JPS5827761A - Water-based ink composition - Google Patents

Water-based ink composition

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Publication number
JPS5827761A
JPS5827761A JP12616081A JP12616081A JPS5827761A JP S5827761 A JPS5827761 A JP S5827761A JP 12616081 A JP12616081 A JP 12616081A JP 12616081 A JP12616081 A JP 12616081A JP S5827761 A JPS5827761 A JP S5827761A
Authority
JP
Japan
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ink
water
parts
compounds
sulfone
Prior art date
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Pending
Application number
JP12616081A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Masatoshi Sugiyama
杉山 正敏
Akira Ogawa
明 小川
Isao Kawada
功 川田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication of JPS5827761A publication Critical patent/JPS5827761A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PURPOSE:To provide the titled composition for ink jet printing, having excellent stability with time, recording properties, etc., free from clogging of the recording nozzle, by mixing specific amounts of a water-soluble dye, a thioether compound, an aliphatic sulfone compound, etc. and water. CONSTITUTION:100pts.wt. of the objective composition is prepared by mixing (A) 0.2-15pts.wt. of a water-soluble dye (e.g. direct dye), (B) 5-30pts.wt. of at least one thioether compound having at least one hydroxyl group or carboxyl group (e.g. 3-thiapentane-1,5-diol), (C) 2-20pts.wt. of at least one compound selected from aliphatic (or cycloaliphatic) sulfone compounds and cycloaliphatic sulfoxide compounds (e.g. dimethyl sulfone, sulfolane, tetramethylene sulfoxide, etc.), (D) water, and if necessary, (E) a moisture-retainer, an oxygen absorber, etc., stirring the mixture under heating (at about 40-50 deg.C), and filtering under pressure. USE:For printing, writing utensils, recorders, stamps, etc.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は印刷用、筆記臭用、記録針用、スタンプ用とし
て好適な水性インキ組成物、更に詳細にはノズル部の目
詰りを起すことのない改良された水性インキ組成物Ki
lする。
Detailed Description of the Invention The present invention provides a water-based ink composition suitable for printing, writing odor, recording needles, and stamps, and more specifically, an improved water-based ink composition that does not cause clogging of nozzles. Composition Ki
I do it.

さらに鮮明でにじむことのない記鎌物を与える改良され
た水性インキ組成物に関する。
The present invention relates to an improved aqueous ink composition that provides sharper, non-smearing markings.

以下にインクジェット印刷用インキを例にして本願発明
の詳細な説明する。
The present invention will be described in detail below using an inkjet printing ink as an example.

インクジェット印刷法としては、インキを微細なノズル
(通常ノズル先端の内径数μmから数百μm)からイン
キ滴として噴射し、各インキ滴は電気信号により所定の
静電気が付与され、高圧偏向電極により静電偏向され、
所定のドツトマトリックスに従って、文字や図形等を被
印字体表面に形成する方式、インキを前記同様微細なノ
ズルから高圧電極で静電気的にインキ滴として引き出し
、加速し、偏向電極によりインキ滴を静電偏向し、所定
のドツトマトリックスに従って、文字や図形を被印字体
表面に形成する方式、ならびに電気信号に応答してイン
キ滴を噴射させ、所定のドツトマトリックスに従って文
字、図形および絵を被印字体表面に形成する方式が代表
的なものとして知られている。
In the inkjet printing method, ink is ejected as ink droplets from a fine nozzle (usually the inner diameter of the nozzle tip from several micrometers to several hundred micrometers), and each ink droplet is charged with a predetermined static electricity by an electric signal, and then statically charged by a high-voltage deflection electrode. electricity is deflected,
A method of forming characters, figures, etc. on the surface of a printed material according to a predetermined dot matrix. Ink is electrostatically drawn out as ink droplets from a fine nozzle as described above using a high-voltage electrode, accelerated, and the ink droplets are electrostatically drawn using a deflection electrode. A method of deflecting ink to form characters or figures on the surface of a printing medium according to a predetermined dot matrix, or a method of ejecting ink droplets in response to an electrical signal to form characters, figures, or pictures on the surface of a printing medium according to a predetermined dot matrix. A typical method is known to form the

すなわち、インクジェット印刷は、基本的にはインキが
黴細なノズルからインキ滴として飛び出し、帯電したイ
ンキ滴が静電気的に制御されるか、あるいは、黴細なノ
ズルからインキ滴が電気信号に応答して吐出し、文字や
図形を被印字体表面に形成するという手順から成ってい
る。
In other words, inkjet printing is basically a process in which ink is ejected as ink droplets from a fine nozzle, and the charged ink droplets are electrostatically controlled, or the ink droplets from the fine nozzle respond to electrical signals. It consists of the steps of ejecting the paper and forming characters and figures on the surface of the printing medium.

このようなインクジェット印刷用の水性インキは水をベ
ースとし、親水性有機溶剤、着色用染料およびその他必
要に応じ各種添加剤を加えた組成より成っており、各種
物体、たとえばプラスチック、金属、紙、布醇の表面に
文字、図形および絵を印刷するのに使用されている。
Such water-based ink for inkjet printing is water-based and consists of a hydrophilic organic solvent, coloring dye, and various other additives as necessary, and can be applied to various objects such as plastics, metals, paper, It is used to print letters, figures, and pictures on the surface of cloth.

ところで、このように用いられるインクジェット印刷用
水性インキには、次のような諸物件が要求される。
By the way, the following properties are required for the water-based ink for inkjet printing used in this way.

(1)黴細なノズルから噴射され、均一なインキ滴を得
るために必要な特性 0) イン中の粘度が/−10Cp鯵(20@Cにおい
て)であること。
(1) Characteristics required to obtain uniform ink droplets sprayed from a fine nozzle 0) The viscosity of the ink is /-10Cp (at 20@C).

(ロ)インキの表面張力がλ0dyne/3以上である
こと。
(b) The surface tension of the ink is λ0dyne/3 or more.

f→ インキが均質で不整粒子を含まないこと。f→ The ink must be homogeneous and contain no irregular particles.

(2)被印字体表面上で要求される特性0) 被印字体
へのインキの浸透性がよく、更にインキの乾燥性がよく
、インクジェット印刷後適度に浸透し、更にすばやく乾
燥し、文字、図形および絵がくずれないこと。更にイン
キは被印字体の裏rjjitで浸透しないこと。
(2) Characteristics required on the surface of the printing medium 0) The ink has good permeability to the printing medium, and the ink has good drying properties, penetrates moderately after inkjet printing, and dries quickly. Shapes and pictures must not be distorted. Furthermore, the ink must not penetrate the back side of the printing medium.

(ロ)インクジェット印刷された文字、図形および絵に
水が付着しても流れない極のインキに耐水性があること
(b) The ink must be water resistant so that it will not run off even if water adheres to the inkjet printed characters, figures, and pictures.

f→ インクジェット印刷時、インキの被印刷面との付
着性がよいこと。
f→ Good adhesion of ink to the printing surface during inkjet printing.

(3)被印字体表面に着色像を得るために必要なインキ
の特性 0)インキ中に含有される染料は少なくとも最終の着色
像に要求される色であること。
(3) Characteristics of the ink necessary to obtain a colored image on the surface of the printing medium 0) The dye contained in the ink must have at least the color required for the final colored image.

(ロ)インキ中に含有される染料は減色法の場合可能な
限りイエロー、マゼンタおよびシアンであり、望ましい
スイクトル範囲で吸収し、できるだけ副吸収がないもの
であること。
(b) The dyes contained in the ink should be as yellow, magenta and cyan as possible in the case of the subtractive color method, should absorb in the desired swictor range, and should have as little side absorption as possible.

(ハ)インクジェット印刷して得られる着色像が十分に
鮮明でにじむことがないこと。
(c) The colored image obtained by inkjet printing must be sufficiently clear and free from blurring.

(ロ)インキ中に含有される染料は、被印字体表面で高
い#度とatを示し、さらにインキとして保存されてい
る時および、被印字体表面に印字され付着し九のちも色
相に変化なく、高い耐光性を有して色変りしないもので
あること。
(b) The dye contained in the ink exhibits a high # degree and at on the surface of the printing object, and also changes in hue when it is stored as ink and when it is printed and attached to the surface of the printing object. The material must have high light resistance and no color change.

