JPS58220791A - Heat-sensitive recording medium - Google Patents
Heat-sensitive recording mediumInfo
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- JPS58220791A JPS58220791A JP57105657A JP10565782A JPS58220791A JP S58220791 A JPS58220791 A JP S58220791A JP 57105657 A JP57105657 A JP 57105657A JP 10565782 A JP10565782 A JP 10565782A JP S58220791 A JPS58220791 A JP S58220791A
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- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
- B41M5/405—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography characterised by layers cured by radiation
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は感熱記録体に関し、特に印字の保存性に優れた
感熱記録体に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a heat-sensitive recording material, and particularly to a heat-sensitive recording material that has excellent printing stability.
従来、発色剤と該発色剤と接触して呈色する呈色剤との
呈色反応を利用し、熱によって両全色物質を接触せしめ
て発色像を得るようにした感熱記録体はよく知られてい
る。かかる感熱記録体は比較的安価であり、また記録機
器がコンパクトでかつその保守も比較的容易であるため
、ファクシミリや各種計算機等の記録媒体として（１）
のみならず中広い分野において使用されている。Conventionally, heat-sensitive recording materials have been well known that utilize a coloring reaction between a coloring agent and a coloring agent that develops color upon contact with the coloring agent, and that a colored image is obtained by bringing both full-color substances into contact with each other using heat. It is being Such heat-sensitive recording media are relatively inexpensive, and the recording equipment is compact and maintenance is relatively easy. There is.
しかし、かかる感熱記録体は、一般に耐水性、耐油性、
耐可塑剤性に劣っているため、例えば発色後の印字に水
、油あるいはプラスチックフィルムに含まれる可塑剤等
が接触すると印字濃度が著しく低下してしまう欠点があ
る。また、有機溶剤に対する耐性にも難があり、印字の
ない地肌部に有機溶剤が付着すると無用な発色を生ずる
などの欠点がある。However, such heat-sensitive recording materials generally have water resistance, oil resistance,
Since it has poor plasticizer resistance, it has the disadvantage that, for example, if the print after coloring comes into contact with water, oil, or a plasticizer contained in a plastic film, the print density will drop significantly. Furthermore, it has a drawback in that it has poor resistance to organic solvents, and if organic solvents adhere to the background area where there is no printing, unnecessary coloring may occur.
かかる欠点を解消する方法として、感熱記録層上に１．
フィルム形成能を有しかつ耐薬品性のある樹脂の水性エ
マルジョンを塗布する方法（特開昭５４−１２８３４７
）、紫外線硬化性樹脂層を設ける方法（特開昭５６−６
７２９３）等が提案されているが、改良に伴い新たな欠
点が不随するため必ずしも満足すべき結果が得られてい
ないのが現状である。即ち、樹脂の水性エマルジョンを
塗布する方法にあっては、製品にぼこつき、しわ、カー
ル等が生じやすく、また高温乾燥による発色をさけるた
め塗抹速度を制限する必要があり操業性（２）
に難がある。また、紫外線硬化性樹脂層を設ける方法で
は、樹脂の硬化にベンジフェノン等の光増感剤を必要と
するため硬化処理時に著しい臭気を伴い製品にまで臭気
が付着してしまう。また、樹脂塗液のポットライフが短
く、それでいて樹脂の硬化に長時間を要するなどの難点
がある。As a method to eliminate such drawbacks, 1.
A method of applying an aqueous emulsion of a resin having film-forming ability and chemical resistance (Japanese Patent Application Laid-Open No. 54-128347
), method of providing an ultraviolet curable resin layer (JP-A-56-6
7293) and the like have been proposed, but the current situation is that satisfactory results have not always been obtained because new drawbacks accompany improvements. In other words, in the method of applying an aqueous resin emulsion, the product tends to become bumpy, wrinkled, curled, etc., and it is necessary to limit the application speed to avoid color development due to high temperature drying, which reduces operability (2). There is a problem. Further, in the method of providing an ultraviolet curable resin layer, a photosensitizer such as bendiphenone is required for curing the resin, which causes a strong odor during the curing process, and the odor also adheres to the product. Further, there are disadvantages such as the pot life of the resin coating liquid is short and it takes a long time for the resin to harden.
かかる難点を解消するために本発明者等は、印字保存性
に優れた感熱記録体について鋭意研究の結果、記録層上
に電子線硬化により樹脂被膜層を設けることによって上
記の如き難点が解消され、耐水性、耐油性、耐可塑剤性
、耐有機溶剤性に優れた記録体がきわめて効率良く得ら
れることを見出し、先に特願昭５７−６０２２６号とし
て特許出願をした。その後、かかる記録体についてさら
に鋭意検討を重ねた結果、単に電子線硬化による樹脂層
を設けただけではなお不充分な場合もあることが明らか
となった。即ち、耐水可塑剤性と、称される耐水性と耐
可塑ｐＪ性とが同時に要求される場合、あるいは長時間
の耐油性や耐有機溶剤性を要求されるような極めて苛酷
な条件下では、印字（３）
濃度が低下したり、あるいは無用の発色を生はる恐れが
あることが判明した。そこで、上記の如き苛酷な条件下
に置かれても印字保存性に優れかつ無用な発色を生じな
い感熱記録体についてさらに鋭意研究の結果、電子線硬
化によって設けられる樹脂層中に特定量の顔料を含有せ
しめることによって、かかる難点を極めて効率よく解消
し得ることを見出し、本発明を達成するに至った。In order to solve these difficulties, the inventors of the present invention have conducted intensive research on heat-sensitive recording materials with excellent print storage stability, and have found that the above-mentioned difficulties have been solved by providing a resin coating layer on the recording layer by curing with an electron beam. It was discovered that a recording medium having excellent water resistance, oil resistance, plasticizer resistance, and organic solvent resistance could be obtained very efficiently, and a patent application was previously filed as Japanese Patent Application No. 57-60226. Subsequently, as a result of further intensive studies on such recording bodies, it became clear that simply providing a resin layer cured by electron beams may not be sufficient in some cases. That is, when water plasticizer resistance, so-called water resistance and plasticization PJ resistance are simultaneously required, or under extremely harsh conditions where long-term oil resistance or organic solvent resistance is required, Printing (3) It has been found that there is a possibility that the density may decrease or unnecessary coloring may occur. Therefore, as a result of further intensive research into heat-sensitive recording materials that have excellent print storage stability and do not produce unnecessary coloration even under the harsh conditions described above, we have found that a specific amount of pigment is added to the resin layer formed by electron beam curing. The present inventors have discovered that such difficulties can be solved extremely efficiently by incorporating the above, and have achieved the present invention.
本発明は、少なくとも発色剤及び該発色剤と接触して呈
色する呈色剤とを含有した感熱記録層上に電子線によっ
て硬化せしめた樹脂被膜層を有する感熱記録体において
、該樹脂被膜層中に樹脂１００重量部に対して５〜３０
０重量部σ顔料を含ましめたことを特徴とする感熱記録
体である。The present invention provides a thermosensitive recording material having a resin coating layer cured by an electron beam on a thermosensitive recording layer containing at least a coloring agent and a coloring agent that develops a color when in contact with the coloring agent. 5 to 30 parts by weight per 100 parts by weight of resin
This is a heat-sensitive recording material characterized by containing 0 parts by weight of σ pigment.
