JPS58216737A - 微小カプセルの製造法 - Google Patents
微小カプセルの製造法Info
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- JPS58216737A JPS58216737A JP58069863A JP6986383A JPS58216737A JP S58216737 A JPS58216737 A JP S58216737A JP 58069863 A JP58069863 A JP 58069863A JP 6986383 A JP6986383 A JP 6986383A JP S58216737 A JPS58216737 A JP S58216737A
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- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
- B41M5/165—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components characterised by the use of microcapsules; Special solvents for incorporating the ingredients
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
- B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
- B01J13/06—Making microcapsules or microballoons by phase separation
- B01J13/14—Polymerisation; cross-linking
- B01J13/18—In situ polymerisation with all reactants being present in the same phase
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L61/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
- C08L61/26—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds
- C08L61/28—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds with melamine
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- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
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- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、メラミン−ホルムアルデヒド重合物質の壁を
有する微小カプセルの製造法に関する。
有する微小カプセルの製造法に関する。
このカプセルは特に感圧複写系に使用されるが、必ずし
も当該複写系の使用に限定されるものではない。
も当該複写系の使用に限定されるものではない。
感圧複写系の一例が米国特許明細書第２，７３０，４５
６号に開示され、一般にマニホールド複写系と呼称され
ている。
６号に開示され、一般にマニホールド複写系と呼称され
ている。
このマニホールド複写系は、無色の発色物質溶液を含有
するマイクロカプセルを下表面に塗布した上部シート材
と、例えば酸性白土、フェノール樹脂またはある種の有
機塩類などの顕色共反応物質を上表面に塗布した下部シ
ー１− Ｕで構成されている。多数枚複写の条件を満た
すのに記録材料を二重以上に形成する必要がある場合、
無色の発色物質を含有するマイクロカプセルを下表面に
塗布し、顕色共反応物質を上表面に塗布した多数枚の中
間シートを配置させる。上位シートに筆圧または印字圧
を加えるとマイクロカプセルが破裂し、発色物質溶液が
次位シート上の共反応物質面に放出する。その結果、化
学反応の生起に伴って発色物質の色彩が発現する。
するマイクロカプセルを下表面に塗布した上部シート材
と、例えば酸性白土、フェノール樹脂またはある種の有
機塩類などの顕色共反応物質を上表面に塗布した下部シ