(ハ)インキ中に含有される染料は高い色彩度のインキ
を形成するために水への高い溶解度を有するものである
こと。
(c) The dye contained in the ink must have high solubility in water to form an ink with high color saturation.

(へ)インキ中に含有される染料は、極端にインキの粘
度を増大させないこと。
(f) The dye contained in the ink must not significantly increase the viscosity of the ink.

(ト)インキ中に含有される染料は、イン中として保存
または放置されている間詰晶化または固化してノズルの
目づまりを起させないような結晶性の低いものであるこ
と。
(g) The dye contained in the ink must have low crystallinity so that it will not clog the nozzle by clogging or solidifying when stored or left in the ink.

これらの諸物件を満すために、特にインクジェット印刷
装置のノズル部の目詰りを防止するために、更にインキ
の経時による染料の凝集、沈降の防止のために、従来よ
り多くの親水性有機溶剤が公知である。
In order to meet these requirements, in particular to prevent clogging of the nozzle part of inkjet printing equipment, and to prevent dye agglomeration and sedimentation due to aging of ink, more hydrophilic organic solvents than conventional ones are used. is publicly known.

このような親水性有機溶剤は特公昭!l−参〇≠を参、
%開昭j/−/J7jO≦、特開昭!参−/コヂ0デ等
に記載されているアルキレングリコール類やアルキレフ
 りIJクールのモノエーテル類; 特開f@1!−7/74!、特開昭11−ハ107/等
に記載されている/、J−ジメチル−2−イミダゾリジ
ノン; 特開昭≠タータフ420X特開昭1l−40J11特開
昭j/−10JJに記載されているカルボン酸アミド誘
導体; 特開昭!!−≠lコt7に記載されているククトンa± 特開昭!/−1122に記載されているジオキシエチレ
ン硫黄化合物; 特開1@j / −1200≠i記載されているアルコ
ールアミン類; 特開昭!/−!IIコ!に記載されているN−ホル2ル
ックタム誘導体; 特lll1810−/14ココ(特公昭rt−it夢I
I)に記載されているテトラヒドロチオフェン−1,/
−ジオキシド(スルホラン);特開昭10−77≠23
、特開昭j/−4/27、特開昭!/−/J7jO1等
に記載されているコーピロリドン類; 特公昭!4−/Itコlに記載されている炭酸エステル
類; 特開昭14−1亭7ノに記載されている尿素誘導体; 特HWiBj4−11fi70.%開昭14−117/
Such hydrophilic organic solvents are available at Tokkosho! l-See〇≠,
% Kaishoj/-/J7jO≦, Tokukaisho! Alkylene glycols and monoethers described in Reference/Koji0de, etc.; JP-A f@1! -7/74! , J-dimethyl-2-imidazolidinone, described in JP-A-11-40J11, J-dimethyl-2-imidazolidinone; JP-A-11-40J11, J-dimethyl-2-imidazolidinone; Carboxylic acid amide derivatives; JP-A-Sho! ! -≠Kukuton a± described in t7 JP-A-Sho! Dioxyethylene sulfur compounds described in /-1122; Alcohol amines described in JP-A-1@j /-1200≠i; JP-A-1@j; /-! II Ko! N-hol2-looktam derivatives described in
I) Tetrahydrothiophene-1, /
-Dioxide (sulfolane); JP-A-10-77≠23
, Tokukai Shoj/-4/27, Tokukai Sho! Copyrrolidones described in /-/J7jO1 etc.; Tokukosho! Carbonate esters described in 4-/Itcol; Urea derivatives described in JP-A-14-1-70; JP-A-14-11-70; % Kaisho 14-117/
.

特開昭11−11コタ、特開昭11−1130に記載さ
れているエチレンオ中シト付加物;特開昭11−/λ0
47tに記載されているジアルキルホスホネート及びジ
アルキルホスフィト誘導体; 特開昭11−参4り7り、特開昭!!−lコ0477、
%開昭11−/コ9310に記載されているt−ブチル
アルコール、ローアミルアルコール、コープチン−l、
弘−ジオール等の一価又は二価アルコール; 特公昭!2−/≠6≠3、特開昭!/−タタ0!に記載
されているN−ビニルピロリ゛トンオリゴマー ; 特開昭10−/7r参〇に記載されているヒドロキシプ
ロピルセルローズ等の繊#1素誘導体やポリビニルアル
コール; 特開昭!0−/≠140λに記載されているポリオキシ
エチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレ
ン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニ
ルエーテル等でアル。
Cyto adducts of ethylene as described in JP-A-11-11 Kota and JP-A-11-1130; JP-A-11-/λ0
Dialkyl phosphonates and dialkyl phosphite derivatives described in 47t; ! -lko0477,
t-butyl alcohol, low amyl alcohol, copetin-l,
Hiro - Monohydric or dihydric alcohol such as diol; Tokuko Show! 2-/≠6≠3, Tokukai Sho! /-Tata 0! N-vinylpyrroliton oligomers described in JP-A No. 10-/7r No. 1 fiber derivatives such as hydroxypropyl cellulose and polyvinyl alcohol described in JP-A-10-/7R; Al with polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene alkylphenyl ether, etc. described in 0-/≠140λ.

これまでに公知のアルキレングリコール系溶剤は一般に
高粘度、低蒸気圧であるため、アルキレングリコール系
溶剤を含有するインクジェット印刷用水性インキは噴射
を中断した際、ノズル部における乾燥固化をある程度抑
制することはできるが、長時間噴射を行ったのちに1週
間程度噴射を中断してから再噴射を行うといった苛酷な
使用条件下では、ノズル内に染料あるいは染料とインキ
添加物とによる固形物が析出してノズルの目詰りをひき
おこし、インキの円滑な噴射を阻害する。
Since known alkylene glycol solvents generally have high viscosity and low vapor pressure, water-based inkjet printing inks containing alkylene glycol solvents can suppress drying and solidification at the nozzle part to some extent when jetting is interrupted. However, under severe conditions of use, such as when jetting is stopped for about a week after jetting for a long period of time and then restarted, dyes or solids from dyes and ink additives may precipitate inside the nozzle. This can clog the nozzle and prevent smooth ink jetting.

この場合、アルキレングリコール系溶剤の含有量を増せ
ば、ノズル付近に残留したインキの乾燥固化けある程度
改善されるが、本質的な改善とはならず、一方において
インキの粘度は増大するためにノズル中をインキが充分
な速度で流れることができず、その結果印字乱れが生じ
やすくなる。
In this case, if the content of the alkylene glycol solvent is increased, the drying and solidification of the ink remaining near the nozzle will be improved to some extent, but it will not be a fundamental improvement.On the other hand, the viscosity of the ink will increase, so The ink cannot flow through it at a sufficient speed, and as a result, print irregularities are likely to occur.

アルキレングリコールのアルキルエーテル系溶剤は一般
に表面張力が低いため、被印字体表面に付着したインキ
滴は滲み易く、紙、布等の被印字体では表面から裏面ま
で浸透したり、表面でにじんで得られる最終の像が不鮮
明になる。さらにまた、水溶性染料に対する溶解力が低
く、充分な発色が得られず、インキの粘度を上昇させる
欠点がある。
Alkylene glycol alkyl ether solvents generally have a low surface tension, so ink droplets adhering to the surface of the printing medium tend to smear, and with printing objects such as paper and cloth, they may penetrate from the front to the back, or they may smudge on the surface. The final image that appears becomes unclear. Furthermore, they have the disadvantage that they have a low dissolving power for water-soluble dyes, do not provide sufficient color development, and increase the viscosity of the ink.

特開昭10−/14コλに記載されているスルホラン(
テトラヒドロチオフェン−/、/−ジオキシド)は水溶
性染料に対する溶解力が低く十分な発色が得られないの
で比較的溶解性のよい染料にしか利用できない。更に同
明細書に記載されているスルホランとエチレングリコー
ル又はジエチレングリコールとの併用は記録シートへの
浸透性が大きすぎるなどの欠点がある。
Sulfolane (
Tetrahydrothiophene-/,/-dioxide) has a low dissolving power for water-soluble dyes and cannot produce sufficient color, so it can only be used for dyes with relatively good solubility. Furthermore, the combined use of sulfolane and ethylene glycol or diethylene glycol described in the same specification has drawbacks such as excessive permeability into recording sheets.

