JPS58222075A - 新規なテトラアザアヌレン・コバルト錯体 - Google Patents
新規なテトラアザアヌレン・コバルト錯体Info
- Publication number
- JPS58222075A JPS58222075A JP57105679A JP10567982A JPS58222075A JP S58222075 A JPS58222075 A JP S58222075A JP 57105679 A JP57105679 A JP 57105679A JP 10567982 A JP10567982 A JP 10567982A JP S58222075 A JPS58222075 A JP S58222075A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- tetraazaannulene
- alkoxy group
- formula
- cobalt complex
- catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
Landscapes
- Inert Electrodes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、新規なテトラアザアヌレン・コバルト錯体（
以下Ｃｏ−ＴＡＡと略記する）に関するものである。
以下Ｃｏ−ＴＡＡと略記する）に関するものである。
本発明の新規なＣｏ−ＴＡＡは、酸素還元触媒として有
用な物質である。従来、酸素還元触媒としは、種々のも
のが公知であるが、中でも白金は、酸素還元触媒として
良く知られ、触媒性能の優れたものであるが、コストと
資源的制約の問題があり、例えば、燃料電池を実用化す
るときの問題点とされている。そのため、白金に代わる
酸素還元電位−の低い高活性な触媒の開発が望まれ、多
くの物質が触媒として評価されて来たが、今だに、高い
特性を有する触媒は発明されていない。
用な物質である。従来、酸素還元触媒としは、種々のも
のが公知であるが、中でも白金は、酸素還元触媒として
良く知られ、触媒性能の優れたものであるが、コストと
資源的制約の問題があり、例えば、燃料電池を実用化す
るときの問題点とされている。そのため、白金に代わる
酸素還元電位−の低い高活性な触媒の開発が望まれ、多
くの物質が触媒として評価されて来たが、今だに、高い
特性を有する触媒は発明されていない。
近年、エフ・ベック（Ｆ−Ｂｅｃｋ ）らによるザイト
シュリフト・ツユ・ナチュアホルシュング第２♂ａ巻／
θθ２頁（／？７３）：***特許公開第一２０￥に３に
’７号などに次の式（２）で示される構造を有するＣｏ
−’ｌ’ＡＡが酸素還元触媒として高い活性を示すと報
告されている。しかし、触媒寿命が短いという欠点のば
か活性の面でも満足のいくものではなかった。
シュリフト・ツユ・ナチュアホルシュング第２♂ａ巻／
θθ２頁（／？７３）：***特許公開第一２０￥に３に
’７号などに次の式（２）で示される構造を有するＣｏ
−’ｌ’ＡＡが酸素還元触媒として高い活性を示すと報
告されている。しかし、触媒寿命が短いという欠点のば
か活性の面でも満足のいくものではなかった。
式（２）
また、ワイ・ニシダ（Ｙ −Ｎ１５ｈｉｄａ ）らによ
ってプリテン・オブ・ザ・ケミカル・ソサエティー・オ
ブ・ジャパン第５０巻２グざ、５″頁（／デフ７）に式
（８）で示されるＣｏ−ＴＡＡが報告されている。
ってプリテン・オブ・ザ・ケミカル・ソサエティー・オ
ブ・ジャパン第５０巻２グざ、５″頁（／デフ７）に式
（８）で示されるＣｏ−ＴＡＡが報告されている。
このＣｏ−ＴＡＡは、この文献内には酸素還元触媒とし
ての特性については、記載されておらず、本発明者らが
追試を行ったところ、寿命の面では、充分長いものであ
ったが、活性の面では、不充分なものであった。
ての特性については、記載されておらず、本発明者らが
追試を行ったところ、寿命の面では、充分長いものであ
ったが、活性の面では、不充分なものであった。
そこで、本発明者らは、上記欠点の改善された、より優
れた触媒の開発を進め、多くのＣｏ−ＴＡＡ’誘導体を
合成することによって、触媒寿命が長く、 ５・・６
かつ、触媒活性の向上を可能にした新規なｅｏ −ＴＡ
Ａを見い出し本発明を完成した。
れた触媒の開発を進め、多くのＣｏ−ＴＡＡ’誘導体を
合成することによって、触媒寿命が長く、 ５・・６
かつ、触媒活性の向上を可能にした新規なｅｏ −ＴＡ
Ａを見い出し本発明を完成した。
本発明の対象である新規なＣｏ−ＴＡＡは、下記一般式
（１）で示されるものである。
（１）で示されるものである。
Ｒ。
１セ１、Ｒ２、Ｒ３は、水素、又は、炭素数が／〜ｌの
アルコキシ基である。ただし、Ｒ，、Ｒ２、Ｒ３の内、
少なくとも７つは、炭素数がｊ−ｌのアルコキシ基であ
る。中心金属は、コバルトである。
アルコキシ基である。ただし、Ｒ，、Ｒ２、Ｒ３の内、
少なくとも７つは、炭素数がｊ−ｌのアルコキシ基であ