ー１− Ｕで構成されている。多数枚複写の条件を満た
すのに記録材料を二重以上に形成する必要がある場合、
無色の発色物質を含有するマイクロカプセルを下表面に
塗布し、顕色共反応物質を上表面に塗布した多数枚の中
間シートを配置させる。上位シートに筆圧または印字圧
を加えるとマイクロカプセルが破裂し、発色物質溶液が
次位シート上の共反応物質面に放出する。その結果、化
学反応の生起に伴って発色物質の色彩が発現する。
感圧複写系の他の例はセルフコンテント系として周知で
あり、米国特許明細書第２，７３０，４５７＠および第
４，１９７，３４６号に開示されている。この系の紙シ
ート材の同一面上には、発色物質溶液と共反応物質を含
有したマイクロカプセルが塗布されている。このシート
を筆記または印字手段により押圧せしめれば、カプセル
が破壊して発色物質の放出を誘起１′る。次いで、発色
物質がシート上の共反応物質と反応して色彩を発現させ
る。
あり、米国特許明細書第２，７３０，４５７＠および第
４，１９７，３４６号に開示されている。この系の紙シ
ート材の同一面上には、発色物質溶液と共反応物質を含
有したマイクロカプセルが塗布されている。このシート
を筆記または印字手段により押圧せしめれば、カプセル
が破壊して発色物質の放出を誘起１′る。次いで、発色
物質がシート上の共反応物質と反応して色彩を発現させ
る。
上記感圧複写系に使用されるマイクロカプセルは最適複
写に必要な一連の厳格な物性要件を満たさねばならない
。この物性にはカプセル強度、色彩、粒度分布、壁集結
性（不透過性）が含まれる。
写に必要な一連の厳格な物性要件を満たさねばならない
。この物性にはカプセル強度、色彩、粒度分布、壁集結
性（不透過性）が含まれる。
カプセル壁の全体またはその一部をメラミン−ホルムア
ルデヒド高分子物質で形成せしめるマイクロカプセルの
製造法がいくつか提寒されている。
ルデヒド高分子物質で形成せしめるマイクロカプセルの
製造法がいくつか提寒されている。
例えば米国特許明細書第４，１０５，８２３＠に開示の
発色性物質カプセル化法は、水溶性尿素−ホルムアルデ
ヒド初期縮合物と水溶性メラミン−ホルムアルデヒド初
期縮合物を当該両線合物で架橋可能な水溶性重合体の存
在下で酸触媒反応させ、カプセル壁を形成せしめる方法
である。
発色性物質カプセル化法は、水溶性尿素−ホルムアルデ
ヒド初期縮合物と水溶性メラミン−ホルムアルデヒド初
期縮合物を当該両線合物で架橋可能な水溶性重合体の存
在下で酸触媒反応させ、カプセル壁を形成せしめる方法
である。
米国特許明細書第４．１００．１０３号に開示のカプセ
ル化法はメラミンとホルムアルデヒドのインサイチュ反
応および／または水性ビヒクル中に溶解した多数の除電
化されたカルボキシル置換直鎖脂肪族炭化水素の高分子
電解質の１種の存在下におけるメチロールメラミン単量
体またはエーテル化メチロールメラミンあるいはその低
分子量重合体の重合に基づく。
ル化法はメラミンとホルムアルデヒドのインサイチュ反
応および／または水性ビヒクル中に溶解した多数の除電
化されたカルボキシル置換直鎖脂肪族炭化水素の高分子
電解質の１種の存在下におけるメチロールメラミン単量
体またはエーテル化メチロールメラミンあるいはその低
分子量重合体の重合に基づく。
米国特許明細書第４，２３３，１７８号のカプセル化法
は、所定のカプセル核物質をスチレン−無水マレイン酸
共重合体の高分子電解質の水溶液中に分散させて分散液
を形成し、メラミン−ホルムアルデヒド初期縮合物を添
加し、得られた混合物を加熱してマイクロカプセル壁を
形成せしめる方法である。
は、所定のカプセル核物質をスチレン−無水マレイン酸
共重合体の高分子電解質の水溶液中に分散させて分散液
を形成し、メラミン−ホルムアルデヒド初期縮合物を添
加し、得られた混合物を加熱してマイクロカプセル壁を
形成せしめる方法である。
米国特許明細書箱４，１００，１０３号の製法が感圧複
写紙用の発色性物質溶液をカプセル化するのに商業的規
模で成功裡に使用されている。
写紙用の発色性物質溶液をカプセル化するのに商業的規
模で成功裡に使用されている。
米国特許明細書箱４，１００，１０３号はその製法に使
用する好ましい高分子電解物質として加える水分解され
た無水マレイン酸共重合体を開示している。
用する好ましい高分子電解物質として加える水分解され
た無水マレイン酸共重合体を開示している。
とりわけ、商業的に入手し易いことおよび重合のとれた
性質の点で、エチレン−無水マレイン酸共重合体（以下
ｒＥＭＡＪと略記）が最適である。