このように親水性有機溶剤は特性を更に改良するために
2種以上併用することが従来より知られている。しかし
ながら併用する場合、親水性有機溶剤の種類及び使用量
によってその特性が大きく変動するために慎重に配合す
ることが必要である。
As described above, it has been known to use two or more kinds of hydrophilic organic solvents in combination in order to further improve the properties. However, when used in combination, it is necessary to mix them carefully because the properties vary greatly depending on the type and amount of the hydrophilic organic solvent used.

本発明は従来知られていない特定の親水性有機溶剤をλ
種以上併用することによりインキ特性を大幅に改良した
水性インキに関するものである。
The present invention utilizes a specific hydrophilic organic solvent that has not been previously known.
This invention relates to a water-based ink whose ink properties have been significantly improved by using more than one type of ink in combination.

本発明の目的は、印刷用、筆記具用、記録針用、スタン
プ用などとしての水性インキを提供することである。
An object of the present invention is to provide a water-based ink for use in printing, writing instruments, recording needles, stamps, and the like.

本発明の目的は、ノズルの目詰りを起すことのない改良
された水性インキを提供することである。
An object of the present invention is to provide an improved water-based ink that does not cause nozzle clogging.

本発明の目的は、インキの経時による染料の沈降又は分
解などのない経時安定性に優れた水性インキを提供する
ことである。
An object of the present invention is to provide a water-based ink that has excellent stability over time and does not cause precipitation or decomposition of dyes as the ink ages.

本発明の目的は、インキが被印字体へ適度に浸透し、更
に乾燥性に優れ、にじみのない鮮明な記碌性を与える水
性インキを提供することである。
An object of the present invention is to provide a water-based ink that allows the ink to penetrate a printing medium appropriately, has excellent drying properties, and provides clear writing performance without bleeding.

本発明の目的は、被印字体上において充分な彩tと色*
*を有するイエロー、マゼンタ、シアン及びブラックの
インクジェット印刷用水性カラーインキを提供すること
である。
The purpose of the present invention is to provide sufficient saturation and color* on the printing medium.
*An object of the present invention is to provide yellow, magenta, cyan, and black aqueous color inks for inkjet printing.

本発明のこれらの目的は ■ 水溶性染料を0.2〜11重量部、■ 少なくとも
1個のヒドロキシル基又はカルボキシル基を有するチオ
エーテル化合物から選ばれた少なくとも1つの化合物を
1〜30重量部、 ■ Il肪族スルホン化合物、脂環式スルホン化合物、
又はm環式スルホキシド化合物よりなる群から選ばれた
少なくとも1つの化合物をλ〜JO重量部、 ■ 及び水からなる水性インキにより達成された。
These objects of the present invention are: (1) 0.2 to 11 parts by weight of a water-soluble dye; (1) 1 to 30 parts by weight of at least one compound selected from thioether compounds having at least one hydroxyl group or carboxyl group; Il aliphatic sulfone compound, alicyclic sulfone compound,
or m-cyclic sulfoxide compounds in an aqueous ink containing at least one compound selected from the group consisting of λ to JO parts by weight, and water.

本発明に用いる脂肪族スルホン化合物はジアルキルスル
ホン又は置換基を有するジアルキルスルホンであり、例
えばジメチルスルホン、ジエチルスルホン、エチルビニ
ルスルホン、ビス(コークロロエチル)スルホン、ビス
(コーヒドロキシエチル)スルホン、ジーコープロビニ
ルスルホン、エチル a−)チルスルホニルアセ−5’
−)、α。
The aliphatic sulfone compound used in the present invention is a dialkyl sulfone or a dialkyl sulfone having a substituent, such as dimethyl sulfone, diethyl sulfone, ethylvinyl sulfone, bis(cochloroethyl)sulfone, bis(cohydroxyethyl)sulfone, Giko Provinylsulfone, ethyl a-)tylsulfonylace-5'
−), α.

α′−スルホニルジアセトフェノン、α−メチルスルホ
ニルアセトフェノン、α、αl−スルホニルジアセトア
ミド、α、αI−スルホニルジ酢酸、ビス−(トリクロ
ロメチル)スルホン、メチルスルホニルアセトニトリル
がアル。
α'-sulfonyl diacetophenone, α-methylsulfonylacetophenone, α, αl-sulfonyl diacetamide, α, αI-sulfonyl diacetic acid, bis-(trichloromethyl)sulfone, and methylsulfonylacetonitrile are al.

脂環式スルホン化合物はスルホラン類(例えばスルホラ
ン、3−メチルスルホラン、3−エチルスルホラン、J
−メトキシスルホクン、3−エトキシスルホラン、λ、
4!−ジメチルスルホランなト)、スルホレン(、Z、
j−ジヒドロチオフェン−/、/−ジオキシド)類(例
えばスルホレン、J−メチルスルホレンなど)などがあ
る。
Alicyclic sulfone compounds include sulfolanes (e.g. sulfolane, 3-methylsulfolane, 3-ethylsulfolane, J
-methoxysulfocne, 3-ethoxysulfolane, λ,
4! -dimethylsulfolane), sulfolene (,Z,
j-dihydrothiophene-/,/-dioxide) (for example, sulfolene, J-methylsulfolene, etc.).

脂環式スルホキシド化合物はテトラメチレンスルホキシ
ド(テトラヒドロチオフェン−/−オキシド)、3−メ
チルテトラメチレンスルホキシドなどがある。
Alicyclic sulfoxide compounds include tetramethylene sulfoxide (tetrahydrothiophene-/-oxide), 3-methyltetramethylene sulfoxide, and the like.

本発明に用いることができる少なくとも1個のヒドロキ
シル基又はカルボキシル基を有するチオエーテル化合物
の具体例を示す。しかし本発明に用いることができる化
合物はこれのみに限定されるものではない。
Specific examples of thioether compounds having at least one hydroxyl group or carboxyl group that can be used in the present invention are shown below. However, the compounds that can be used in the present invention are not limited to these.

(1)J−チアインタン−i、z−ジオール(tたは2
.コI−チオジェタノール) (2)  $−チアヘプタン−/、7−ジオール(また
はJ、J’−チオジプロ/榴ノール) (3)j、4−ジチアオクタン−/、r−ジオール(4
)4−オキサ−J、タージチアクンデカン−/。
(1) J-thiaintane-i,z-diol (t or 2
.. (2) $-thiaheptane-/, 7-diol (or J, J'-thiodipro/denol) (3) j,4-dithiaoctane-/, r-diol (4
) 4-Oxa-J, tazithiacundecan-/.

1/−ジオール (5)J、7−シチアノナンー/、J、P−トリオ−7
し く6)  !−チアヘプタ/−コ、6−ジオール(7)
j、7−シチアー!−メチルノナン−7,タージオール ψ) J−チアへΦサンー/、A−ジオール(9)3−
チア(ンタンー!−オール QOJ、t−ジチアデカン−/、10−ジオール(ロ)
 J−チアーボーヒドロキシ(ンタン酸(J−thia
−j−hydroxypentinoic  @cid
)@ ≠−チアー1−ヒドレキシヘキサン酸(参−1h
ia−1,−hydroxyhexano 五c   
acid)斡 J−デアインタンニ酸 (J−1hiapeotanedioic  acid
)(L44’−チアヘプタ/二酸 (p−thiaheptaoedioic  acid
)本発明に用いることができる脂肪族スルホン化合物、
脂環式スルホン化合物、又は脂環式スルホ午シト化合物
のうちで好ましいものはジメチルスルホン、ジエチルス
ルホン、スルホニルジアセトアミド、メチルスルホニル
アセトニトリル、スルホラン、3−メチルスルホラン、
J−エチルスルホラン、3−メトキシスルホラン、J−
エトキシスルホラン、コ、参−ジメチルスルホラン、ス
ルホレン、テトラメチレンスルホキシドであり、特に好
ましいものはジメチルスルホン、スルホラン、J−メチ
ルスルホラン、スルホレン、テトラメチレンスルホキシ
ドである。
1/-diol (5) J,7-cythyanonane/, J,P-trio-7
Shiku 6)! -thiahepta/-co,6-diol (7)
j, 7-Sitia! -Methylnonane-7, Terdiol ψ) J-Thia to Φsan-/, A-Diol (9) 3-
Thia (ntan!-all QOJ, t-dithiadecane-/, 10-diol (b)
J-thiabohydroxy(ntanoic acid)
-j-hydroxypentinoic @cid
) @ ≠ -thia 1-hydrexyhexanoic acid (see-1h
ia-1,-hydroxyhexano 5c
J-1hiapeotanedioic acid
)(L44'-thiaheptaoedioic acid
) Aliphatic sulfone compounds that can be used in the present invention,
Among the alicyclic sulfone compounds and alicyclic sulfonate compounds, preferred are dimethylsulfone, diethylsulfone, sulfonyldiacetamide, methylsulfonylacetonitrile, sulfolane, 3-methylsulfolane,
J-ethylsulfolane, 3-methoxysulfolane, J-
Among these are ethoxysulfolane, co-dimethylsulfolane, sulfolene, and tetramethylene sulfoxide, and particularly preferred are dimethylsulfone, sulfolane, J-methylsulfolane, sulfolene, and tetramethylene sulfoxide.