樹脂被膜層中に顔料を配合することによって耐水可塑剤
性等が顕著に改善される理由については明らかではない
が、例えば紫外線硬化性樹脂、樹脂の水性エマルジョン
あるいはポリビニルアルコールなどの水溶性檜脂に顔料
を添加しても得られ、ない上記の如き優れた効果が、本
発明の電子線に（４）
よって硬化せしめられた樹脂層においては認められるも
のである。因に、紫外−硬化性樹脂を使用した場合には
、顔料が紫外線吸収剤として作用するため樹脂皮膜層の
硬化速度が著しく低下してしまう。又樹脂の水性エマル
ジョンや水溶性樹脂を用いた場合には、記録層の発色を
さけるために低温乾燥を行う必要があり、乾燥工程で樹
脂成分の一部が記録層中に浸透し、顔料が部分的に露出
するためか充分なバリヤー効果が得られない。It is not clear why water plasticizer resistance etc. are significantly improved by incorporating pigments into the resin coating layer, but for example, it is difficult to understand why water-based resins such as ultraviolet curable resins, aqueous emulsions of resins, or water-soluble cypress fats such as polyvinyl alcohol The excellent effects described above, which cannot be obtained even when pigments are added, are observed in the resin layer cured by the electron beam (4) of the present invention. Incidentally, when an ultraviolet-curable resin is used, the curing speed of the resin film layer is significantly reduced because the pigment acts as an ultraviolet absorber. Furthermore, when using a water-based resin emulsion or water-soluble resin, it is necessary to perform low-temperature drying to avoid color development in the recording layer. During the drying process, some of the resin components permeate into the recording layer, causing the pigment to fade. A sufficient barrier effect cannot be obtained probably because it is partially exposed.
本発明において記録層に含有される発色剤と呈色剤につ
いては、無色ないし淡色の塩基性染料と無機ないし有機
の酸性物質の組合せ、さらにはステアリン酸第二鉄など
の高級脂肪酸金属塩と没食子酸のようなフェノール類、
などの如き組合せが例示される。In the present invention, the color forming agent and coloring agent contained in the recording layer include a combination of a colorless or light-colored basic dye and an inorganic or organic acidic substance, and a combination of a higher fatty acid metal salt such as ferric stearate and a gallic acid. Phenols such as acids,
Examples of such combinations include:
これらのうち無色ないし淡色の塩基性染料としては各種
のものが公知であり、例えば下記が例示、される。Among these, various kinds of colorless to light-colored basic dyes are known, and the following are exemplified.
３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）＝６−ジ
メチルアミノフタリド、３．３−ビス（ｐ（５）
一ジメチルアミノフェニル）フタリド、３− （ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチルイン
ドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イル
）フタリド、３．３〜ビス（１，２−ジメチルインドー
ル−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３．３
−ビス（１゜２−ジメチルインドール−３−イル）−６
−ジメチルアミノフタリド、３．３−ビス（９−エチル
カルバゾール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリ
ド、３．３−ビス（２−フェニルインドール−３−イル
）−６−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルア
ミノフェニル−３−”（１−メチルピロール−３−イル
）−６−ジメチルアミノフタリド等のトリアリルメタン
系染料、４．４′−ビスージメチルアミノベンズヒドリ
ルベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラ
ミン、Ｎ−２，４，５−１−ＩＪクロロフェニルロ゛イ
コオーラミン等のジフェニルメタン系染料、ベンゾイル
ロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイル口（６）
イコメチレンブルー等のチアジン系染料、３−メチル−
スピロ−ジナフトピラン、３−エチルース〈、ロージヂ
フトピラン、３−フェニル−スピロ−ジナフトピラン、
３−ペンジルースビ゛ロージナフトピラン、３−メチル
−ナフト（６′−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−
プロピル−スピロ−ジベンゾピラン等のスピロ系染料、
ローダミン−Ｂ−アニリノラクタム、ローダミン（ｐ−
ニトロアニリノ）ラクタム、ローダミン（０−クロロア
ニリノ）ラクタム等のラクタム系染料、３−ジメチルア
ミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミン−７−メ
トキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロ
ロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６，７−シメチル
フルオラン、３− （Ｎ−エチル−ｐ−）ルイジノ）−
７−メチルフルオラン、３−ジ′Ｉエチルアミノ−？−
Ｎ１、、
一アセチルーＮ−メチルアベノフルオラン、３−ジニチ
ルアミノー？−Ｎ−メチルアミノフルオラ（７）
ン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メチル−Ｎ−ベン
ジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−
クロロエチル−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−Ｎ−ジエチルアミノフルオラン、３−
（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−フ
ェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−）ル
イジノ）−６−メチル−７−（ｐ−）ルイジノ）フルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−フェニル
アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−カ
ルボメトキシ−フェニルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ
−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−
７−フェニルアミノフルオラン、３−ピロリジノ−６−
メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ピペリジ
ノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−キジリジノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−（Ｏ−クロロフェニルア
ミノ）フルオラン、３−ジブチル（８）
アミノ−？−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラン
、３−ピロリジノ−６−メチル−７−ｐ−ブチルフェニ
ルアミノフルオラン等のフルオラン系染料等。また塩基
性無色染料と接触して呈色する無機ないし有機の酸性物
質も各種のものが公知であり、例えば下記が例示される
。3.3-bis(p-dimethylaminophenyl)=6-dimethylaminophthalide, 3.3-bis(p(5) monodimethylaminophenyl)phthalide, 3-(p-dimethylaminophenyl)-3-( 1,2-dimethylindol-3-yl)phthalide, 3-(p-dimethylaminophenyl)-3-(2-methylindol-3-yl)phthalide, 3.3-bis(1,2-dimethylindole- 3-yl)-5-dimethylaminophthalide, 3.3
-bis(1゜2-dimethylindol-3-yl)-6
-dimethylaminophthalide, 3.3-bis(9-ethylcarbazol-3-yl)-6-dimethylaminophthalide, 3.3-bis(2-phenylindol-3-yl)-6-dimethylaminophthalide triallylmethane dyes such as 3-p-dimethylaminophenyl-3-''(1-methylpyrrol-3-yl)-6-dimethylaminophthalide, 4,4'-bis-dimethylaminobenzhydrylbenzyl Ether, diphenylmethane dyes such as N-halophenyl leuco auramine, N-2,4,5-1-IJ chlorophenyl leuco auramine, thiazine dyes such as benzoyl leucomethylene blue, p-nitrobenzoyl (6) ico methylene blue, etc. , 3-methyl-
Spiro-dinaphthopyran, 3-ethylose, rhodiphthopyran, 3-phenyl-spiro-dinaphthopyran,
3-pendyl-naphthopyran, 3-methyl-naphtho(6'-methoxybenzo)spiropyran, 3-
Spiro dyes such as propyl-spiro-dibenzopyran,
Rhodamine-B-anilinolactam, rhodamine (p-
Lactam dyes such as nitroanilino)lactam, rhodamine(0-chloroanilino)lactam, 3-dimethylamino-7-methoxyfluorane, 3-diethylamino-
6-Methoxyfluorane, 3-diethylamine-7-methoxyfluorane, 3-diethylamino-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-6,7-dimethyl Fluoran, 3-(N-ethyl-p-)luidino)-
7-Methylfluorane, 3-di'I ethylamino-? −
N1,, monoacetyl-N-methylabenofluorane, 3-dinithylamino? -N-methylaminofluoran(7), 3-diethylamino-7-dibenzylaminofluorane, 3-diethylamino-7-N-methyl-N-benzylaminofluorane, 3-diethylamino-7-N-
Chloroethyl-N-methylaminofluorane, 3-diethylamino-7-N-diethylaminofluorane, 3-
(N-ethyl-p-toluidino)-6-methyl-7-phenylaminofluorane, 3-(N-ethyl-p-)luidino)-6-methyl-7-(p-)luidino)fluorane, 3- Diethylamino-6-methyl-7-phenylaminofluorane, 3-diethylamino-7-(2-carbomethoxy-phenylamino)fluorane, 3-(N
-cyclohexyl-N-methylamino)-6-methyl-
7-phenylaminofluorane, 3-pyrrolidino-6-
Methyl-7-phenylaminofluorane, 3-piperidino-6-methyl-7-phenylaminofluorane, 3-
Diethylamino-6-methyl-7-quizyridinofluorane, 3-diethylamino-7-(O-chlorophenylamino)fluoran, 3-dibutyl(8) amino-? Fluoran dyes such as -(o-chlorophenylamino)fluoran and 3-pyrrolidino-6-methyl-7-p-butylphenylaminofluoran. Various types of inorganic or organic acidic substances are also known that develop color upon contact with basic colorless dyes, for example, the following are exemplified.