る。中心金属は、コバルトである。
この内、酸素還元触媒として優れた活性と寿命を示すも
のとしては、Ｒ１が、炭素数が／〜♂のアルコキシ基で
あり、Ｒ２、Ｒ３が、水素、又は炭素数が／〜♂のアル
コキシ基であり、ただし、Ｒ２、Ｒ３の内、少なくとも
一方が炭素数が／〜ｌのアルコキシ基であるものである
。この具体例としては、Ｃ１１３ 則Ｈ２（Ｃ１（□）３ＣＨ３ ＯＣＨ３ 等である。
のとしては、Ｒ１が、炭素数が／〜♂のアルコキシ基で
あり、Ｒ２、Ｒ３が、水素、又は炭素数が／〜♂のアル
コキシ基であり、ただし、Ｒ２、Ｒ３の内、少なくとも
一方が炭素数が／〜ｌのアルコキシ基であるものである
。この具体例としては、Ｃ１１３ 則Ｈ２（Ｃ１（□）３ＣＨ３ ＯＣＨ３ 等である。
このほか、触媒活性の高いものとしては、等である。
本発明のＣｏ−ＴＡＡの合成法を下記の反応式でボす。
Ｈ。
しｌ １３シ１１Ｂ
中）Ｒ。
中）Ｒ。
（Ｃ１
原料（ａ） ２．ｊ ミリモルと酢酸コバル） ７．２
ｊミリモルと原料（ｂ）２．３ミリモルをジメチルホ
ルムアミド１０艷に溶解し、アルゴン気流−ドで５時間
加熱還流する。冷却後、沖過し、メタノールで洗浄し、
乾燥して、生成物（Ｃ１を得る。生成物の確認は、可視
スペクトル、質量分析、及び、元素分析によって行った
。
ｊミリモルと原料（ｂ）２．３ミリモルをジメチルホ
ルムアミド１０艷に溶解し、アルゴン気流−ドで５時間
加熱還流する。冷却後、沖過し、メタノールで洗浄し、
乾燥して、生成物（Ｃ１を得る。生成物の確認は、可視
スペクトル、質量分析、及び、元素分析によって行った
。
本発明のＣｏ −１’ Ａ Ａの触媒活性の測定は、ポ
テンシオスタット針を用いたサイクリック・ポルタモグ
ラム法によった。
テンシオスタット針を用いたサイクリック・ポルタモグ
ラム法によった。
以下、本発明のＣｏ−’ｌ’ＡＡについて実施例を示し
て詳細に説明する。
て詳細に説明する。
実施例／〜ｊ乙を表／に示す。
（以下余白）
表／の質量分析のハは、理論値、２）は、実測値を示す
。元素分析のハは、理論値、２）は、実測値を示す。可
視スペクトルの（８１は、ショルダーを示す。
。元素分析のハは、理論値、２）は、実測値を示す。可
視スペクトルの（８１は、ショルダーを示す。
実施例ｊ７
実施例２５．２と、３）、３乙で示したＣｏ−Ｔ Ａ、
Ａについて、酸素還元触媒としての活性測定を行った
。測定法は、ボテンシオヌタット計を用いたサイクリッ
ク・ポルタモグラム法によった。
Ａについて、酸素還元触媒としての活性測定を行った
。測定法は、ボテンシオヌタット計を用いたサイクリッ
ク・ポルタモグラム法によった。
本発明のＣｏ−ＴＡＡ Ｊ’ ００νηを／ｌのクロロ
ホルムに俗解したものの中に、表面を鏡面仕上げしたグ
ラツシー・カーボンを３０分間浸し、取り出した後、自
然乾燥したものを、カソード電極とした。対極のアノー
ドは白金コイル、参照極はカロメル電極、電解液は、７
Ｎ硫酸、測定温度は２♂℃とした。測定は、まず高純度
酸素ガスを電解液に吹き込み、電位を＋よθθｍＶから
−６Ｑ Ｑ ｍＶまで走査速度２３ ｒｎＶ／Ｓでスキ
ャニングを行い発生する電流を記録する。触媒活性は、
−ｔ−３７ｊｍＶにおける発生電流値により評価した。
ホルムに俗解したものの中に、表面を鏡面仕上げしたグ
ラツシー・カーボンを３０分間浸し、取り出した後、自
然乾燥したものを、カソード電極とした。対極のアノー
ドは白金コイル、参照極はカロメル電極、電解液は、７
Ｎ硫酸、測定温度は２♂℃とした。測定は、まず高純度
酸素ガスを電解液に吹き込み、電位を＋よθθｍＶから
−６Ｑ Ｑ ｍＶまで走査速度２３ ｒｎＶ／Ｓでスキ
ャニングを行い発生する電流を記録する。触媒活性は、
−ｔ−３７ｊｍＶにおける発生電流値により評価した。
触媒寿命は、測定結果を表−に示す。
表 ２
比較のため、式（，２）で示されるＣｏ −Ｔ Ａ Ａ
について同様の触媒活性の評価を行った結果、／回目の
測定で発生する電流は、／クタμＡ／ｃ＃！であったが
、１０回目の測定では、３０μ〜飼に低下した。
について同様の触媒活性の評価を行った結果、／回目の
測定で発生する電流は、／クタμＡ／ｃ＃！であったが
、１０回目の測定では、３０μ〜飼に低下した。
本発明の実施例２３．２♂、３２．３乙の化合物は、表
２に示す結果より、触媒寿命が十分長いことが推定され
、触媒活性の面でも、式（２）で示さ □れるＣ
ｏ−ＴＡＡより高′いことが明らかになった。
″□□特許出願人 旭化成工業株式会社
２に示す結果より、触媒寿命が十分長いことが推定され
、触媒活性の面でも、式（２）で示さ □れるＣ
ｏ−ＴＡＡより高′いことが明らかになった。
″□□特許出願人 旭化成工業株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）下記の一般式（１）で示される新規なテトラアザ
アヌレン・コバルト錯体： Ｒ。 Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、水素、又は、炭素数が７〜♂のア
