant containing polyoxyethylene styrenated phenol nitrate having an average number of calomole of ethylene oxide of 20 moles, and calcium dodecylbenzenesulfonate in a 2/1 ratio. were mixed and water was added to make 100 parts.

本組成物は茶褐色透明均一であった。This composition was brownish-brown, transparent, and uniform.

本組成物の溶状は０℃から４０°Ｃの範囲で安定であっ
た。The solution state of this composition was stable in the range of 0°C to 40°C.

本組成物を２５℃にて、１力月放置しても分離および沈
澱はみられなかった。Even when this composition was left at 25° C. for one month, no separation or precipitation was observed.

対照例 １ ピレトリンエキストラクト１０部と、エチレンオキサイ
ド付カロモル数が平均４０モルの、ポリオキシエチレン
スチレン化フェノールエーテルとドデシルベンゼンスル
ホン酸カルシウムとを２／１の割合で配合した界面活性
剤２０部を混合し、水をカロえて１００部とした。Control Example 1 10 parts of pyrethrin extract and 20 parts of a surfactant containing polyoxyethylene styrenated phenol ether and calcium dodecylbenzenesulfonate in a ratio of 2/1 with an average number of calomole of ethylene oxide of 40 moles. The mixture was mixed and water was added to make 100 parts.

本組成物は、灰褐色に乳濁した。This composition had a gray-brown emulsion.

本組成物は２５℃にて１週間放置すると沈澱が分離した
。When this composition was left at 25° C. for one week, a precipitate separated.

実施例 ２ レスメトリン５部とピペロニルブトキサイド１５部と、
エチレンオキサイド付カロモル数が平均２０モルの、ポ
リオキシエチレンスチレン化フェノールオレイン酸エス
テルと、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムとを２
７１の割合で配合した界面活性剤２０部とを混合し、水
を加えて１００部とした。Example 2 5 parts of resmethrin and 15 parts of piperonyl butoxide,
Polyoxyethylene styrenated phenol oleate having an average number of calomole of ethylene oxide attached is 20 moles and calcium dodecylbenzenesulfonate.
20 parts of a surfactant blended at a ratio of 71 parts, and water was added to make 100 parts.

本組成物は、黄色透明均一で安定な溶状を示した、本組
成物の溶状は０℃から６０００の範囲で安定であった。The present composition exhibited a yellow, transparent, uniform and stable solution state.The solution state of the present composition was stable in the range of 0°C to 6000°C.

本組成物を１０’Ｃ，２５℃、４００Ｃの各温寒にて１
力月放置しても、分離および沈澱４みられなかった。This composition was heated at 10'C, 25°C, and 400C for 1 time.
No separation or precipitation was observed even after the product was left for a month.

対照例 ２ レスメトリン５部と、ピペロニルブトキサイド１５部と
、エチレンオキサイド付加モル数が平均２０モルのホリ
オキシエチレンノニルフェニルエーテルと、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸カルシウムとを２／１の割合で配合し
た界面活性剤２０部とを混合し、水を加えて１００部と
した。Control Example 2 5 parts of resmethrin, 15 parts of piperonyl butoxide, phoroxyethylene nonylphenyl ether with an average number of moles of ethylene oxide added of 20 moles, and calcium dodecylbenzenesulfonate were blended at a ratio of 2/1. 20 parts of surfactant were mixed, and water was added to make 100 parts.

本組成物は、白濁乳化した。This composition became a cloudy emulsion.

本組成物を２５℃にて１週間放置すると沈澱が分離した
。When this composition was left at 25° C. for one week, a precipitate separated.

実施例 ３ フタルスリン５部と、レスメトリン１部とピペロニルブ
トキサイド３０部と、エチレンオキサイド打力ロモル数
が平均２０モルのポリオキシエチレンスチレン化フェノ
ールエーテルと、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウ
ムを２／１の割合で配合した界面活性剤２５部を混合し
、水を加えて１００部とした。Example 3 5 parts of phthalthrin, 1 part of resmethrin, 30 parts of piperonyl butoxide, polyoxyethylene styrenated phenol ether with an average ethylene oxide batting force of 20 moles, and 2/1 calcium dodecylbenzenesulfonate. 25 parts of a surfactant blended at a ratio of 25 parts were mixed, and water was added to make 100 parts.