活性白土、酸性白土、アクパルジャイト、ベントナイト
、コロイダルシリカ、珪酸アルミニウムなどの無機酸性
物質、４− ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−ヒドロ
キシジフェノキシド、α−ナフトール、β−ナフトール
、４−ヒドロキシアセトフェノール、４− ｔｅｒｔ−
オクチルカテコール、２．２’−ジヒドμキシジフェノ
ール、２．２’−メチレンビス（４−メチル−５−ｔｅ
ｒｔ−イソブチルフェノール）、４．４’−イソプロピ
リデンビス（２−ｔｅｒ ｔ−ブチルフェノール）、４
．４’−５ｅｃ−ブチリデンジフェノール、４−フェニ
ルフェノール、４．４′−イソプロピリデンジフェノー
ル（ビスフェノールＡ）、２．２’−メチレンビス（４
−クロルフェノール）、ハイドロキノン、４．４’（９
）
一シクロへキシリデンジフェノール、ノボラック型フェ
ノール樹脂、フェノール重合体などのフェノール性化合
物、安息香酸、ｐ −ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、トリ
クロル安息香酸、テレフタル酸、３−ｓｅｃ−ブチル−
４−ヒドロキシ安息香酸、３−シクロヘキシル−４−ヒ
ドロキシ安息香酸、３゜５−ジメチル−４−ヒドロキシ
安息香酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、
３−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３−ベンジルサリチ
ル酸、３−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−ク
ロアＬ／−５−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３
゜５−ジーｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３−フェニル
−５−（α、α−ジメチルベンジル）サリ゛チル酸、３
．５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸なＥの芳香族
カルボン酸、およびこれらフェノール性化合物、芳香族
カルボン酸と例えば亜鉛、マグネシウム、アルミニウム
、カルシウム、チタン、マンガン、スズ、ニッケルなど
の多価金属との塩などの有機酸性物質等。Inorganic acidic substances such as activated clay, acid clay, acpulgite, bentonite, colloidal silica, aluminum silicate, 4-tert-butylphenol, 4-hydroxydiphenoxide, α-naphthol, β-naphthol, 4-hydroxyacetophenol, 4 -tert-
Octylcatechol, 2,2'-dihydroμxydiphenol, 2,2'-methylenebis(4-methyl-5-te
rt-isobutylphenol), 4,4'-isopropylidene bis(2-tert-butylphenol), 4
．． 4'-5ec-butylidenediphenol, 4-phenylphenol, 4.4'-isopropylidenediphenol (bisphenol A), 2.2'-methylenebis(4
-chlorophenol), hydroquinone, 4.4'(9
) Phenolic compounds such as monocyclohexylidene diphenol, novolak type phenolic resin, phenol polymer, benzoic acid, p-tert-butylbenzoic acid, trichlorobenzoic acid, terephthalic acid, 3-sec-butyl-
4-hydroxybenzoic acid, 3-cyclohexyl-4-hydroxybenzoic acid, 3゜5-dimethyl-4-hydroxybenzoic acid, salicylic acid, 3-isopropylsalicylic acid,
3-tert-butylsalicylic acid, 3-benzylsalicylic acid, 3-(α-methylbenzyl)salicylic acid, 3-chloroL/-5-(α-methylbenzyl)salicylic acid, 3
゜5-di-tert-butylsalicylic acid, 3-phenyl-5-(α,α-dimethylbenzyl)salicylic acid, 3
．． Aromatic carboxylic acids of E such as 5-di-α-methylbenzylsalicylic acid, and these phenolic compounds, aromatic carboxylic acids and polyvalent metals such as zinc, magnesium, aluminum, calcium, titanium, manganese, tin, and nickel. organic acidic substances such as salts, etc.
本発明の感熱記録体において、記録層中の発色（１０）
剤と呈色剤の使用比率は用いられる発色剤、呈色剤の種
類に応じて適宜選択されるもので、特に限定するもので
はないが、例えば塩基性無色染料と酸性物質を用いる場
合には、一般に塩基性無色染料１重量部に対して１〜５
０重量部、好ましくは４〜１０重量部の酸性物質が使用
される。In the heat-sensitive recording material of the present invention, the ratio of the coloring agent (10) and coloring agent used in the recording layer is appropriately selected depending on the type of coloring agent and coloring agent used, and is not particularly limited. However, for example, when using a basic colorless dye and an acidic substance, the amount is generally 1 to 5 parts by weight per 1 part by weight of the basic colorless dye.
0 parts by weight of acidic substance are used, preferably 4 to 10 parts by weight.
これらの物質を含む塗布液の調製には、一般に水を分散
媒体とし、ボールミル、アトライター、号ンドグライン
グー等の攪拌、粉砕機により発色剤と呈色剤とを一緒に
又は別々に分散し、塗液として調製される。かかる塗液
中には、通常バインダーとしてデンプン類、ヒドロキシ
エチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビアゴム、ポ
リビニルアルコール、スチレン・無水マレイン酸共重合
体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩・スチレン・ブ
タジェン共重合体エマルジョンなどが全固形分の１０乃
至４：０重量％、好ましくは１５〜３０重量％用いらｉ
る。さらに、塗液中には各種の助剤を添加することがで
きる。To prepare a coating solution containing these substances, the coloring agent and the coloring agent are generally dispersed together or separately using water as a dispersion medium and using a ball mill, attritor, grinder, or other stirring or grinding machine. , prepared as a coating liquid. Such coating liquids usually contain starches, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, gelatin, casein, gum arabic, polyvinyl alcohol, styrene/maleic anhydride copolymer salt, styrene/acrylic acid copolymer salt, etc. as binders. Styrene-butadiene copolymer emulsion or the like is used in an amount of 10 to 4:0% by weight, preferably 15 to 30% by weight of the total solids.
Ru. Furthermore, various auxiliary agents can be added to the coating liquid.
（１１）
例えば、ジオクチルスルフオコハク酸ナトリウム、トチ
シールベンゼンスルフオン酸ナトリウム、ラウリルアル
コール硫酸エステル・ナトリウム塩、脂肪酸金属塩など
の分散剤、ベンゾフェノン系、トリアゾール系などの紫
外線吸収剤、その池沼泡剤、螢光染料、着色染料などが
挙げられる。(11) For example, dispersants such as sodium dioctyl sulfosuccinate, sodium totisyl benzene sulfonate, sodium lauryl alcohol sulfate, fatty acid metal salts, ultraviolet absorbers such as benzophenone and triazole, and their pond foam. agents, fluorescent dyes, colored dyes, etc.