その使用量は使用する水溶性染料の種類、また併用する
他の溶剤の種類、更には用途及び配録シートの種類など
によって異なるが、一般にはイン中組成物の全重量に対
して1〜コO重量部であり、好適にはコ〜lj重量部、
さらに好適には1〜71重量部である。
The amount used varies depending on the type of water-soluble dye used, the type of other solvents used together, and the purpose and type of distribution sheet, but in general, it is 1 to 1 copolymer based on the total weight of the in-line composition. 0 parts by weight, preferably 0 to 1j parts by weight,
More preferably, it is 1 to 71 parts by weight.

本発fli4において用いる少なくとも1個のヒドロキ
シル基又はカルボキシル基を有するチオエーテル化合物
のうちで好ましいものはコ個以上のヒドロキシル基又は
カルボキシル基を有する炭素数70個以下の化合物であ
る。特に好ましいものは2個以上のヒドロキシル基を有
する炭素数を個以下の化合物である。
Among the thioether compounds having at least one hydroxyl group or carboxyl group used in fli4 of the present invention, preferred are compounds having 70 or less carbon atoms and having at least co hydroxyl groups or carboxyl groups. Particularly preferred are compounds having two or more hydroxyl groups and having less than two carbon atoms.

その使用量はJ−70重量部であり、好適には1〜10
重量部、最も好適にはj−/7重量部である。
The amount used is J-70 parts by weight, preferably 1 to 10 parts by weight.
parts by weight, most preferably j-/7 parts by weight.

本発明において組み合わせて用いる化合物は粘性が低く
、かつ表面張力の変化も小さいため、添加量を変化させ
てもインクジェット用インキとして要する粘度を2〜≠
cps(コJ”C)に保持することができ、さらに4A
Odyne/cm以上の表面張力を保持できる。このた
め均一粒径のインキ滴を高速で形成するために適した液
体有機溶剤である。
The compounds used in combination in the present invention have low viscosity and small changes in surface tension, so even if the amount added is changed, the viscosity required for an inkjet ink is 2 to ≠
Can be held in cps (ko J”C) and further 4A
A surface tension of 0dyne/cm or more can be maintained. Therefore, it is a liquid organic solvent suitable for forming ink droplets of uniform particle size at high speed.

更に本発明において組み合せて用いることにより染料の
溶解化剤として効果が向上し、種々の染料を用いること
ができる、そして必要な画像濃度に上昇さすために染料
を増量することが可能となった。
Furthermore, the combination in the present invention improves the effectiveness as a dye solubilizing agent, making it possible to use a variety of dyes and to increase the amount of dye to increase the required image density.

更にインキの経時による染料の沈降、凝集などが起らず
長期間の保存が可能である。
Furthermore, the ink does not cause sedimentation or aggregation of the dye over time, and can be stored for a long period of time.

本発明で使用できる水溶性染料は直接染料、塩基性染料
、反応性染料および酸性染料などであり、例えば特開昭
弘5F−tりj3≠、特開昭!コータj / Oj、特
開昭、t2−/μj J 07、特開昭!≠−tytt
i、特開昭1!−JJ!り/、特開昭17−4AJ/1
3、特公昭74cm21741などに開示の染料の他に
下記の染料を挙げることが出来る。
Water-soluble dyes that can be used in the present invention include direct dyes, basic dyes, reactive dyes, and acid dyes, such as JP-A-KAI 5F-t RIJ3≠, JP-A-KAI! Coater j/Oj, Tokukai Akira, t2-/μj J 07, Tokukai Akira! ≠-tytt
i, Tokukai Show 1! -JJ! ri/, JP-A-17-4AJ/1
3. In addition to the dyes disclosed in Japanese Patent Publication No. 74cm21741, the following dyes can be mentioned.