本組成物は黄褐色透明均一であった。This composition was yellowish brown and transparent and uniform.

本組成物の溶状は０°Ｃから７０℃の範囲で安定であっ
た。The solution state of this composition was stable in the range of 0°C to 70°C.

本組成物を１０℃、２５℃、４００Ｃの各温度にて、１
力月放置しても分離および沈澱はみられなかった。This composition was heated to 10°C, 25°C, and 400°C for 1 hour.
No separation or precipitation was observed even after standing for a month.

対照例 ３ フタルスリン５部と、レスメトリン１部とピペロニルブ
トキサイド３０部と、エチレンオキサイド付カロモル数
が平均２０モルのポリオキシエチレンソルビタンオレイ
ルエステル２５部とを混合し、水をカロえて１００部と
した。Control Example 3 5 parts of phthalthrin, 1 part of resmethrin, 30 parts of piperonyl butoxide, and 25 parts of polyoxyethylene sorbitan oleyl ester with an average number of calomole of ethylene oxide of 20 moles were mixed, and water was added to make 100 parts. And so.

本組成物は白黄色に乳濁した。This composition became a white-yellow emulsion.

本組成物は、２５°Ｃにて１週間放置すると、白黄色の
沈澱が分離した。When this composition was left at 25°C for one week, a white-yellow precipitate separated.

実施例 ４ フェノトリン１０部と、エチレンオキサイド打力ロモル
数が平均２０モルのポリオキシエチレンフェニルフェノ
ールエーテルと、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウ
ムを２／１の割合で配合した界面活性剤２０部とを混合
し、水を加えて１００部とした。Example 4 10 parts of phenothrin, polyoxyethylene phenylphenol ether having an average ethylene oxide impacting force of 20 moles, and 20 parts of a surfactant containing calcium dodecylbenzenesulfonate in a ratio of 2/1 were mixed. , water was added to make up to 100 parts.

本組成物は、薄黄色透明均一であった。本組成物の溶状
はＯ′Ｃから７０℃の範囲で安定であった。This composition was pale yellow, transparent and uniform. The solution state of this composition was stable in the range from O'C to 70°C.

本組成物を１０℃、２５℃、４０℃の各温度にて１力月
放置しても、分離および沈澱はみられなかった。Even when this composition was left at temperatures of 10°C, 25°C, and 40°C for one month, no separation or precipitation was observed.

対照例 ４ フェノトリン１０部と、エチレンオキサイド付加モル数
が平均１００モルのポリオキシエチレンフェニルフェノ
ールエーテルとドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム
を２／１の割合で配合した界面活性剤２０部とを混合し
、水を加えて１００部とした。Control Example 4 10 parts of phenothrin and 20 parts of a surfactant prepared by blending polyoxyethylene phenylphenol ether with an average number of added moles of ethylene oxide of 100 moles and calcium dodecylbenzenesulfonate at a ratio of 2/1, and water was added to make 100 copies.

本組成物は白濁化した。本組成物を２５°Ｃにて１週間
放置すると白濁した沈澱が分離した。This composition became cloudy. When this composition was left at 25°C for one week, a cloudy precipitate was separated.

実施例 ５ アレスリン５部とエチレンオキサイド付加モル数が平均
３０モルのポリオキシエチレンスチレン化フェノールエ
ーテルと、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムを２
．５ ／ １の割合で配合した界面活性剤１５部とを混
合し、水をカロえて１００部とした。Example 5 5 parts of allethrin, polyoxyethylene styrenated phenol ether with an average number of added moles of ethylene oxide of 30 moles, and 2 parts of calcium dodecylbenzenesulfonate
．． 15 parts of a surfactant blended at a ratio of 5/1 were mixed, and water was added to make 100 parts.

本組成物は、薄黄色透明で均一であった。本組成物の溶
状はＯ′Ｃから５０°Ｃの範囲で安定であった。The composition was pale yellow, transparent and uniform. The solution state of this composition was stable in the range from O'C to 50°C.

本組成物を１０°Ｃ，２５℃、４０°Ｃの各温度にて１
力月放置しても、分離および沈澱はみられなかった。This composition was applied at each temperature of 10°C, 25°C, and 40°C.
No separation or precipitation was observed even after standing for a month.