また必要に応じてステアリン酸、ポリエチレン、カルナ
バロウ、パラフィンワックス、ステアリン酸カルシウム
、エステルワックスなどのワックス類、カオリン、クレ
ー、タルク、炭酸カルシウム、焼成りレー、酸化チタン
、珪藻土、微粒子状無水シリカ、活性白土等の無機顔料
、及びステアリン酸アミド、ステアリン酸メチレンビス
アミド、オレイン酸アミド、パルミチン酸アミド、抹香
オレイン酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド等の増感剤を添加
することもできる。In addition, stearic acid, polyethylene, carnauba wax, paraffin wax, calcium stearate, waxes such as ester wax, kaolin, clay, talc, calcium carbonate, fired clay, titanium oxide, diatomaceous earth, fine particulate anhydrous silica, activated clay. It is also possible to add inorganic pigments such as stearic acid amide, stearic acid methylene bisamide, oleic acid amide, palmitic acid amide, matcha oleic acid amide, coconut fatty acid amide, and the like.
本発明の感熱記録体において、記録層の形成方法等につ
いては特に限定されるものではなく、従来から衆知慣用
の・・技術に従って形成することができ、例えばエアー
ナイフコーティング、ブレード（１２）
コーティング等により塗液を塗布・乾燥する方法等によ
って形成される。またｉ液の塗布量についても特に限定
されるものではないが、通常乾燥重量で２乃至１２ ｇ
／ｎ（、好ましくは３乃至Ｌｏｇ／ｌの範囲である。In the heat-sensitive recording material of the present invention, the method of forming the recording layer is not particularly limited, and can be formed according to conventionally well-known and commonly used techniques, such as air knife coating, blade (12) coating, etc. It is formed by a method such as applying a coating liquid and drying it. The amount of I-liquid applied is also not particularly limited, but it is usually 2 to 12 g in dry weight.
/n (, preferably in the range of 3 to Log/l).
本発明は前述の如く感熱記録体の記録層上に電子線によ
って硬化せしめた特定量の顔料を含む樹脂被膜層を設け
るところに重大な特徴を有するものであるが、かかる樹
脂被膜層の形成は、エチレン性不飽和結合を有するプレ
ポリマーもしくはオリゴマーを少なくとも１種類以上含
む樹脂成分と顔料とからなるコーティング剤を塗布し、
電子線によって硬化せしめることによって達成される。As mentioned above, the present invention has an important feature in that a resin coating layer containing a specific amount of pigment hardened by an electron beam is provided on the recording layer of a heat-sensitive recording medium. , applying a coating agent consisting of a resin component containing at least one kind of prepolymer or oligomer having an ethylenically unsaturated bond and a pigment;
This is achieved by curing with an electron beam.
かかるエチレン性不飽和結合を有するプレポリマーもし
くはオリゴマーとしては、不飽和ポリエステル、ウレタ
ン変性不飽和ポリエステル、シリコン変性不飽和ポリエ
ステル及びエポキシ変性不飽和ポリエステル等の不飽和
ポリエステル類、不飽和ポリエーテル類、アクリレート
、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート、
ウレタン（１３）
アクリレート、ポリエーテルアクリレート、ボＩノオー
ルアクリレート、メラミンアクリレート、メラミン・ウ
レタンアクリレート及びシリコン変１生アクリレート等
のアクリレート類、メタクリレート、ポリエステルメタ
クリレート、エポキシメタクリレート、ウレタンメタク
リレート、ポリエーテルメタクリレート、ポリオールメ
タクリレート、メラミンメタクリレート、メラミン・ウ
レタンメタクリレート及びシリコン変性メタク・リレー
ト等のメタクリレート類、ビニルポリブタジェン、およ
びアルキド樹脂などのプレポリマーもしく番よオリゴマ
ーを例示することができ、更にこれらの２種以上が共重
合したものであってもよＧ（。Such prepolymers or oligomers having ethylenically unsaturated bonds include unsaturated polyesters such as unsaturated polyesters, urethane-modified unsaturated polyesters, silicone-modified unsaturated polyesters, and epoxy-modified unsaturated polyesters, unsaturated polyethers, and acrylates. , polyester acrylate, epoxy acrylate,
Urethane (13) Acrylates, methacrylates, polyester methacrylates, epoxy methacrylates, urethane methacrylates, polyether methacrylates, polyols, such as acrylates, polyether acrylates, polymeric acrylates, melamine acrylates, melamine urethane acrylates, and silicone modified acrylates. Examples include methacrylates such as methacrylate, melamine methacrylate, melamine urethane methacrylate, and silicone-modified methacrylate, prepolymers or oligomers such as vinyl polybutadiene, and alkyd resins, and two or more of these. Even if it is a copolymer of G(.
本発明に用いられる樹脂成分としては、上記の）。As the resin component used in the present invention, the above-mentioned).
レボリマーのほかに、必要に応じて本発明の効果ヲ阻害
しない範囲内でビニルモノマーおよびシト電子線硬化樹
脂を適宜添加することもできる。In addition to the revolimer, a vinyl monomer and a cytoelectron beam curing resin may be added as necessary within a range that does not impede the effects of the present invention.
かかるビニルモノマーとしては、スチレン、α−メチル
スチレンの如きオフイン系モノマー類；アクリル酸メチ
ル、アクリル酸２−エチールヘキシル、（１４）
アクリル酸メトキシエチル、アクリル酸ブトキシエチル
、アクリル酸ブチル、アクリル酸メトキシブチル、シア
ノアクリレ−、ドアクリル酸シアノエチル、アクリル酸
フェニルの如きアクリル酸エステル類；メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸メトキシエ
チル、メタクリル酸エトキシメチル、メタクリル酸フェ
ニル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ラウリルの如
きメタクリル酸エステル類；アクリルアミド、メタクリ
ルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ、
−ジイソプロピルアクリルアミド、Ｎ。Examples of such vinyl monomers include off-line monomers such as styrene and α-methylstyrene; methyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, (14) methoxyethyl acrylate, butoxyethyl acrylate, butyl acrylate, and methoxy acrylate. Acrylic esters such as butyl, cyanoacrylate, cyanoethyl doacrylate, and phenyl acrylate; such as methyl methacrylate, propyl methacrylate, methoxyethyl methacrylate, ethoxymethyl methacrylate, phenyl methacrylate, ethyl methacrylate, and lauryl methacrylate. Methacrylic acid esters; acrylamide, methacrylamide, N,N-dimethylacrylamide, N,N,
-diisopropylacrylamide, N.
Ｎ−ジデシルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルメタク
リルアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルメタクリルアミドの如き
不飽和カルボン酸アミド及びその誘導体類；アクリル酸
２− （Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）メチル、アクリル酸
−２−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）エチル、アクリル酸
２− （Ｎ、Ｎニジベンジルアミノ）エチル、イタクリ
ル酸（Ｎ、 Ｎ−ジエチルアミノ）メチルンアクリル酸
２−（Ｎ。Unsaturated carboxylic acid amides and derivatives thereof such as N-didecyl acrylamide, N,N-dimethylmethacrylamide, N,N-diethylmethacrylamide; 2-(N,N-dimethylamino)methyl acrylate, acrylic acid- 2-(N,N-dimethylamino)ethyl acrylate, 2-(N,N-dibenzylamino)ethyl itacrylate, (N,N-diethylamino)methylacrylate 2-(N.