ルコキシ基である。ただし、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ３の内、少
なくとも７つは、炭素数が！〜ｌのアルコキシ基である
。 （２４Ｒ＋が、炭素数ｊ−♂のアルコキシ基であり、Ｒ
２、Ｒ３が、水素、又は、炭素数／〜ｔのアルコキシ基
である特許請求の範囲第（１１項記載のテトラアザアヌ
レン・コバルト錯体。 （８） Ｒ１が、水素、又は、炭素数／〜ダのアルコ
キシ基であり、Ｒ２、Ｒ３が、水素、又は、炭素数ｊ〜
ｔのアルコキシ基であり、ただし、Ｒ２、Ｒ３の少なく
とも一方が、炭素数ｊ−♂のアルコキシ基である特許請
求の範囲第（１）項記載のテトラアザアヌレン・コバル
ト錯体。 （４）Ｒｔが、水素、又は、炭素数／〜グのアルコキシ
基であり、Ｒ２、Ｒ３が、炭素数５〜ｌのアルコキシ基
であり、かつ、Ｒ２、Ｒ３が同一の基である特許請求の
範囲第（８）項記載のテトラアザアヌレンφコバルト錯
体。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57105679A JPS58222075A (ja) | 1982-06-19 | 1982-06-19 | 新規なテトラアザアヌレン・コバルト錯体 |
| US06/409,919 US4465630A (en) | 1981-08-24 | 1982-08-20 | Tetraazaannulene cobalt complex compounds and method for preparation therefor |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57105679A JPS58222075A (ja) | 1982-06-19 | 1982-06-19 | 新規なテトラアザアヌレン・コバルト錯体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58222075A true JPS58222075A (ja) | 1983-12-23 |
| JPH0428704B2 JPH0428704B2 (ja) | 1992-05-15 |
Family
ID=14414107
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57105679A Granted JPS58222075A (ja) | 1981-08-24 | 1982-06-19 | 新規なテトラアザアヌレン・コバルト錯体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58222075A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20110091708A1 (en) | 2008-04-30 | 2011-04-21 | Asahi Kasei E-Materials Corporation | Resin composition and sheet using the same |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56132438A (en) * | 1980-03-22 | 1981-10-16 | Toyota Motor Corp | Clutch mechanism in testing device for internal combustion engine |
| JPS5763137A (en) * | 1980-10-04 | 1982-04-16 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Catalyst for oxygen reduction |
-
1982
- 1982-06-19 JP JP57105679A patent/JPS58222075A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56132438A (en) * | 1980-03-22 | 1981-10-16 | Toyota Motor Corp | Clutch mechanism in testing device for internal combustion engine |
| JPS5763137A (en) * | 1980-10-04 | 1982-04-16 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Catalyst for oxygen reduction |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0428704B2 (ja) | 1992-05-15 |
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