対照例 ５ アレスリン５部と、エチレンオキサイド付加モル数が平
均２０モルのポリオキシエチレントリデシルエーテルと
、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムを２／１の割
合で配合した界面活性剤１５部とを混合し、水を加えて
１００部とした。Control Example 5 5 parts of allethrin, polyoxyethylene tridecyl ether with an average number of added moles of ethylene oxide of 20 moles, and 15 parts of a surfactant containing calcium dodecylbenzenesulfonate in a ratio of 2/1 were mixed, Water was added to make up to 100 parts.

本組成物は、白濁乳化した。This composition became a cloudy emulsion.

本組成物は、２５℃にて１週間放置すると、白濁した沈
澱が分離した。When this composition was left at 25° C. for one week, a cloudy precipitate separated.

実施例 ６ フラメトリン５部と、エチレンオキサイド性力ロモル数
が平均１５モルのポリオキシエチレンスチレン化フェノ
ールマレイン酸エステルと、ドデシルベンゼンスルホン
酸カルシウムを１／１．５の割合で配合した界面活性剤
２０部を混合し水を加えて１００部とした。Example 6 Surfactant 20 containing 5 parts of flamethrin, polyoxyethylene styrenated phenol maleate having an average ethylene oxide mole of 15 moles, and calcium dodecylbenzenesulfonate in a ratio of 1/1.5. parts were mixed and water was added to make 100 parts.

本組成物は黄色透明均一で安定な溶状を示した。This composition exhibited a stable, yellow, transparent, and uniform dissolution state.

本組成物の溶状は０℃から５００Ｇの範囲で安定であっ
た。The solution state of this composition was stable in the range of 0°C to 500G.

本組成物を１０℃、２５℃、４０８Ｃ（こて１力月放置
しても分離および沈澱はみられなかった。No separation or precipitation was observed even when this composition was left at 10°C, 25°C, and 408C (with a trowel for one month).

対照例 ６ フラメトリン５部と、エチレンオキサイド付力日モル数
が平均５モルのポリオキシエチレンスチレン化フェノー
ルマレイン酸エステルと、ドデシルづンゼンスルホン酸
カルシウムを１／１．５の害り合で配合した界面活性剤
２０部を混合し、水を加えて１００部とした。Control Example 6 5 parts of flamethrin, polyoxyethylene styrenated phenol maleate ester with an average daily mole number of ethylene oxide applied of 5 moles, and calcium dodecyldungzene sulfonate were mixed at a ratio of 1/1.5. 20 parts of surfactant were mixed and water was added to make 100 parts.

本組成物は、黄褐色に乳濁するがすぐに分離した。This composition became a yellowish brown emulsion but separated immediately.

実施例 ７ プロパルスリン５部と、エチレンオキサイド付加モル数
が平均２０モルのポリオキシエチレンフェニルフェノー
ルオレイン酸エステルと、ドデシルベンゼンスルホン酸
カルシウムを１／１の割合で配合した界面活性剤２０部
を混合し、水を加えて１００部とした。Example 7 5 parts of proparsuline, 20 parts of a surfactant containing polyoxyethylene phenylphenol oleate having an average number of added moles of ethylene oxide of 20 moles, and calcium dodecylbenzenesulfonate in a ratio of 1/1. The mixture was mixed and water was added to make up to 100 parts.

本組成物は、黄色透明で均一であった。The composition was yellow, transparent and uniform.

本組成物の溶状はＯ′Ｃから６０°Ｃの範囲で安定であ
った。The solution state of this composition was stable in the range from O'C to 60°C.

本組成物を１００Ｇ、２５°Ｇ、４０’Ｃの各温度にて
１力月放置しても分離および沈澱はみられなかった。Even when this composition was left at temperatures of 100G, 25°G, and 40'C for one month, no separation or precipitation was observed.

対照例 ７ プロパルスリン５部と、エチレンオキサイド性力ロモル
数が平均２０モルのポリオキシエチレンノニルフェニル
エーテルと、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムを
１／１の割合で配合した界面活性剤２０部を混合し、水
をカロえて１００部とした。Control Example 7 5 parts of proparthrin, 20 parts of a surfactant containing polyoxyethylene nonylphenyl ether having an average ethylene oxide mole strength of 20 moles, and calcium dodecylbenzenesulfonate in a ratio of 1/1 were mixed. Then, water was added to make 100 parts.