Ｎ−ジエチルアミノ）プロピルの如き化合物類；（１５
）
エチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコ
ールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリ
レート、１．６−ヘキサンジオールジアクリレート、ジ
エチレングリコールシアクリングリコールジメタクリレ
ート、プロピレングリコールジメタクリレート、ジエチ
レングリコールジメタクリレート等の多官能性化合物を
挙げることができる。Compounds such as N-diethylamino)propyl; (15
) Polyfunctional compounds such as ethylene glycol diacrylate, propylene glycol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, diethylene glycol cyacrine glycol dimethacrylate, propylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, etc. Can be done.
また、非電子線硬化樹脂としては、アクリル樹脂、シリ
コン樹脂、アルキド樹脂、フッ素樹脂、ブチラール樹脂
等を挙げることができる。Further, examples of non-electron beam curable resins include acrylic resins, silicone resins, alkyd resins, fluororesins, butyral resins, and the like.
本発明において、上記の如き樹脂成分と共にコーティン
グ剤を構成する顔料としては、特に限定するものではな
いが、次のような顔料を例示することができる。In the present invention, the pigments constituting the coating agent together with the above resin components are not particularly limited, but the following pigments can be exemplified.
炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化
チタン、二酸化珪素、水酸化アルミニウム、硫酸バリウ
ム、硫酸亜鉛、タルク、カオリン、り（１６）
レー、焼成りレー、コロイダルシリカ等の無ｔａ顔料、
スチレンマイクロボール、゛ナイロンパウダー、ポリエ
チレンパウダー、生澱粉粒、ステアリン酸亜鉛、ステア
リン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステア
リン酸バリウム等の有機顔料。TA-free pigments such as calcium carbonate, zinc oxide, aluminum oxide, titanium dioxide, silicon dioxide, aluminum hydroxide, barium sulfate, zinc sulfate, talc, kaolin, li(16) ray, calcined ray, colloidal silica,
Organic pigments such as styrene microballs, nylon powder, polyethylene powder, raw starch granules, zinc stearate, magnesium stearate, calcium stearate, barium stearate, etc.
およびこれらの顔料をフッ素、シリコン、ワックス、高
級脂肪酸、有機チタネート、シランカップリング剤、高
分子樹脂化合物、有機酸及び無機酸などで表面コーティ
ングまたは表面処理した顔料等。and pigments made by surface coating or surface treatment of these pigments with fluorine, silicon, wax, higher fatty acids, organic titanates, silane coupling agents, polymeric resin compounds, organic acids, inorganic acids, etc.
本発明においてコーティング剤の一部を構成する顔料は
、樹脂成分１００重量部に対し÷５〜３００重量部、好
ましくは１０〜２００重量部、最も好ましくは２０〜１
００重量部の割合で配合されるものである。顔料の配合
割合が５重量部より少ないと耐水可塑剤性、耐油性及び
耐有機溶剤性等において充分な効果が得られず、またｓ
６ ｏ重量部を越えると樹脂被膜層の成膜性が損なわ
れてしまう。In the present invention, the pigment constituting a part of the coating agent is divided by 5 to 300 parts by weight, preferably 10 to 200 parts by weight, most preferably 20 to 1 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin component.
00 parts by weight. If the blending ratio of pigment is less than 5 parts by weight, sufficient effects cannot be obtained in water plasticizer resistance, oil resistance, organic solvent resistance, etc.
If the amount exceeds 60 parts by weight, the film formability of the resin coating layer will be impaired.
なお、本発明においては、かかるコーティング剤（１７
）
中に必要に応じて消泡剤、レベリング剤、滑剤、界面活
性剤および可塑剤等の各種助剤を適宜添加することもで
きる。In addition, in the present invention, such a coating agent (17
) Various auxiliary agents such as an antifoaming agent, a leveling agent, a lubricant, a surfactant, and a plasticizer may be added as necessary.
本発明にお！１で、樹脂成分および顔料を主成分とする
コーティング剤は、ミキサー、アトライター、ボールミ
ル、ロールミル等の混合・攪拌機によって十分混合分散
された後に、公知の塗布装置を用いて感熱記録層上に塗
布される。なお、コーティング剤の粘度を適当な範□囲
に保つために、必要に応じて本発明の効果を阻害しない
範囲内でコーティング剤に加温または溶媒添加を行って
もよい。To the present invention! In step 1, the coating agent containing resin components and pigments as main components is thoroughly mixed and dispersed using a mixer, attritor, ball mill, roll mill, etc., and then coated onto the heat-sensitive recording layer using a known coating device. be done. In order to maintain the viscosity of the coating agent within an appropriate range, the coating agent may be heated or a solvent may be added, if necessary, within a range that does not impede the effects of the present invention.
本発明におけるコーティング剤の塗布量は、特に限定さ
れるものではないが、０．１ｇ／ｎｆ以下では本発明の
所望の効果を充分に得ることができず、又、２０ ｇ／
ｒｄ以上では感熱記録体の記録感度を著しく低下させる
恐れがあるため、一般には０．１〜２０ｇ／＋ｄ、好ま
しくは０．５〜ｌＯ社／ｄの範囲で調節されるのが望ま
しい。The coating amount of the coating agent in the present invention is not particularly limited, but if it is less than 0.1 g/nf, the desired effect of the present invention cannot be sufficiently obtained, and if it is less than 20 g/nf.
If it exceeds rd, there is a risk that the recording sensitivity of the thermosensitive recording medium will be significantly lowered, so it is generally desirable to adjust it within the range of 0.1 to 20 g/+d, preferably 0.5 to 10 g/d.
本発明において、樹脂被膜層を硬化させるため（１８）
に用いられる電子線加速機は、５０〜１０００ＫｅＶ、
好ましくは１００〜５００ ＫｅＶの範囲のエネルギー
を持つ電子線を発生する装置が望ましく、例えばコツク
ロフトワルトン型、バンプグラフ型、共振変圧器型、絶
縁コア変圧型、直線型、ダイナミドロン型、高周波型な
どの電子線加速機が例示される。In the present invention, the electron beam accelerator used for curing the resin coating layer (18) has a power of 50 to 1000 KeV,
Preferably, a device that generates an electron beam with an energy in the range of 100 to 500 KeV is desirable, such as a Kotscroft-Walton type, a bump graph type, a resonant transformer type, an insulated core transformer type, a linear type, a dynamidron type, and a high frequency type. An example is an electron beam accelerator such as
また、電子線の照射方法についても特に限定されるもの
ではなく、走査法あるいはエレクトロカーテン法のいず
れであってもよい。Further, the electron beam irradiation method is not particularly limited, and may be either a scanning method or an electrocurtain method.
本発明における電子線の照射線量は、使用する樹脂成分
の種類・組成、塗布量等に応じて適宜選択すべきもので
あるが、０．１ Ｍｒａｄ以下では樹脂成分を十分に硬
化させることができず、また１５Ｍｒａｄを越えると感
熱記録体が発色あるいは変色するおそれがあるため、０
．１〜ｌ ５ Ｍｒａｄ、好ましくは０．５〜１０ Ｍ
ｒａｄの照射線量で処理するのが望ま、しい。The irradiation dose of the electron beam in the present invention should be appropriately selected depending on the type and composition of the resin component used, the amount of application, etc., but if it is less than 0.1 Mrad, the resin component cannot be sufficiently cured. , and if it exceeds 15 Mrad, there is a risk that the heat-sensitive recording material will develop or change color.