(1)  i[接染料 CJ、])irect Yellow   λ7(C,
1,/JWJ’0)C8I、Direct  Yell
ow   、zr(C,I、/りJ−11)C,i、l
)irectYellow   jJ(C,I、、2り
020)C,i、1)irect Yellow   
JりC,1,Direct  Yellow    !
0 (C,I JO2J)C,1,Direct Y@
ll0W   14C0I、Direct Yello
w  /DOC,I、Direct Bect    
 +λ(C,I、2F/7J)N    //    
N     71(C0I、2jJIO)〃   〃 
   〃     7り(C,I、コタOぶj)Htt
    //     10(C01,Jl710)s
    tt     #      rJ(C,I、
コタλλ!)〃〃〃      ブタ //    tt     //     220〃 
  〃    〃    2コ≠ tt   g    s     117(C,1,2
ju10)tt   u    tt     Fr(
C,I、コタlコ!)//   tt    //  
   j/(C,1,λ7fOj)〃〃〃      
タ0 C0X、Direct k&ea     5F4<t
t   n   Blue    / (C,1,J4
A弘10)〃   〃     〃       ts
   //    tt     7/(C,I、34
(/4B))〃  〃   〃    7ぶ(C,I、
λ4($/ / )tt   tt    tt   
  71(C61,J!200)N    /l   
  N      lfQ〃  〃   〃    l
ぶ(C,I、711/10)〃〃〃      タr(
C1I、2itzz)tt   pi    //  
  104 (C6I、!/300)s   //  
  //    /Dr(C61,j/320)// 
  tt    //    /JJ(C,I、Jj7
oj)n   tt    tt    I&!(C1
1,33!60)n    tt     //   
  /A!tt   tt   Black   /P
(C,I、j、tJjj)〃  tt    tt  
   Jr(C,1,JO2Jj)//   //  
  iy     7t(C,1,azθグ。)tt 
  s    u    741(C,1,Jl−11
0)//   iy    tt    71(C01
,3j170)n    s      //    
 //JC0■、pir@ct glick   //
7(1)  酸性染料 C11,λcid7ellow    /7(C,I、
/rり4りII   〃    〃     λJ<c
、x、1yiao)〃〃〃    λ!(C01,/l
tJり〃〃〃      コタ(C0I、#り00)り
  tt   tt    Jf(C,1,コzi3z
>〃〃〃      参り 〃〃〃!り tf     II     s       4/〃
〃〃      タデ(C,I、/jりθO)//  
   tp      tt      ///// 
    #      #      //参//  
   /F      s      //AC,I、
 Ac1d  Red     / (C,1,/Ir
0sO)tt   tt   s     j(C,I
、/ダf00)#   //   N    32(C
,1,/7041)tt   //   tt    
Jf(C61,/1041)//   tt   tt
    37(C,1,170≠I)〃〃〃     
 参コ(C,I、/707Q)C,I、Ac1d  R
ed     j、2(C,I、$7#)O)//  
  /F    s     10(C,1,412/
J)s    s    //     1.2(C0
I、41コOJ)//    s     //   
   r7(C,I、ArJJ7)7y     Ht
t      / / ftt     s     
 tt      /J///    //     
n     / J J (C、I 、/ 7タタ!)
//    tt    tt    /III(C,
I、20110)//    /F    //   
 /14&(C61,29100)//    11 
  11     /1ダ(C,1,/jぶII)//
    〃   tt     211P(C,I、I
INJ参)〃〃〃       コj4L 〃〃〃     コj6 C,1,Ac1dViolet    //(C01,
/7040)〃   〃   〃     3ダ(C,
I、At710゜titoo) IIN     tt      //       
 71C,I、Ac1d 131ue       P
 (C,I、442090)〃〃〃      λり(
C,1,20≠to)7y     //      
//      /24C1I、Ac1d  Blue
   /7/s     //      s    
  /7j//     tt      tt   
   /IJC,I、Ac1d  Black    
/(C,I、204A70)〃〃〃     コ$(C
,1,コt!170)n    n    n    
 26(C6I、27070)〃〃〃     ≠I(
C,1,t!00り#    //     //  
   jJ(C,I、/j7//)7y     //
      tt       !1n     //
      #       AO〃〃〃      
タ≠(C0I、Jo33g)〃    〃     〃
     107//     //      tt
      10り〃〃〃//り //     //      //      /j
/lt     //      n      /j
!〔曹〕 反応性染料 C,1,ReactiveBlue   7(c、i、
7$!AO)//      S       N  
    /4C/l      //       N
      / 、tCoI、ReacNve  Bl
ue    /l〃〃〃      コl 〃〃〃     コJ C,1,Reactive Yellow  /〃  
 岸    〃     λ(C,1,/rり72)7
y    //     n     j (C1I 
、/1Z4cj)n     //      s  
   /J〃     〃      〃     l
弘s     #       //      II
N    N     #    /7<C60,/l
rjλ)CJ、Reactive Red 2 ”    #      N      j(C,1,
/7り77)#     //       //  
   //s    IIN     s    /7
(C,I、/r/jj)〃〃〃     コJ ダ    〃〃44 C,I、Reactive Violet  コ(C,
1,/r/!7)〃〃〃       参 〃    〃      〃      l〃〃#  
     タ (mV)  塩基性染料 CJ、gasicYellow   //(C,I、$
fOjj)〃    〃     〃      l≠
〃〃〃        ν 〃    〃     〃       3λC,1,
13asic 、3cd     / (C,I 、l
−j/乙0)〃〃〃     コ(C,I、tOλ参〇
)#  I   〃     デ(C,I、L2jOO
)〃  〃  〃   lλ(C,l64I−1070
)/F   #   #    /J(C,1,4cI
I/りC,1,BJIIic Vムolet   J(
C,IjC4,tjj)tt   s   g    
 7(C,1,4IloλO)〃  〃  〃   l
≠(C,I、参2!10)C,I、 j3a+iic 
Blue    J(C01,jlooりs   s 
  s     f(C01,jλ011)〃〃〃  
  コ!(C0I、jλ03a”)〃〃〃      
コj(C,I、jコ02!)これらの染料のインキ組成
物中への添加量は被印字体表面にインクジェットされた
儂の色彩強度によ抄決定される。像の色彩強度はインキ
と被印字体との相互作用で決まってくるものであり、こ
れら染料のインキへの添加量は被印字体との関係で決め
られる。この丸め、イエロー、マゼンタ、シアンおよび
ブラックインキ調製にはそれぞれの色のインキにおいて
7種または2種以上の水溶性染料を全インキ組成物重量
の0.2〜11重量部であ?、0.7−10重量部、好
適には1〜7重量部である。
(1) i[touch dye CJ, ]) direct Yellow λ7(C,
1, /JWJ'0) C8I, Direct Yell
ow, zr (C, I, /ri J-11) C, i, l
)irect Yellow jJ(C,I,,2ri020)C,i,1)irect Yellow
Jri C, 1, Direct Yellow!
0 (C,I JO2J)C,1,Direct Y@
ll0W 14C0I, Direct Yellow
w/DOC, I, Direct Bect
+λ(C,I,2F/7J)N //
N 71 (C0I, 2jJIO)〃 〃
〃 7ri (C, I, Kota Obuj) Htt
// 10(C01,Jl710)s
tt # rJ(C, I,
Kotaλλ! )〃〃〃 Pig // tt // 220〃
〃 〃 2≠ tt g s 117 (C, 1, 2
ju10) tt u tt Fr(
C, I, Kota lko! ) // tt //
j/(C, 1, λ7fOj)〃〃〃
ta0 C0X, Direct k&ea 5F4<t
t n Blue / (C, 1, J4
A Hiro 10) 〃 〃 ts
//tt 7/(C,I,34
(/4B)) 〃 〃 7bu(C, I,
λ4 ($/ / )tt tt tt
71(C61,J!200)N/l
N lfQ〃 〃 l
bu (C, I, 711/10)〃〃〃 tar(
C1I, 2itzz)tt pi //
104 (C6I,!/300)s //
// /Dr(C61,j/320)//
tt // /JJ(C,I,Jj7
oj)n tt tt I&! (C1
1,33!60)ntt //
/A! tt tt Black /P
(C, I, j, tJjj)〃 tt tt
Jr(C, 1, JO2Jj) // //
iy 7t (C, 1, azθg.)tt
s u 741 (C, 1, Jl-11
0)//iy tt 71(C01
,3j170)n s //
//JC0■, pir@ct glick //
7(1) Acid dye C11, λcid7ellow /7(C,I,
/rri4riII 〃 〃 λJ<c
, x, 1yiao)〃〃〃 λ! (C01,/l
tJri〃〃〃 Kota(C0I,#ri00)ri tt tt Jf(C,1,kozi3z
>〃〃〃 Visit〃〃〃! ritf II s 4/〃
〃〃 Tade (C, I, /jriθO) //
tp tt /////
##//目//
/F s //AC,I,
Ac1d Red / (C,1,/Ir
0sO) tt tt s j (C, I
, /daf00)# // N 32(C
,1,/7041)tt //tt
Jf (C61, /1041) // tt tt
37 (C, 1,170≠I)〃〃〃
Sanko (C, I, /707Q) C, I, Ac1d R
ed j, 2 (C, I, $7#) O) //
/F s 10 (C, 1,412/
J) s s // 1.2 (C0
I, 41 OJ) // s //
r7(C,I,ArJJ7)7y Ht
t//ftts
tt /J/// //
n / J J (C, I, / 7 tata!)
// tt tt /III(C,
I, 20110) // /F //
/14&(C61,29100)//11
11 /1 da (C, 1, /jbu II) //
〃 tt 211P (C, I, I
INJ)〃〃〃 koj4L 〃〃〃 koj6 C,1,Ac1dViolet //(C01,
/7040)〃 〃 〃 3da(C,
I, At710゜titoo) IIN tt //
71C, I, Ac1d 131ue P
(C, I, 442090)〃〃〃 λri(
C, 1, 20≠to)7y //
// /24C1I, Ac1d Blue
/7/s //s
/7j// tt tt
/IJC,I,Ac1d Black
/(C,I,204A70)〃〃〃 ko$(C
,1,Kot! 170) n n n
26 (C6I, 27070)〃〃〃 ≠I(
C,1,t! 00ri # // //
jJ (C, I, /j7//)7y //
tt! 1n //
#AO〃〃〃
Ta ≠ (C0I, Jo33g) 〃 〃
107 // // tt
10ri〃〃〃//ri///////j
/lt //n /j
! [Soda] Reactive dye C, 1, Reactive Blue 7 (c, i,
7$! AO) // SN
/4C/l //N
/ , tCoI, ReacNve Bl
ue /l〃〃〃Col〃〃〃KOJ C,1,Reactive Yellow /〃
Kishi〃 λ(C,1,/rri72)7
y // n j (C1I
, /1Z4cj)n //s
/J〃 〃 〃l
Hiros # // II
N N # /7<C60,/l
rjλ) CJ, Reactive Red 2 ” # N j (C, 1,
/7ri77)# // //
//s IIN s /7
(C, I, /r/jj)〃〃〃 KoJ da〃〃44 C,I, Reactive Violet Ko(C,
1,/r/! 7) 〃〃〃 三〃 〃 〃 l〃#
(mV) Basic dye CJ, gasicYellow //(C, I, $
fOjj)〃 〃 〃 l≠
〃〃〃 ν 〃 〃 〃 3λC,1,
13asic, 3cd/(C,I,l
-j/Otsu 0)
)〃 〃 〃 lλ(C, l64I-1070
)/F # # /J(C,1,4cI
I/RiC, 1, BJIIic V molet J (
C,IjC4,tjj)tt s g
7(C,1,4IloλO)〃 〃 〃 l
≠ (C, I, reference 2!10) C, I, j3a+iic
Blue J (C01, jloooris s
s f (C01, jλ011)〃〃〃
Ko! (C0I, jλ03a”)〃〃〃
Coj (C, I, jco02!) The amount of these dyes added to the ink composition is determined by the color intensity of the ink jetted onto the surface of the printing medium. The color intensity of an image is determined by the interaction between the ink and the object to be printed, and the amount of these dyes added to the ink is determined in relation to the object to be printed. In preparing the round, yellow, magenta, cyan, and black inks, seven or more water-soluble dyes are added in an amount of 0.2 to 11 parts by weight of the total ink composition in each color ink. , 0.7-10 parts by weight, preferably 1-7 parts by weight.