本組成物は、黄色に乳濁した。The composition had a yellow emulsion.

本組成物は２５℃にて１週間放置すると、沈澱が分離し
た。When this composition was left at 25° C. for one week, a precipitate separated.

実施例 ８ パーメスリン２０部と、シクロへキサノン５部と、エチ
レンオキサイド付力日モル数が平均２０モルのポリオキ
シエチレンスチレン化フェノールエーテルと、ドデシル
ベンゼンスルホン酸カルシウムとを２／１の割合で配合
した界面活性剤２５部とを混合し、水を加えて１００部
とした。Example 8 20 parts of permethrin, 5 parts of cyclohexanone, polyoxyethylene styrenated phenol ether with an average daily mole number of ethylene oxide loading of 20 moles, and calcium dodecylbenzenesulfonate were mixed in a ratio of 2/1. 25 parts of the surfactant prepared above were mixed, and water was added to make 100 parts.

本組成物は、黄褐色透明均一であった。This composition was yellowish brown and transparent and uniform.

本組成物の溶状は、０℃から７００Ｃの範囲で安定であ
った。The solution state of this composition was stable in the range of 0°C to 700°C.

本組成物を１０’Ｃ１２５°Ｃ，４０’Ｃにて１力月放
置しても、分離および沈澱はみられなかった。Even when this composition was left at 10'C, 125°C, and 40'C for one month, no separation or precipitation was observed.

対照例 ８ パーメスリン２０部と、シクロへキサノン５部と、エチ
レンオキサイド付加モル数が平均２０モルのポリオキシ
エチレンソルビタンオレイルエステル２５部とを混合し
、水をカロえて１００部とした。Control Example 8 20 parts of permethrin, 5 parts of cyclohexanone, and 25 parts of polyoxyethylene sorbitan oleyl ester having an average number of moles of ethylene oxide added of 20 moles were mixed, and water was added to make 100 parts.

本組成物は、黄色に乳濁した。本組成物を２５℃にて１
週間放置すると、白黄色の沈澱をみとめた。The composition had a yellow emulsion. This composition was prepared at 25°C for 1
When left for a week, a white-yellow precipitate was observed.

実施例 ９ フェニトロチオン１０部と、エチレンオキサイド性力ロ
モル数が平均１５モルのポリオキシエチレンフェニルフ
ェノールエーテルと、ドデシルベンゼンスルホン酸カル
シウムとを１．５／１で配合した界面活性剤２０部とを
混合し、水をカロえて１００部とした。Example 9 10 parts of fenitrothion, 20 parts of a surfactant prepared by blending polyoxyethylene phenylphenol ether with an average ethylene oxide mole number of 15 moles and calcium dodecylbenzenesulfonate in a ratio of 1.5/1 were mixed. Then, water was added to make 100 parts.

本組成物は、黄色透明均一であった。本組成物の溶状は
５°Ｃから４０°Ｃの範囲で安定であった。This composition was yellow, transparent and uniform. The solution state of this composition was stable in the range of 5°C to 40°C.

本組成物を２５°Ｃにて１力月放置しても分離および沈
澱はみられなかった。Even when this composition was left at 25°C for one month, no separation or precipitation was observed.

対照例 ９ フェニトロチオン１０部と、エチレンオキサイド付加モ
ル数が平均１５モルのポリオキシエチレンノニルフェニ
ルエーテルと、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム
とを１．５／１で配合した界面活性剤２０部とを混合し
、水を加えて１００部とした。Control Example 9 10 parts of fenitrothion was mixed with 20 parts of a surfactant prepared by blending polyoxyethylene nonylphenyl ether with an average number of moles of ethylene oxide added of 15 moles and calcium dodecylbenzenesulfonate at a ratio of 1.5/1. , water was added to make up to 100 parts.

本組成物は白黄色に乳濁した。本組成物を２５°Ｃにて
１週間放置すると沈澱が分離した。This composition became a white-yellow emulsion. When this composition was left at 25°C for one week, a precipitate separated.