．． 1-15 Mrad, preferably 0.5-10 M
It is desirable to treat with an irradiation dose of rad.
かくして本発明によｉ・”ば、短時間の電子線処理によ
って極めて効率良〈従来技術の有する欠点を（１９）
伴うことなく印字保存性に優れた感熱記録体を得ること
ができるものである。Thus, according to the present invention, it is possible to obtain a heat-sensitive recording material with excellent printing stability without the disadvantages of the prior art (19) by short-time electron beam processing. .
なお、本発明のかかる優れた効果は記録層上に特定量の
顔料を含有した樹脂被膜層を電子線硬化によって設ける
ことによって達成されるものであるが、さらに樹脂被膜
層を必要に応じて感熱記録体の裏面側にも設けることに
よって一層保存性を高めることも可能である。The excellent effects of the present invention are achieved by providing a resin coating layer containing a specific amount of pigment on the recording layer by electron beam curing. It is also possible to further improve the storage stability by providing it also on the back side of the recording medium.
また、本発明の樹脂被膜層は記録層上に重ねて設けるこ
とも可能であり、さらにポリビニルアルコール、メチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチレン・
アクリル酸共重合体塩、スチレン・無水マレイン酸共重
合体塩、スチレン・ブタジェンラテックス、アクリル系
ラテックス、酢ビラテックス、電子線硬化性樹脂等の樹
脂層を予め設けた上に設けることも可能である。Further, the resin coating layer of the present invention can be provided on the recording layer, and can also be formed using polyvinyl alcohol, methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, ethylene, etc.
It can also be provided on a pre-prepared resin layer such as acrylic acid copolymer salt, styrene/maleic anhydride copolymer salt, styrene/butadiene latex, acrylic latex, acetic acid latex, electron beam curable resin, etc. It is.
以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが
、勿論これらに限定されるものではない。The present invention will be described in more detail with reference to Examples below, but it is of course not limited thereto.
なお、例中の部は特に断らない限り重量部を示す。In addition, parts in the examples indicate parts by weight unless otherwise specified.
実施例１
（２０）
発色剤として３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ＝メチルア
ミノ）−６−メチルＬ７−フェニルアミノフルオラン、
及び呈色剤としてビスフェノールＡを用いて調製した感
熱記録層用塗液を、５０ｇ／ＩＴｒの上質紙に乾燥重量
が６ ｇ／ｒｒｌとなるように塗抹・乾燥して感熱記録
紙を得た。Example 1 (20) 3-(N-cyclohexyl-N=methylamino)-6-methyl L7-phenylaminofluorane as a color former,
A coating liquid for a heat-sensitive recording layer prepared using bisphenol A as a coloring agent was smeared onto a high-quality paper weighing 50 g/ITr so that the dry weight was 6 g/rrl and drying to obtain heat-sensitive recording paper.
得られた感熱記録紙の記録層上に、下記組成よりなるコ
ーティング剤
コーティング剤組成
ポリエステルアクリレートプレポリマー（アロエックス
Ｍ −８０６帆東亜合成社製）３０部
（アロエックスＭ −６３００，東亜合成社製）３５部
炭酸カルシウム
（ラフトン１２０Ｏ，備北粉化社製） ３５部を塗
布量が５ｇ／ｒｒｆとなるように手塗用マイヤ汀バーで
塗布した後、エレクトロカーテン型電子線照射装置（イ
ナージ−サイエンス社製、ＣＢ−１５０型）を用いて３
Ｍｒａｄの照射線量で樹脂成分を（２１）
硬化させ、樹脂被覆感熱記録紙を得た。On the recording layer of the obtained thermosensitive recording paper, a coating agent having the following composition: 30 parts of a polyester acrylate prepolymer (Aroex M-806, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) (Aloex M-6300, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) was applied. ) 35 parts of calcium carbonate (Ruffton 120O, manufactured by Bihoku Funka Co., Ltd.) was applied using a hand-applied Maya bar so that the coating amount was 5 g/rrf, and then an electrocurtain type electron beam irradiation device (Inergy Science) was applied. 3 using a CB-150 model manufactured by
The resin component was cured at an irradiation dose of Mrad (21) to obtain a resin-coated thermosensitive recording paper.
実施例２
実施例１においてコーティング剤として下記組成のもの
を用いた以外は実施例１と同様に行って樹脂被覆感熱記
録紙を得た。Example 2 A resin-coated thermosensitive recording paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that a coating agent having the following composition was used in Example 1.
工二九土乙若肌緻腹
ポリエステルアクリレートプレポリマー（アロエックス
Ｍ −８０３０，東亜合成社製）２５部
（アロエックスＭ −６２００，東亜合成社製）２５部
炭酸カルシウム
（ラフトン１２０Ｏ，備北粉化社製） ５０部実施
例３
実施例１においてコーティング剤を下記組成のもの□と
した′以外は実施例１と同様にして樹脂被覆感熱記録紙
を得た。25 parts of Kojikuto Ototsu Wakahada polyester acrylate prepolymer (Aloex M-8030, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) (Aloex M-6200, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 25 parts of calcium carbonate (Lafton 120O, Bihoku Powdered Chemical) (manufactured by Co., Ltd.) 50 parts Example 3 A resin-coated thermosensitive recording paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating agent in Example 1 was changed to one with the following composition.
コーティング剤組成
ポリエステルアクリレートプレポリマー（アロエックス
Ｍ −８０６０，東亜合成社製）（２２）
４０部
（アロエックスＭ −６２００，東亜合成社製）４０部
炭酸カルシウム
（ラフトン１２０Ｏ，備北粉化社製） ２０部実施
例４
実施例１においてコーティング剤として下記組成のもの
を使用した以外は実施例１と全く同様に行って樹脂被覆
感熱記録紙を得た。Coating agent composition Polyester acrylate prepolymer (Aloex M-8060, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) (22) 40 parts (Aroex M-6200, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 40 parts Calcium carbonate (Lufton 120O, manufactured by Bihoku Funka Co., Ltd.) 20 parts Example 4 A resin-coated thermosensitive recording paper was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that a coating agent having the following composition was used in Example 1.
コーティング剤組成
ポリエステルアクリレートプレポリマー（アロエックス
Ｍ −８０３０，東亜合成社製）１７、部
（アロエックスＭ −６２００，東亜合成社製）１７部
炭酸カルシウム
（ラフトン１２０Ｏ，備北粉化社製） ６４部実施
例５
実施例１においてコーチ）イブ剤を下記組成のものとし
た以外は実施例１と同様に実施して樹脂（２３）
被覆感熱記録紙を得た。Coating agent composition: Polyester acrylate prepolymer (Aroex M-8030, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 17 parts (Aloex M-6200, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 17 parts Calcium carbonate (Lufton 120O, manufactured by Bihoku Funka Co., Ltd.) 64 parts Example 5 A thermosensitive recording paper coated with resin (23) was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coaching agent had the following composition.
コーティング剤組成
ポリエステルアクリレートプレポリマー（アロエックス
Ｍ −８０３０，東亜合成社製）３５部
（アロエックスＭ −６２００，東亜合成社製）３５部
表面処理された炭酸カルシウム
（ライドンＢＫ、備北粉化社製） ３０部実施例６
実施例１においてコーティング剤を下記組成のものとし
た以外は実施例１と同様にして樹脂被覆感熱記録紙を得
た。Coating agent composition Polyester acrylate prepolymer (Aroex M-8030, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 35 parts (Aloex M-6200, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 35 parts Surface-treated calcium carbonate (Rydon BK, manufactured by Bihoku Funka Co., Ltd.) ) 30 parts Example 6 A resin-coated thermosensitive recording paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating agent in Example 1 had the following composition.