性質の点で、エチレン−無水マレイン酸共重合体（以下
ｒＥＭＡＪと略記）が最適である。
最近ＥＭＡの価格が急騰したのに伴い、高分子電解質と
してＥＭＡを使用する方法により製造されたマイクロカ
プセルの価格も高くなった。価格と入手性の両観点から
ずれば、ＥＭＡの代替的高分子電解質はアフリルミ！重
合体（以下ｒＰＡＡＪと略記）である。米国特許明細書
箱４，１００，１０３号の方法に高分子電解質としてＰ
ＡＡを用いて製造したマイクロカプセルの品質は感圧複
写紙に適するが、ＥＭＡを使用した場合の性質の最適重
合性を有しない。
してＥＭＡを使用する方法により製造されたマイクロカ
プセルの価格も高くなった。価格と入手性の両観点から
ずれば、ＥＭＡの代替的高分子電解質はアフリルミ！重
合体（以下ｒＰＡＡＪと略記）である。米国特許明細書
箱４，１００，１０３号の方法に高分子電解質としてＰ
ＡＡを用いて製造したマイクロカプセルの品質は感圧複
写紙に適するが、ＥＭＡを使用した場合の性質の最適重
合性を有しない。
米国明細書箱４，１００，１０３号の製法における高分
子電解質は、カプセル壁構成のための縮重合体を形成す
るのに用いた開始物質の重合反応に大きく関与する。同
一反応条件下でＰＡＡとＥＭＡのカプセル壁形成速度を
比較すると、ＰＡＡの方が遅い。 上記電解質は乳化剤
としても作用し、所定のカプセル核物質の個々の液体粒
子を水性ビヒクル中で分離させるのを促進しかつ維持す
る。高分子電解質としてＰＡＡを用いると、カプセル核
物質を乳化させるのに必要なエネルギー人力および時間
がＥＭＡの場合よりも増大し、液滴粒子分布も悪くなる
。カプセル壁構成のだ、めの細組合物を形成する際、イ
ンサイチュ重合反応に用いる開始物質（例えばメチル化
メチロールメラミン）を乳化させる以前にＰＡＡを混合
ｕしめれば、比較的劣悪なＦＡＡの乳化能を補い得るこ
とが判明している。カプセル核物質乳化工程中にメチル
化メチロールメラミンまたはその低分子重合体（以下ｒ
ＭＭＭＪと略記）が存在すると、ＭＭＭの早期重合を来
たす。ＭＭＭが早期に反応する傾向は、ＰＡＡ−ＭＭＭ
溶液のＥＩＨをカプセル核物質の乳化に必要な最高水準
まで上昇せしめることにより減少される。一旦満足な核
物質エマルシコンが得られたならば、所定時間内に満足
なカプセル壁の蒸着を達成するに、そのエマルジョンの
Ｉ）Ｈを低下させねばならない。現在、上述の手順は次
の工程を採用することにより、変形されている。
子電解質は、カプセル壁構成のための縮重合体を形成す
るのに用いた開始物質の重合反応に大きく関与する。同
一反応条件下でＰＡＡとＥＭＡのカプセル壁形成速度を
比較すると、ＰＡＡの方が遅い。 上記電解質は乳化剤
としても作用し、所定のカプセル核物質の個々の液体粒
子を水性ビヒクル中で分離させるのを促進しかつ維持す
る。高分子電解質としてＰＡＡを用いると、カプセル核
物質を乳化させるのに必要なエネルギー人力および時間
がＥＭＡの場合よりも増大し、液滴粒子分布も悪くなる
。カプセル壁構成のだ、めの細組合物を形成する際、イ
ンサイチュ重合反応に用いる開始物質（例えばメチル化
メチロールメラミン）を乳化させる以前にＰＡＡを混合
ｕしめれば、比較的劣悪なＦＡＡの乳化能を補い得るこ
とが判明している。カプセル核物質乳化工程中にメチル
化メチロールメラミンまたはその低分子重合体（以下ｒ
ＭＭＭＪと略記）が存在すると、ＭＭＭの早期重合を来
たす。ＭＭＭが早期に反応する傾向は、ＰＡＡ−ＭＭＭ
溶液のＥＩＨをカプセル核物質の乳化に必要な最高水準
まで上昇せしめることにより減少される。一旦満足な核
物質エマルシコンが得られたならば、所定時間内に満足
なカプセル壁の蒸着を達成するに、そのエマルジョンの
Ｉ）Ｈを低下させねばならない。現在、上述の手順は次
の工程を採用することにより、変形されている。
（１）満足なエマルジョンを達成するのに必要な高いｒ
ｌｌ−１値でＭＭＭとＰＡＡＡの一部の混合水溶液を形
成せしめる工程。
ｌｌ−１値でＭＭＭとＰＡＡＡの一部の混合水溶液を形
成せしめる工程。
（２）上記水溶液中に所定のカプセル核物質を乳化せし
める工程。
める工程。
（３）Ｉ）ＡＡの残部を適切な低ｐＨ値で添加せしめて
得られた混合物のｐＨ値をＭＭＭの重縮合に最適なｐｌ
−１値に接近させる工程。
得られた混合物のｐＨ値をＭＭＭの重縮合に最適なｐｌ
−１値に接近させる工程。
（４）上記混合物を加熱せしめてＭＭＭの重縮合を促進
させ、次いで分散されたカプセル核物質上に縮合体を蒸
着させる工程。
させ、次いで分散されたカプセル核物質上に縮合体を蒸
着させる工程。