実施例 １０ マラチオン１０部と、エチレンオキサイド付カロモル数
が平均２０モルのポリオキシエチレンスチレン化フェノ
ールエーテルと、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウ
ムとを１．５ ／ １で配合した界面活性剤２５部とを
混合し、水を加えて１００部とした。Example 10 10 parts of malathion and 25 parts of a surfactant prepared by blending polyoxyethylene styrenated phenol ether with an average number of calomole of ethylene oxide of 20 moles and calcium dodecylbenzenesulfonate at a ratio of 1.5/1 were mixed. Then, water was added to make up to 100 parts.

本組成物は薄黄色透明均一であった。本組成物の溶状は
５°Ｃから４０’Ｃの範囲で安定であった。This composition was pale yellow, transparent and uniform. The solution state of this composition was stable in the range of 5°C to 40'C.

本組成物を２５°Ｃにて１力月放置しても、分離および
沈澱はみられなかった。Even when this composition was left at 25°C for one month, no separation or precipitation was observed.

対照例 １０ マラチオン１０部と、エチレンオキサイド付加モル数が
、平均２０モルのポリオキシエチレントリテシルエーテ
ルと、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムとを１．
５ ／ １の割合で配合した界面活性剤２５部とを混合
し、水を加えて１００部とした。Control Example 10 10 parts of malathion, polyoxyethylene tritesyl ether having an average number of moles of ethylene oxide added of 20 moles, and calcium dodecylbenzenesulfonate were mixed in 1.
25 parts of a surfactant blended at a ratio of 5/1 were mixed, and water was added to make 100 parts.

本組成物は薄黄色に乳濁した。本組成物を２５℃にて１
週間放置すると、沈澱が分離した。This composition had a pale yellow emulsion. This composition was prepared at 25°C for 1
After standing for a week, a precipitate separated.

実施例 １１ サイノック５部と、エチレンオキサイド付カロモル数が
平均２０モルのポリオキシエチレンスチレン化フェノー
ルエーテルと、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム
とを１．５／１で配合した界面活性剤１５部とを混合し
、水をカロえて１００部とした。Example 11 5 parts of Cynoc and 15 parts of a surfactant prepared by blending polyoxyethylene styrenated phenol ether with an average number of calomoles of ethylene oxide of 20 moles and calcium dodecylbenzenesulfonate at a ratio of 1.5/1 were mixed. Then, water was added to make 100 parts.

本組成物ｃ４はぼ無色透明で均一であった。This composition c4 was almost colorless, transparent and uniform.

本組成物の溶状は５℃から４０℃の範囲で安定であった
。The solution state of this composition was stable in the range of 5°C to 40°C.

本組成物を２５℃にて１力月放置しても分離および沈澱
はみとめなかった。Even when this composition was left at 25° C. for one month, no separation or precipitation was observed.

対照例 １１ サイノック５部と、エチレンオキサイト付カロモル数が
平均１００モルのポリオキシエチレンスチレン化フェノ
ールエーテルと、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウ
ムとを１．５ ／ １で配合した界面活性剤１５部とを
混合し、水を加えて１００部とした。Control Example 11 5 parts of Cynoc, 15 parts of a surfactant prepared by blending polyoxyethylene styrenated phenol ether with an average calomole of 100 moles with ethylene oxide and calcium dodecylbenzenesulfonate at a ratio of 1.5/1. The mixture was mixed and water was added to make up to 100 parts.

本組成物は白濁乳化した。This composition became a cloudy emulsion.

本組成物は２５℃にて１週間放置すると沈澱が分離した
。When this composition was left at 25° C. for one week, a precipitate separated.

上記実施例で詳述したように、本発明にて得られた含水
殺虫組成物は、透明均一な溶状を有し、かつ、その溶状
を長期間にわたり安定に保つ。As detailed in the above Examples, the hydrous insecticidal composition obtained by the present invention has a transparent and uniform solution state, and maintains the solution state stably for a long period of time.

一般に、特定の界面活性剤の選択を行わないで、単に殺
虫成分と、界面活性剤と、水とを混合した組成物では、
液は白濁乳化し、静置することによって分離、もしくは
沈澱を生じ不均一となる。Generally, in a composition that simply mixes an insecticidal component, a surfactant, and water without selecting a specific surfactant,
The liquid becomes cloudy and emulsified, and when it is allowed to stand still, it separates or precipitates and becomes non-uniform.