コーティング剤組成
ポリエステルアクリレートプレポリマー（アロエックス
Ｍ −８０３０，東亜合成社製）４０部
（アロエックスＭ −６２００，東亜合成社製）、、
４０部
二酸化珪素
（２４）
°（ミズカシル、水沢化学社製） ２０部実施例
７
実施例１においてコーティング剤として下記組成のもの
を用いた以外は実施例１と同様にして樹脂被覆感熱記録
紙を得た。Coating agent composition Polyester acrylate prepolymer (Aroex M-8030, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 40 parts (Aroex M-6200, manufactured by Toagosei Co., Ltd.)
40 parts Silicon dioxide (24) ° (Mizukashiru, manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd.) 20 parts Example 7 A resin-coated thermosensitive recording paper was prepared in the same manner as in Example 1 except that the coating agent having the following composition was used in Example 1. Obtained.
コーティング剤組成
ポリウレタンアクリレートプレポリマー（アロエックス
Ｍ −１１００，東亜合成社製）３０部
ポリエステルアクリレートオリゴマー
（アロエックスＭ −１２００，東亜合成社製）３０部
炭酸カルシウム
（ラフトン１２０Ｏ，備北粉化社製） ４０部実施
例８
実施例１においてコーティング剤を下記のものとした以
外は実施例１と同様にして樹脂被覆感熱記録紙を得た。Coating agent composition Polyurethane acrylate prepolymer (Aroex M-1100, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 30 parts Polyester acrylate oligomer (Aroex M-1200, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 30 parts Calcium carbonate (Lufton 120O, manufactured by Bihoku Funka Co., Ltd.) 40 parts Example 8 A resin-coated thermosensitive recording paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating agent in Example 1 was changed to the following.
（２５）
（ユービコートＧ１日本ペイント社製）６０部
炭酸カルシウム
（ラフトン１２０Ｏ，備北粉化社製） ４０郡比較
例１
実施例１においてコーティング剤として下記組成のもの
を用いた以外は実施例１と同様にして樹脂被覆感熱記録
紙を得た。(25) (Ubicoat G1 manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.) 60 parts Calcium carbonate (Rafton 120O, manufactured by Bihoku Funka Co., Ltd.) 40 groups Comparative Example 1 Same as Example 1 except that the coating agent in Example 1 with the following composition was used. A resin-coated thermosensitive recording paper was obtained in the same manner.
コーティング剤組成
ポリエステルアクリレートプレポリマ−（アロエックス
Ｍ −８０６０，東亜合成社製）５０部
（アロエックスＭ −６２００，東亜合成社製）５０部
比較例２
実施例１においてコーティング剤を下記組成のものとし
た以外は実施例１と同様にして樹脂被覆感熱記録紙を得
た。Coating agent composition Polyester acrylate prepolymer (Aroex M-8060, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 50 parts (Aroex M-6200, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 50 parts Comparative Example 2 In Example 1, the coating agent had the following composition. A resin-coated thermosensitive recording paper was obtained in the same manner as in Example 1 except for the following.
（２６）
（アロニソクスＭ −８０３０，東亜合成社製）５部
ポリエステルアクリレートオリゴマー
（アロニックスＭ −１０１，東亜合成社製）１５部
炭酸カルシウム
（ラフトン１２０Ｏ，備北粉化社製） ８０部比較
例３
実施例１と同様にして得た感熱記録紙の記録層上に、ジ
イソブチレン・無水マレイソ酸共重合体塩（日立化成社
製、アクアスタＨＲ−３０３）４０部（固形分）、エチ
レン・アクリル酸共重合体塩（製鉄化学社製、ザイクセ
ンＡ）４０部（固形分）、 及び炭酸カルシウム（ラフ
トン１２０Ｏ，備北粉化社製）２０部からなる樹脂成分
を乾燥重量が５ｇ／ポとなるように塗布・乾燥して樹脂
被覆感熱記録紙を得た。(26) (Alonix M-8030, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 5 parts Polyester acrylate oligomer (Aronix M-101, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 15 parts Calcium carbonate (Lafton 120O, manufactured by Bihoku Funka Co., Ltd.) 80 parts Comparative Example 3 Implementation On the recording layer of a thermosensitive recording paper obtained in the same manner as in Example 1, 40 parts (solid content) of diisobutylene/maleic anhydride copolymer salt (manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., Aquastar HR-303), ethylene/acrylic acid copolymer salt, etc. A resin component consisting of 40 parts (solid content) of polymer salt (manufactured by Seitetsu Kagaku Co., Ltd., Zaixen A) and 20 parts of calcium carbonate (Rafton 120O, manufactured by Bihoku Funka Co., Ltd.) was applied so that the dry weight was 5 g/pot. - A resin-coated thermosensitive recording paper was obtained by drying.
かくして得られた１１種類の感熱記録紙番、熱傾斜試験
ｔａ（東洋精機社命９条件＝１３０℃、２ｋｇ／ｃ＋ｉ
ｌ、 １０秒）によって印字発色させ、初期印（２７
）
字発色濃度をマクベス濃度針（マクベス社製、Ｒ１）−
１００Ｒ型、アンバーフィルター使用）にて測定し、そ
の結果を第１表に示した。更に以下に示す耐油性、耐可
塑剤性、耐水可塑剤性、及び耐有機溶剤性の各評価試験
後の発色濃度をそれぞれマクベス濃度針にて測定し、そ
の結果を第１表に掲げた。The 11 types of thermal recording paper numbers obtained in this way, thermal gradient test
1, 10 seconds) to develop the printing color, and the initial mark (27
) Macbeth density needle (manufactured by Macbeth Co., Ltd., R1) -
100R model (using an amber filter), and the results are shown in Table 1. Further, the color density after each evaluation test of oil resistance, plasticizer resistance, water plasticizer resistance, and organic solvent resistance shown below was measured using a Macbeth density needle, and the results are listed in Table 1.
耐油性：食用大豆油を印字発色部に数滴滴下せしめ、２
４時間抜ガーゼにて大豆油を
拭き取ったのち、印字部の濃度を測定
した。Oil resistance: Add a few drops of edible soybean oil to the printed color area,
After wiping off the soybean oil with gauze for 4 hours, the density of the printed area was measured.
耐可塑剤性：ポリプロピレンパイプ（フジ・ポリレンー
ＰＰ、富士化工社製、’４０ｍ■φ管）上に塩化ビニル
ランプフィルム
（三井東圧社製）を３重に巻き付け、
その上に印字発色せしめた感熱記録紙
を印字発色面が外になるようにはさみ、更にその上から
塩化ビニルランプフィ
ルムを５．重に巻き付け、７２時間後の印字濃度を測定
した。Plasticizer resistance: A vinyl chloride lamp film (manufactured by Mitsui Toatsu Co., Ltd.) was wrapped three times around a polypropylene pipe (Fuji Polylene-PP, manufactured by Fuji Kako Co., Ltd., '40 m φ pipe), and the printed color was printed on it. Sandwich the heat-sensitive recording paper so that the printed coloring side is facing out, and then put a vinyl chloride lamp film on top of it (5). The print density was measured after 72 hours.