本発明において組み合わせて用いる化合物は保湿剤およ
び溶解化剤として著しい効果を示すが、前記したアルキ
レングリコール類、アルキレングリコールのアルキルエ
ーテル類、カルボン酸アミド酵導体、ツクトン類、コー
ピロリドン類、コーイずダシリジノン類、アルコ−ルア
(7gg%−価、二価又は三価アルコール類、炭酸エス
テル類、尿素誘導体、エチレンオキシド付加物、N−ビ
ニル2−ピロリドンオリゴマー、ヒドロキシプロピルセ
ルローズ等の繊維素誘導体などを添加してもそれらの効
果の減少も示さない。
The compounds used in combination in the present invention exhibit remarkable effects as humectants and solubilizers, and include the above-mentioned alkylene glycols, alkyl ethers of alkylene glycol, carboxylic acid amide enzyme conductors, tuctones, copyrrolidones, and Koizudasiridinone. Alcohol (7 gg%), dihydric or trihydric alcohols, carbonate esters, urea derivatives, ethylene oxide adducts, N-vinyl 2-pyrrolidone oligomers, cellulose derivatives such as hydroxypropyl cellulose, etc. are added. However, they do not show any decrease in their effectiveness.

本発BAにおいて長期間連続的に安定噴射できるように
するため、すなわち、ノズルの目づまりの原因の1つと
して染料およびその他の化合物の乾きによる固化切上の
ため保湿剤として一般式(Nで表わされる化合物が添加
されるが、ノズルの目づまりのもう一つの原因としては
黴の発生と、それによる凝集物の発生が考えられ、防黴
剤も添加される。黴またはバクテリアはインクジェット
印刷装置におけるインキ流路、保存夕/り、ノズル等あ
らゆる部分に生存しており、栄養源、温度、湿度等の増
殖に適した条件が揃えど、黴またはバクテリアは着しく
増殖し、コロニーの発生、染料をはじめとする組成物を
とり込んだ凝集物を生じせしめ、目づまりの原因を作る
In order to enable continuous and stable spraying in this BA, one of the causes of nozzle clogging is the drying and solidification of dyes and other compounds. Another cause of nozzle clogging is the formation of mold and the resulting agglomerates, and anti-mold agents are also added. Molds and bacteria live in all parts such as flow channels, storage tanks, nozzles, etc. Even if conditions suitable for growth such as nutrient sources, temperature, and humidity are available, mold or bacteria will multiply rapidly, cause colonies to form, and dyes to be absorbed. This causes aggregates that incorporate other components, causing clogging.

従来機またFiバクテリアに起因する目づまりの防止の
ために米国特許第J 、70! 、0IIJ号に開示さ
れているジオキシン(λ、ココ−メチルー4−アセトキ
シ−ジオキサン−/、J)、特開昭I0−デztyot
号に開示されているナトリウムオマジン(2−ピリジン
チオール−7−オキシドナトリウム塩)、特開昭13−
131707号に開示されているl−キノリツールクエ
ン酸塩、特公昭j参−l≦2≠3号及び同J≠−/Aコ
≠参号に開示されているデヒドロ酢酸ナトリウム及び/
、2−ベンズイノチアゾリン−3−オンアミン塩及びコ
ー(憂−チアゾリル)−ベンズイミダゾールなどを用い
ることが知られているう本発明において、黴またはバク
テリアによる目づまりを防止することは必要でるり、前
記した公知の化合物類を添加することができ、そのイン
キへの添加量は防黴効果を保ちインクジェット特性を失
わない範囲で添加することができる。
In order to prevent clogging caused by conventional machines and Fi bacteria, U.S. Patent No. J, 70! Dioxine (λ, coco-methyl-4-acetoxy-dioxane-/, J) disclosed in JP-A No. 0IIJ,
Sodium omazine (2-pyridinethiol-7-oxide sodium salt) disclosed in JP-A No. 1973-
l-quinolitoul citrate disclosed in No. 131707, sodium dehydroacetate and /
In the present invention, it is necessary to prevent clogging caused by mold or bacteria. Known compounds such as these can be added to the ink in an amount within a range that maintains the antifungal effect and does not lose the inkjet properties.

本発明の方法に用いられる水性インキには酸素吸収剤も
添加することができる。
Oxygen absorbers can also be added to the aqueous inks used in the method of the invention.

酸素吸収剤としては特開昭jλ−7(14AO5特開昭
11−4/4A/コに記載されている亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸水素ナトリウム等の亜硫酸塩、特開昭!ぶ−コ
4c≠72に記載されているD−グリコース、L−フル
コルビン酸等が使用できる。
As oxygen absorbers, sulfites such as sodium sulfite and sodium hydrogen sulfite described in JP-A No. 14AO5 JP-A-11-4/4A/KO, JP-A No. 4C≠72 The D-glyose, L-flucorbic acid, etc. described can be used.

さらに表面張力調整剤としてカチオン性界面活快削(例
えばアルキルピリジウム硫酸塩等)、アニオン性界面活
性剤(例えばアルキル硫酸エステルナ) IJクム等)
、非イオン性界面活性剤(例えばポリオキシエチレンア
ルキルエーテル等)アルいは両イオン性界面活性剤が使
用できる。
Additionally, as surface tension modifiers, cationic surfactants (e.g. alkylpyridium sulfates, etc.) and anionic surfactants (e.g. alkyl sulfate esters, IJ cum, etc.)
, nonionic surfactants (for example, polyoxyethylene alkyl ether, etc.), alkaline or amphoteric surfactants can be used.

本発tSOインキを用いることの出来るインクジェット
プリンターとしては特に制限はなく米国特許第J、コデ
1.OJO号明細書に記載されている如き電荷制御方式
のもの、及び米国特許8g3゜71C7,120号明細
書に記載されて1ハる如き圧力Aルス方式のものなどい
づれにも用いることが出来る。
There are no particular restrictions on the inkjet printers that can use the tSO ink of this invention; US Patent No. J, Code 1. It is possible to use either a charge control system as described in the specification of OJO, or a pressure A pulse system as described in US Pat. No. 8,307,120.

又、本発明のインキを用いて、インクジェットプリント
をするのに用いられる被印字体としては、紙、布、フィ
ルムベースが挙げられるが、紙としては特KtIIJl
ljiはなく、一般にインクジェットプリントに用いら
れている紙を用いることが出来るが、特に好ましく用い
られるのは、紙の上に粘土層などを塗布して成る云わゆ
るコート紙である。
In addition, examples of printing materials used for inkjet printing using the ink of the present invention include paper, cloth, and film bases.
Paper that is generally used for inkjet printing can be used, but particularly preferably used is so-called coated paper, which is made by coating paper with a layer of clay or the like.

コート紙に関しては、例えば特開@91−/≠4!−/
7コ及び特開昭!j−/参1711明細書の記載を参考
にすることが出来る。
Regarding coated paper, for example, JP-A-91-/≠4! −/
7ko and Tokukai Sho! The description in the specification of J-/Ref. 1711 can be referred to.