すなわち、本発明の第１の効果は特に選ばれた界面活性
剤を用いることにより、少量で、透明均一で安定な溶状
を保ち得る含水殺虫組成物を得ることにある。That is, the first effect of the present invention is to obtain a hydrous insecticidal composition that can maintain a transparent, uniform, and stable solution in a small amount by using a particularly selected surfactant.

また、その場合、従来公知の方法では、ハイドロトロー
プと呼ばれる水−界面活性剤系の中で水不溶性有機物質
の溶解性を高める物質を心安としたが、本発明において
はそれを用いない。In this case, conventionally known methods use a substance called a hydrotrope that increases the solubility of water-insoluble organic substances in a water-surfactant system, but this is not used in the present invention.

ハイドロトロープを用いた場合には、得られる製剤はコ
スト的に高くなることが多く、またハイドロトロープの
存在は往々にして殺虫成分の分解をもたらすことがある
。When a hydrotrope is used, the resulting formulation is often expensive, and the presence of the hydrotrope often results in decomposition of the insecticidal component.

すなわち、本発明の第２の効果はハイドロトロープを用
いないためにコスト的に有利で、また内容殺虫成分に対
するハイドロトロープの影響がないことにある。That is, the second effect of the present invention is that it is advantageous in terms of cost because no hydrotrope is used, and that the hydrotrope has no influence on the insecticidal ingredients contained.

一方、殺虫剤の製剤の１つである乳剤はキシレン、ケロ
シンなどの様な可燃性の有機溶剤を用いるため、大量の
貯蔵にあたっては常に火災の危険があった。On the other hand, since emulsions, which are one of the pesticide formulations, use flammable organic solvents such as xylene and kerosene, there is always a risk of fire when large quantities are stored.

本発明にて得られる含水殺虫組成物は、その組成の大部
分が水であるため、不燃性であり、貯蔵において有利で
ある。The hydrous insecticidal composition obtained according to the present invention is nonflammable and advantageous in storage, since most of its composition is water.

その上、有機溶剤を用いないことは、環境汚染問題上、
有意義なことである。Furthermore, not using organic solvents poses environmental pollution problems.
It's meaningful.

すなわち、本発明の第３の効果は、有機溶剤を用いない
ため不燃性であり、かつ、環境に対する汚染が少ないこ
とにある。That is, the third effect of the present invention is that it is nonflammable because no organic solvent is used, and there is little pollution to the environment.

この様な種々の利点を有すると同時に、本発明にて得ら
れる含水殺虫組成物は、従来より用いられている乳剤と
同様に取り扱うことができる。In addition to having such various advantages, the hydrous insecticidal composition obtained by the present invention can be handled in the same manner as conventionally used emulsions.

本発明にて得られる殺虫組成物の１例を用いて試験した
結果を下に示し、説明する。The results of a test using one example of the insecticidal composition obtained according to the present invention are shown below and explained.

試験例 ３ フタルスリン５部と、レスメトリン１部と、ピペロニル
ブトキサイド３０部と、エチレンオキサイド付加モル数
が平均２０モルのポリ）７キシエチレンスチレン化フエ
ノールニーテルト、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシ
ウムを２／１の割合で配合した界面活性剤２５部を混合
し、水をカロえて１００部とした。Test Example 3 5 parts of phthalthrin, 1 part of resmethrin, 30 parts of piperonyl butoxide, 2 parts of poly)7xyethylene styrenated phenol nitrate with an average number of moles of ethylene oxide added of 20 moles, and calcium dodecylbenzenesulfonate. 25 parts of a surfactant blended at a ratio of 1/1 were mixed, and water was added to make 100 parts.

本組成物は、透明均一で安定な溶状を示す本発明に係る
含水殺虫組成物である。This composition is a hydrous insecticidal composition according to the present invention that exhibits a transparent, uniform, and stable solution state.

別に、同じ殺虫成分と同じ界面活性剤を同量用い、キシ
レン（試薬１級）を用いて１００部とした。Separately, the same insecticidal component and the same surfactant were used in the same amount, and xylene (grade 1 reagent) was used to make up to 100 parts.

本組成物もまた、透明均一で安定な溶状を示す。This composition also exhibits a transparent, uniform, and stable solution.