以上の手順を介して得られたマイクロカプセルの感圧複
写紙用としての最終用途特性は、高分子電解質としてＥ
ＭＡを使用することにより簡便で制御の容易な方法で製
せられたマイクロカプセルのそれと略同−であることが
判明した。
写紙用としての最終用途特性は、高分子電解質としてＥ
ＭＡを使用することにより簡便で制御の容易な方法で製
せられたマイクロカプセルのそれと略同−であることが
判明した。
加えて、この方法を乳化工程を除いてほぼ上述通りに実
施すると、つまり追加のＰＡＡ溶液の一部または全部に
代えて１種またはそれ以上の塩溶液を使用すると、ＭＭ
Ｍの重縮合により得られたマイクロカプセルは透過性の
点で改良型のカプセル壁を有する。このマイクロカプセ
ルのスラリーは、上記工程（１）〜（４）の方法で得ら
れるスラリーよりも低粘度である。スラリー粘度が低く
なれば、湿潤カプセルスラリーの動きが容易になり、カ
プセルスラリーを高固型分で塗布させることが可能であ
り、その結果、塗膜乾燥時の水分除去に必要なエネルギ
ーが低下する点で有利である。
施すると、つまり追加のＰＡＡ溶液の一部または全部に
代えて１種またはそれ以上の塩溶液を使用すると、ＭＭ
Ｍの重縮合により得られたマイクロカプセルは透過性の
点で改良型のカプセル壁を有する。このマイクロカプセ
ルのスラリーは、上記工程（１）〜（４）の方法で得ら
れるスラリーよりも低粘度である。スラリー粘度が低く
なれば、湿潤カプセルスラリーの動きが容易になり、カ
プセルスラリーを高固型分で塗布させることが可能であ
り、その結果、塗膜乾燥時の水分除去に必要なエネルギ
ーが低下する点で有利である。
カプセル壁の透過性改良は寿命の長いカプセル担持シー
トを実現させる。
トを実現させる。
米国特許明細書筒４，１００，１０３Ｎおよび第４，２
３３．１１８号に記載の方法において（これらの特許明
細囚に開示されている高分子電解質を使用して）、開示
物質の重縮合以前に上記塩類のいずれかを添加せしめる
と、予期せぬほどに向上したカプセル壁集結性および低
粘度カプセルスラリーが達成されることも判明した。
３３．１１８号に記載の方法において（これらの特許明
細囚に開示されている高分子電解質を使用して）、開示
物質の重縮合以前に上記塩類のいずれかを添加せしめる
と、予期せぬほどに向上したカプセル壁集結性および低
粘度カプセルスラリーが達成されることも判明した。
本発明によれば、（ａ ）メラミン−ホルムアルデヒド
、メチロールメラミン単量体またはその低分子量重合体
、メチル化メチロールメラミン単量体、またはその低分
子量重合体およびこれらの組合せから成る群から選ばれ
た１種の水溶性カプセル壁先駆物質と、（ｂ）４ないし
６個の幹炭素ごとに平均２個のカルボキシル基を含む直
鎖脂肪族炭化水素幹を有する１種の陰電荷高分子電解質
を含有した酸性水性ビヒクル中に実質的に水に不溶のカ
プセル核物質の固体粒子および液体粒子のいずれか一方
を分散させた分散液を形成せしめる工程と、前記水溶性
カプセル壁先駆物質を重縮合させて縮合体を形成せしめ
る工程と、得られた縮合体をある一定の分子層以上に液
・液相分離させることにより、前記水性ビヒクルに可溶
ならしめる工程と、分離された重合体を継続的に重縮合
させた後、分散された前記カプセル核物質の固体粒子の
周囲に独自に固体カプセル壁物質を形成せしめる工程か
ら成る微小カプセルの製造法において、前記分散液がさ
らに周期表ＩＡの陽イオン塩、第三級または第四級アン
モニア陽イオン塩および強酸隙イオン塩から成る群から
選ばれた１種の塩を含むことを特徴とする微小カプセル
の製造法が提供される。
、メチロールメラミン単量体またはその低分子量重合体
、メチル化メチロールメラミン単量体、またはその低分
子量重合体およびこれらの組合せから成る群から選ばれ
た１種の水溶性カプセル壁先駆物質と、（ｂ）４ないし
６個の幹炭素ごとに平均２個のカルボキシル基を含む直
鎖脂肪族炭化水素幹を有する１種の陰電荷高分子電解質
を含有した酸性水性ビヒクル中に実質的に水に不溶のカ
プセル核物質の固体粒子および液体粒子のいずれか一方
を分散させた分散液を形成せしめる工程と、前記水溶性
カプセル壁先駆物質を重縮合させて縮合体を形成せしめ
る工程と、得られた縮合体をある一定の分子層以上に液
・液相分離させることにより、前記水性ビヒクルに可溶
ならしめる工程と、分離された重合体を継続的に重縮合
させた後、分散された前記カプセル核物質の固体粒子の
周囲に独自に固体カプセル壁物質を形成せしめる工程か
ら成る微小カプセルの製造法において、前記分散液がさ