以下に実施例を挙げて本発明をさらに説明する。The present invention will be further explained below with reference to Examples.

なお実施例中「部」とあるのは重量部を示す。In the examples, "parts" indicate parts by weight.

実施例1(本発明のインキl) C,1,Ac1d Yellow / 7    J 
、 1部(Kayacyl  Yellow GO日本化学■製) スルホラン           /j、0部(テトラ
ヒドロチオフェン 一/、/−ジオキシド) コ、コI−チオジェタノール    1.0部トリエタ
ノールアミン        コ、j部ノニルフェノキ
シポリエトキ シエタノール          0.7部′(ノニオ
ン界面活性剤; 水                     7J、
95以上の配合物を参〇〜IO″cIlc加熱しながら
1時間攪拌したのち、平均孔径0.IpWlのンクロフ
ィルターFMタイプ(富士写真フィルム製)を用いて加
圧−過(3〜/ax2)L、目的とするインdFlDO
部を得た。同様にして下記配合物により本発明のインキ
2〜7及び比較用インキ7〜−を各々lDO部得九0 実施偽2(本発明のインキコ) C,7i、Ac1d Y@11oW uタ    a、
O部(Kayanol  Yellow NFG日本化薬■製) ジメチルスルホ7         /j、0部コ、2
/−チオジェタノール    1.0部ジエチレングリ
コールモノエ チルエーテル          0.3部トリエタノ
ールアミン       λ、j部ノニルフェノキシポ
リエトキ シエタノール ノニオン界 面活快削            0,1部デヒドロ酢
酸ナトリウム      0,1部水        
             7コ、を部実施例3(本発
明のインキJ) C01,Ac1d Red r J      J 、
 0部(Diacta Allzarine RubinolFJGJOO% 三菱化成工業1111) スルホレン           コO0O部J、J/
−チオジプロl(ノー ル                     2.0
部ジエチレングリコール七ノブ チルエーテル          0Ilj部ノニルフ
ェノキシポリエトキ シエタノール ノニオン界 面活快削            0.1部水    
                  7/、参部実施
例4(本発明のインキ≠) 下記構造式の染料”         /、2部J−メ
チルスルホレン      /j、0部コ、コI−チオ
ジェタノール   10.0部ジエチレングリコール 
      0.!部ノニルフェノキシポリエトキ ジェタノール ノニオン界 耐油快削             0./部デヒドq
酢酸ナトリウム      0.1部水       
              73.1部畳 染料  
             。
Example 1 (Ink of the present invention) C, 1, Ac1d Yellow / 7 J
, 1 part (Kayacyl Yellow GO manufactured by Nippon Kagaku ■) Sulfolane /j, 0 parts (tetrahydrothiophene -/, /-dioxide) Co, Co I-thiodiethanol 1.0 parts Triethanolamine Co, j part Nonylphenoxy poly Ethoxyethanol 0.7 parts' (nonionic surfactant; water 7J,
After stirring the composition of 95 or more for 1 hour while heating the mixture, it was subjected to pressure-filtering (3~/ax2) using a Ncrofilter FM type (manufactured by Fuji Photo Film) with an average pore size of 0.IpWl. L, target indFlDO
I got the department. In the same manner, Inks 2 to 7 of the present invention and Comparative Inks 7 to - were each prepared using the following formulations.
Part O (Kayanol Yellow NFG manufactured by Nippon Kayaku ■) Dimethyl sulfo 7 /j, Part 0, 2
/-Thiogetanol 1.0 parts Diethylene glycol monoethyl ether 0.3 parts Triethanolamine λ, j parts Nonylphenoxy polyethoxyethanol Nonionic surfactant free cutting 0.1 parts Sodium dehydroacetate 0.1 parts Water
Example 3 (Ink J of the present invention) C01, Ac1d Red r J J,
0 parts (Diacta Allzarine RubinolFJGJOO% Mitsubishi Chemical Industries 1111) Sulfolene Co0O part J, J/
-thiodiprol(nol 2.0
Part: diethylene glycol heptanobutyl ether 0Ilj: nonylphenoxypolyethoxyethanol Nonionic surfactant free cutting 0.1 part water
7/, part Example 4 (ink of the present invention ≠) Dye with the following structural formula /, 2 parts J-methylsulfolene /j, 0 parts Co, Co I-thiodietanol 10.0 parts diethylene glycol
0. ! Nonylphenoxypolyethokygetanol Nonionic world oil resistant free cutting 0. / part dehyde q
Sodium acetate 0.1 part water
73.1 part tatami dye
.

1 実施例5(本発明のインキり C,I、1)irect glue r 4    i
 、 o部(lionol  Blue  G8 東洋インキ製造II候) 3−メトキシスルホラン     l060部テトシメ
チレンスルホキシド    z、omコ、コI−チオジ
エタノーA/I 、 0部ジエチレングリコールモノブ チルエーテル          0,1部トリエタノ
ールアミン       コ、!部ノニルフエノキシボ
リエトキ ジェタノール ノニオン界 耐油快削            0.1部水    
              70.f部実施例6(本
発明のインキt) C,I、 1)irect Black/デ   j、
0部(Kmyarus Black  Q conc日本化薬■製) J−メチルスルホラン      It 、0部コ、コ
I−チオジェタノール   10.0部ジエチレングリ
コールモノエ チルエーテル          O0!0/リエタノ
ールアミン       2.5部デヒドロ酢酸ナトリ
ウム      0.1部水 実施例フ(本発明のインキ7) C,1,Ac1d Black/jj    u 、 
j部(Kayakalan Black JRL日本化薬■製) J−メチルスルホラン      14.0部2.2/
−チオジェタノール   l000部ジエチレングリコ
ールモノエ チルエーテ、A/           1.1部トリ
エタノ−ルアi7        J、7部水    
                を弘、1部比較例1
(比較用インキ1) C0I、ムcid Yellow弘y    4A、o
部コ 2/−チオジェタノール   λo、o部ジエチ
レングリコールモノエ チルエーテル          0.1部トリエタノ
ールアミン       コ、!部ノニルフェノ中シポ
リエトキ ジェタノール ノニオン界 耐油快削            0−1部デヒドロ酢
酸ナトリウム      0.1部水        
             7λ 、を部比較例2(比
較用イ/キコ) C,1,Ac1d Red rJ     J、0部ス
ルホレン           コ1.0部ジエチレン
グリコール七ノブ チルエーテル          0.1部ノニルフェ
ノキシポリエトキ ジェタノール ノニオン界 耐油快削            o、i九本    
                   71 、≠部
比較例3(比較用インキ3) CJ、1)irectBluefj   、  J、0
−3−メトキシスルホラン     コ3.0部ジエチ
レングリコール七ノブ チルエーテル          0,1部トリエタノ
ールアミン       λ、j部ノニルフェノキシポ
リエ)キ ジェタノール ノニオン界 耐油快削            0.1部水    
              70.2部比較例4(比
較用イノキク) C1I、人cid Black157      (A
 、1部2.2/−チオジェタノール   λt、o部
ジエチレングリコールモノエ チルエーテ7v           Jaj部トジト
リエタノールアミン     2.1部水      
              4夢、j部得られたイン
キの粘度、表面張力を測定し、第1真に示す結果を得た
1 Example 5 (Ink C, I, 1 of the present invention) direct glue r 4 i
, o part (Lionol Blue G8 Toyo Ink Manufacturing II) 3-methoxysulfolane 10 60 parts Tetoshimethylene sulfoxide z, om co, co I-thiodiethanol A/I, 0 part diethylene glycol monobutyl ether 0, 1 part triethanolamine co,! Part nonyl phenoxyboriethoxyethanol Nonionic world oil resistant free cutting 0.1 part water
70. Part f Example 6 (ink of the present invention) C, I, 1) direct Black/de j,
0 parts (Kmyarus Black Q conc manufactured by Nippon Kayaku ■) J-Methylsulfolane It, 0 parts Co, Co I-Thiogetanol 10.0 parts Diethylene glycol monoethyl ether O0!0/liethanolamine 2.5 parts Dehydroacetic acid Sodium 0.1 part Water Example F (Ink 7 of the present invention) C, 1, Ac1d Black/jj u,
J part (Kayakalan Black JRL Nippon Kayaku ■) J-methylsulfolane 14.0 parts 2.2/
- Thiogetanol 1000 parts Diethylene glycol monoethyl ether, A/ 1.1 parts Triethanol A i7 J, 7 parts Water
Hiromu, 1 part Comparative Example 1
(Comparison ink 1) C0I, Mucid Yellow Hiroy 4A, o
Part 2/-Thiogetanol λo, Part o Diethylene glycol monoethyl ether 0.1 part Triethanolamine Co,! part nonylphenol cypolyethokygetanol nonionic world oil resistant free cutting 0-1 part sodium dehydroacetate 0.1 part water
7λ, Part Comparative Example 2 (Comparative A/Kiko) C, 1, Ac1d Red rJ J, 0 parts Sulfolene 1.0 parts Diethylene glycol heptanobutyl ether 0.1 parts Nonylphenoxypolyethoxybutyl ether Nonionic world oil resistant free cutting o, i nine books
71, ≠ part comparative example 3 (comparative ink 3) CJ, 1) directBluefj, J, 0
-3-Methoxysulfolane 3.0 parts Diethylene glycol heptanobutyl ether 0.1 parts Triethanolamine λ, J parts Nonylphenoxy polyester) Quijetanol Nonionic world oil resistant free cutting 0.1 part Water
70.2 parts Comparative Example 4 (Comparative Inokiku) C1I, human cid Black157 (A
, 1 part 2.2/-Thiogetanol λt, o part diethylene glycol monoethyl ether 7v Jaj part ditriethanolamine 2.1 parts water
4. The viscosity and surface tension of the obtained ink were measured, and the results shown in the first truth were obtained.