これは従来より用いられている乳剤である。This is a conventionally used emulsion.

この２つの組成物を４０℃恒温暗所にて３力月間***保
存したとき、各有効成分の安定性は、表−２のとおりで
あった。When these two compositions were stored for 3 months in a constant temperature and dark place at 40°C, the stability of each active ingredient was as shown in Table 2.

本発明に係る組成物と、従来より用いられている乳剤中
との間に、内容殺虫成分の安定性に差はなかった。There was no difference in the stability of the insecticidal component between the composition according to the present invention and the conventionally used emulsion.

試験例 ４ 試験例３で述べたのと同じ、本発明に係る殺虫組成物と
、本発明に含まれない、従来より用いられている乳剤と
を用いて、その殺虫効力を比較した。Test Example 4 The same insecticidal composition according to the present invention as described in Test Example 3 and a conventionally used emulsion not included in the present invention were used to compare their insecticidal efficacy.

０．７ｍＸ０．７ｍ×０．７ｍのガラス製箱の中に２０
頭のイエ）＜工（Ｍｕｓｃａ Ｄｏｍｅｓｔｉｃａ）（
８：♀−１：１）を放ち、殺虫有効成分であるフタルス
リンを０．２咎となる様に水で希釈した各製剤の希釈液
を噴霧した。20 pieces in a 0.7m x 0.7m x 0.7m glass box.
Musca domestica)
8:♀-1:1) and sprayed a diluted solution of each formulation prepared by diluting phthalthrin, an active insecticidal ingredient, with water to 0.2 ml.

噴霧量は０．７ ｍｌとし、噴霧には明治スプレーガン
Ａ２（明治機械製作所製品）を使用し、圧力１ｋｇ／ｉ
で、０．７ｍｌ！７５秒の噴霧速度で噴霧した。The amount of spray was 0.7 ml, and Meiji Spray Gun A2 (manufactured by Meiji Kikai Seisakusho) was used for spraying, and the pressure was 1 kg/i.
So, 0.7ml! It was sprayed at a spray rate of 75 seconds.

噴霧後１０分まで経時的にノックダウン虫体数を数え１
０分後の記録がおわってのち全イエバエ回収し、飼育箱
の中に入れ、５φ砂糖水を与えて２４時間後の死重数を
数えた。Count the number of knockdown insects over time until 10 minutes after spraying1
After 0 minutes of recording, all the house flies were collected, placed in a breeding box, and given 5φ sugar water, and the number of dead flies counted after 24 hours.

その結果を表−３に示す。The results are shown in Table-3.

本発明に関する組成物と、従来より用いられてきた乳剤
との間に、殺虫効力における差はなかった。There was no difference in insecticidal efficacy between the compositions according to the invention and emulsions used conventionally.

以上の結果より、本発明にて得られる組成物は従来より
用いられてきた乳剤と同様に取り扱い得ることが示され
た。The above results indicate that the composition obtained according to the present invention can be handled in the same manner as conventionally used emulsions.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] １ 水不溶性有機殺虫有効成分あるいはそれと殺虫補助
剤、エチレンオキサイド付加モル数が、平均１５〜３０
モルのポリオキシエチレンスチレン化フェノールエーテ
ル、ポリオキシエチレンフェニルフェノールエーテル、
ポリオキシエチレンスチレン化フェノール脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレンフェニルフェノール脂肪酸エス
テルの１種または２種以上とドデシルベンゼンスルホン
酸カルシウムとを主成分とし、前者と後者の比を２、、
５ ／ １〜１／１．５の範囲となるように配合した界
面活性剤および水からなることを特徴とする含水殺虫組
成物。1 The water-insoluble organic insecticidal active ingredient or its insecticidal adjuvant, the number of moles added of ethylene oxide is on average 15 to 30
moles of polyoxyethylene styrenated phenol ether, polyoxyethylene phenylphenol ether,
The main components are one or more of polyoxyethylene styrenated phenol fatty acid ester and polyoxyethylene phenylphenol fatty acid ester and calcium dodecylbenzenesulfonate, and the ratio of the former to the latter is 2.
A water-containing insecticidal composition comprising a surfactant and water blended in a ratio of 5/1 to 1/1.5.