（２８）
耐水可塑剤性：ポリプロピレンパイプ（フジ・ボリレン
ーＰＰ、冨士化工社製、４０
鶴φ管）上に塩化ビニルラップフィル
ム（三井東圧社製）を３重に巻き付け、その上に予め水
中で５秒間浸漬処理し
た印字発色後の感熱記録紙を印字発色
面が外になるようにはさみ、更にその
′ 上から塩化ビニルラップフィルムを５重に巻き付
け、２４時間後の印字濃度
を測定した。(28) Water plasticizer resistance: Wrap a vinyl chloride wrap film (manufactured by Mitsui Toatsu Co., Ltd.) three times around a polypropylene pipe (Fuji Borylene-PP, manufactured by Fuji Kako Co., Ltd., 40 mm diameter pipe), and then wrap it in water beforehand. The heat-sensitive recording paper after the printed color had been immersed for 5 seconds was sandwiched with the colored printed side facing outward, and then a vinyl chloride wrap film was wrapped five times over it, and the printed density was measured after 24 hours.
耐有機溶剤性：メチルエチルケトンを地肌部に数滴滴下
せしめ、３０分後、地肌部の
発色濃度を測定した。Organic solvent resistance: Several drops of methyl ethyl ketone were dropped onto the skin, and after 30 minutes, the color density of the skin was measured.
（２９）
第１表
第１表の結果から明らかな如く、本発明による感熱記録
体は極めて印字保存ｉ生に優れた記録体であワたＯ
′ 特許出願人 神崎製紙株式会社（３０）
手続補正書
昭和５７年１１月１３日
特許庁長官 殿
１、事件の表示
昭和５７年特許願第１０５６５７号
２、 発明の名称
感熱記録体
３、補正をする者
４、代理人
居 所 （〒６６０）尼崎市常光寺元町１の１１神崎製
紙株式会社内
ＴＩＥＬ大阪（０６） ４８Ｂ−３２１１代氏名 弁理
士（７３８５）遠見 勝
５、補正命令の日付 自発 ：、、。(29) As is clear from the results in Table 1, the heat-sensitive recording material according to the present invention is a recording material with extremely excellent print preservation.O' Patent applicant Kanzaki Paper Co., Ltd. (30) Procedure Written amendment November 13, 1980 Commissioner of the Japan Patent Office 1. Indication of the case 1988 Patent Application No. 105657 2. Name of the invention Thermal recording medium 3. Person making the amendment 4. Address of the agent (660) TIEL Osaka, Kanzaki Paper Co., Ltd., 1-11, Jokoji Motomachi, Amagasaki City (06) 48B-32 11th name Patent attorney (7385) Masaru Tomi 5 Date of amendment order Voluntary action:...
６、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄
７、補正の内容 別紙のとおり
（補正の内容）
（１１明細書第１Ｏ頁１行の「−シクロヘキシリデンジ
フェノール、」の後に、「４−ヒドロキシ安息香酸ベン
ジル、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、ヒドロキノン
モノヘンシルエーテル、」を追加する。6. Subject of amendment Column 7 of “Detailed Description of the Invention” of the specification Contents of amendment As shown in the attached sheet (Contents of amendment) , "benzyl 4-hydroxybenzoate, dimethyl 4-hydroxyphthalate, hydroquinone monohensyl ether," is added.
（以上）(that's all)
Claims (1)
色する呈色剤とを含有した感熱記録層上に電子線によっ
て硬化せしめた樹脂被膜層を有する感熱記録体において
、該樹脂被膜層中に樹脂１００重量部に対して５〜３０
０重量部の顔料を含ましめたこと番特徴とする感熱記録
体。(1) In a thermosensitive recording material having a resin coating layer cured by an electron beam on a thermosensitive recording layer containing at least a coloring agent and a coloring agent that develops color upon contact with the coloring agent, in the resin coating layer. 5 to 30 per 100 parts by weight of resin
A heat-sensitive recording material characterized in that it contains 0 parts by weight of pigment.
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57105657A JPS58220791A (en) | 1982-06-18 | 1982-06-18 | Heat-sensitive recording medium |
| US06/479,991 US4484204A (en) | 1982-04-10 | 1983-03-29 | Heat-sensitive record material |
| GB08308794A GB2122363B (en) | 1982-04-10 | 1983-03-30 | Heat-sensitive record material |
| DE3312716A DE3312716C3 (en) | 1982-04-10 | 1983-04-08 | Heat-sensitive recording material |
| FR8305837A FR2524846B1 (en) | 1982-04-10 | 1983-04-11 | THERMOSENSITIVE REPRODUCTIVE MATERIAL |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57105657A JPS58220791A (en) | 1982-06-18 | 1982-06-18 | Heat-sensitive recording medium |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58220791A true JPS58220791A (en) | 1983-12-22 |
| JPH0148156B2 JPH0148156B2 (en) | 1989-10-18 |
Family
ID=14413508
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP57105657A Granted JPS58220791A (en) | 1982-04-10 | 1982-06-18 | Heat-sensitive recording medium |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58220791A (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60192683A (en) * | 1984-02-13 | 1985-10-01 | ナシユア・コーポレイシヨン | Solvent-resistant heating printing suitability material |
| JPS62167079A (en) * | 1986-01-18 | 1987-07-23 | Ricoh Co Ltd | Thermal recording material |
| JPS62279980A (en) * | 1986-05-29 | 1987-12-04 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | Thermal recording material |
| JPS63257682A (en) * | 1987-04-16 | 1988-10-25 | Toppan Printing Co Ltd | Thermal recording material |
| JPH02192988A (en) * | 1988-10-21 | 1990-07-30 | Dainippon Ink & Chem Inc | Thermosensitive recording medium and resin composition for thermosensitive recording medium overcoat |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS49124133A (en) * | 1973-02-16 | 1974-11-27 | ||
| JPS543549A (en) * | 1977-06-10 | 1979-01-11 | Honshu Paper Co Ltd | Heat sensitive recording medium |
| JPS54110838A (en) * | 1978-01-19 | 1979-08-30 | Schoeller Felix Jun | Electrostatic recording material |
| JPS54128349A (en) * | 1978-03-28 | 1979-10-04 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | Heattsensitive record |
-
1982
- 1982-06-18 JP JP57105657A patent/JPS58220791A/en active Granted
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS49124133A (en) * | 1973-02-16 | 1974-11-27 | ||
| JPS543549A (en) * | 1977-06-10 | 1979-01-11 | Honshu Paper Co Ltd | Heat sensitive recording medium |
| JPS54110838A (en) * | 1978-01-19 | 1979-08-30 | Schoeller Felix Jun | Electrostatic recording material |
| JPS54128349A (en) * | 1978-03-28 | 1979-10-04 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | Heattsensitive record |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60192683A (en) * | 1984-02-13 | 1985-10-01 | ナシユア・コーポレイシヨン | Solvent-resistant heating printing suitability material |
| JPS62167079A (en) * | 1986-01-18 | 1987-07-23 | Ricoh Co Ltd | Thermal recording material |
| JPS62279980A (en) * | 1986-05-29 | 1987-12-04 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | Thermal recording material |
| JPH0142835B2 (en) * | 1986-05-29 | 1989-09-14 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | |
| JPS63257682A (en) * | 1987-04-16 | 1988-10-25 | Toppan Printing Co Ltd | Thermal recording material |
| JPH02192988A (en) * | 1988-10-21 | 1990-07-30 | Dainippon Ink & Chem Inc | Thermosensitive recording medium and resin composition for thermosensitive recording medium overcoat |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0148156B2 (en) | 1989-10-18 |
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