さらに平均孔径0,1μmミクロフィルターFMタイプ
を用いて加圧濾過(J#/cxi  )テストをインキ
調製時及びイン中を冷蔵庫(参″C)に2力月放置後に
奥施し、目詰りなく一過で自るか否かチェックした。
In addition, a pressure filtration (J#/cxi) test was carried out using a microfilter FM type with an average pore size of 0.1 μm during ink preparation and after leaving the ink in a refrigerator (Reference ``C'') for two months. I checked to see if it was too late.

又、別に室内に3力月放置したインキを用い、インクジ
ェットプリンターのノズル先端での乾き具合を見るため
インクジェットプリンター「ジェットポイント」 (シ
ャープ■製)Kおける試験を行ない、断続的な使用によ
ってノズルが目詰りするか否かチェックした。
In addition, we conducted a separate test using ink that had been left indoors for three months in an inkjet printer "Jet Point" (manufactured by Sharp ■) to see how dry it was at the nozzle tip of the inkjet printer. I checked to see if it was clogged.

得られた結果を第7表にまとめた。The results obtained are summarized in Table 7.

又、本発明のイ/11?及び比較用インキを用い、後述
する処方でつくった記録紙にインクジェット印刷した時
の記録1lj1#について調べた。
Also, A/11 of the present invention? Recording 1lj1# was investigated when inkjet printing was performed on recording paper made with the formulation described below using the following ink and comparative ink.

得られた結果を第2表にまとめた。The results obtained are summarized in Table 2.

記録紙Iの作成 LBKP (広葉樹さらしクラフトΔルプ)100部を
P水度C8F#JOctJC叩解し、りA/り1部、ケ
ン化ロジン1部、硫酸バンド2部を添加して坪量100
1/m”の原紙を長網抄紙機で抄紙した。抄紙時にサイ
ズプレスで酸化でんぷんを固瀝分でJ f / m  
塗布した。
Preparation of Recording Paper I Beat 100 parts of LBKP (hardwood bleached kraft delta) with P water content C8F#JOctJC, add 1 part of resin A/re, 1 part of saponified rosin, and 2 parts of sulfuric acid to give a basis weight of 100.
1/m" base paper was made using a fourdrinier paper machine. During paper making, oxidized starch was added to the solidified content using a size press at J f/m
Coated.

一方、合成ゼオライト70部、合成ケイ酸アルミニウム
30部、ヘキサメタリン酸ンーダ0.J部、カゼ4フフ
0部、スチレン−ブタジェン共重合物ラテックスIO部
、メラミン樹脂1部、ポリエチレングリコール2部より
なる固型分J0−の塗布液を調液し九。
On the other hand, 70 parts of synthetic zeolite, 30 parts of synthetic aluminum silicate, and 0.0 parts of hexametaphosphate. Prepare a coating solution with a solid content of J0- consisting of part J, 0 parts of cold 4 fufu, IO part of styrene-butadiene copolymer latex, 1 part of melamine resin, and 2 parts of polyethylene glycol.

前述の原紙に、塗布液を固型分で片iji/ O17m
3エアーナイフコーターで塗布、乾燥した。次に1スー
パーカレンーーを逃し記録紙Iを作成した。
Apply the coating liquid to the above-mentioned base paper in solid form.
3. It was applied using an air knife coater and dried. Next, I created Recording Paper I by missing 1 Super Karen.

記録紙■の作成 坪量1009/m”、コブサイズ度コrl/m”の原紙
の片面に塩基性ポリマー(ジシアンジアミド縮合物(三
洋化成■製サンフィックス70))を!重量−、ゼラチ
ン1重量−1笈び合成アルミニウムシリケート1重量−
を含有する水溶液を乾燥固飄分でy、zl/m”になる
ようにエアーナイフコーターで塗布し、カレンダー掛け
をして、記録紙■を作成した。
Preparation of Recording Paper (■) Basic polymer (dicyandiamide condensate (Sunfix 70 manufactured by Sanyo Chemical ■)) is applied to one side of a base paper with a basis weight of 1009/m" and a cob size of Corl/m"! Weight - 1 weight of gelatin - 1 weight of synthetic aluminum silicate
An aqueous solution containing .

第1表から明らかな如く、本発明のインキは調製時も冷
蔵庫1Cコ力月保存後も目詰りを起すことなく、経時に
よってインキに変化のないことを示している。又、室内
にJカ月間放置後も目詰りを起すことなく印字すること
が出来た。
As is clear from Table 1, the ink of the present invention did not cause clogging either during preparation or after being stored in a refrigerator for one month, indicating that the ink did not change over time. Furthermore, even after being left indoors for J months, printing was possible without clogging.

第4表から明らかな如く、本発明のインキは画像光ai
llli!は高く、且つ記録紙上でのにじみ、染料O凝
集体の発生、更に記録紙の裏面まで浸透したりすること
なく、鮮明な記録ができる特徴がある。
As is clear from Table 4, the ink of the present invention has an image light ai
Llli! It has a characteristic that it can print clearly without bleeding on the recording paper, without generating dye O aggregates, and without penetrating to the back side of the recording paper.

更にイエローインキ(本発明のインキコ)マゼンタイン
キ(本発明のインキ4c)、シアンインキ(本発明のイ
ンキ!)、ブラックインキ(本発明のインキ7)を用い
てカラーj1glを印刷した時、混色がなく、色再現性
に優れた鮮明な記録−律を得ることかで龜た。
Furthermore, when printing color j1gl using yellow ink (ink of the present invention), magenta ink (ink of the present invention 4c), cyan ink (ink of the present invention!), and black ink (ink 7 of the present invention), color mixing occurred. However, it was difficult to obtain clear records with excellent color reproducibility.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 ■ 水−性染料を062〜11重量部、■ 少なくとも
1個のヒドロキシル基又はカルボキシル基を有するチオ
エーテル化合物から選ばれた少なくとも/)の化合物を
j〜30重量部、 ■ 脂肪族スルホン化合物、脂環式スルホン化合物、又
はms式スルホキシド化合物よりなる群から遇はれた少
なくと41つの化合物をJ−20重量部、 ■ 及び水からなることを特徴とする水性インキ組成物
[Scope of Claims] ■ 0.62 to 11 parts by weight of a water-based dye, ■ j to 30 parts by weight of at least a compound selected from thioether compounds having at least one hydroxyl group or carboxyl group, ■ fat. 1. An aqueous ink composition comprising: J-20 parts by weight of at least 41 compounds selected from the group consisting of sulfone compounds, alicyclic sulfone compounds, or ms sulfoxide compounds, (1) and water.
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