らに周期表ＩＡの陽イオン塩、第三級または第四級アン
モニア陽イオン塩および強酸隙イオン塩から成る群から
選ばれた１種の塩を含むことを特徴とする微小カプセル
の製造法が提供される。
当該製造法の好ましい一実施例において、水性ビヒクル
中に陰電荷高分子電解質の溶液を先ず形成し、次いでカ
プセル壁先駆物質を添加し、カプセル核物質を水性ビヒ
クル中に分散し、塩を添加した後、カプセル壁先駆物質
の重縮合を生起させる。
中に陰電荷高分子電解質の溶液を先ず形成し、次いでカ
プセル壁先駆物質を添加し、カプセル核物質を水性ビヒ
クル中に分散し、塩を添加した後、カプセル壁先駆物質
の重縮合を生起させる。
微小カプセルの製造過程で添加される塩類を別にすれば
、本発明の方法は米国特許明細書筒４．１００．１０３
号および第４，２３３，１７８号に記載の方法に類似し
ている。これらの両特許明細書に開示されている物質お
よび操作を本発明の方法に使用することができる。
、本発明の方法は米国特許明細書筒４．１００．１０３
号および第４，２３３，１７８号に記載の方法に類似し
ている。これらの両特許明細書に開示されている物質お
よび操作を本発明の方法に使用することができる。
カプセル核物質を満足に分散させるのに通常は水性ビヒ
クルを連続的に撹拌することが必要である。実質的に水
に不溶のカプセル核物質を添加する前に、陰電荷高分子
電解質を水性ビヒクル中に包含させる。
クルを連続的に撹拌することが必要である。実質的に水
に不溶のカプセル核物質を添加する前に、陰電荷高分子
電解質を水性ビヒクル中に包含させる。
水性ビヒクルの酸度は一般に高分子電解質のカルボキシ
ル基が誘起されるので、酸の添加を要しない。しかし、
必要ならば別に酸を添加してもよい。 強酸陰イオンは
、例えば無機酸系の塩化塩、硫酸塩、燐酸塩、硝酸塩ま
たはポリ燐酸塩の陰イオンあるいは強有機酸系のクエン
酸、マレイン酸塩またはフマル酸塩の陰イオンである。
ル基が誘起されるので、酸の添加を要しない。しかし、
必要ならば別に酸を添加してもよい。 強酸陰イオンは
、例えば無機酸系の塩化塩、硫酸塩、燐酸塩、硝酸塩ま
たはポリ燐酸塩の陰イオンあるいは強有機酸系のクエン
酸、マレイン酸塩またはフマル酸塩の陰イオンである。
好適な塩類は周期表ＩＡの陽イオンおよび塩化塩、硫酸
塩、燐酸塩、硝酸塩の陰イオンであり、燐酸カリが最適
である。燐酸カリをそのまま添加するか、周期表ＩＡの
塩基塩と強酸の反応により現場で形成してもよい。塩の
添加−は大幅に変動し得るが、好ましい―は水性ビヒク
ルの重量基準で約１〜約１０重量％である。上限値は機
能よりもむしろ至便の面で選択される。１０重量％を越
えて添加したとしても、それ以上の特性の向上は望めな
い。
塩、燐酸塩、硝酸塩の陰イオンであり、燐酸カリが最適
である。燐酸カリをそのまま添加するか、周期表ＩＡの
塩基塩と強酸の反応により現場で形成してもよい。塩の
添加−は大幅に変動し得るが、好ましい―は水性ビヒク
ルの重量基準で約１〜約１０重量％である。上限値は機
能よりもむしろ至便の面で選択される。１０重量％を越
えて添加したとしても、それ以上の特性の向上は望めな
い。
陰電荷高分子電解質は、例えばエチレン−無水マレイン
酸共重合体、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共
重合体、アクリル酸共重合体、プロピレン−無水マレイ
ン酸共重合体、ブタジェン−無水マレイン酸共重合体、
酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体およびスチレン−
無水マレイン酸共重合体である。アクリル酸共重合体ま
たはスチレン−無水マレイン酸共重合体が最良の効果を
発揮する。高分子電解質の添加量は大幅に変動し得るが
、好適量は水性ビヒクルの重量基準で約０゜４〜約１５
重鋤％である。上限値は機能よりも至便の面で選定され
る。１５重鰻％を越えても特性はそれ以上向上しない。
酸共重合体、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共
重合体、アクリル酸共重合体、プロピレン−無水マレイ
ン酸共重合体、ブタジェン−無水マレイン酸共重合体、
酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体およびスチレン−
無水マレイン酸共重合体である。アクリル酸共重合体ま
たはスチレン−無水マレイン酸共重合体が最良の効果を
発揮する。高分子電解質の添加量は大幅に変動し得るが
、好適量は水性ビヒクルの重量基準で約０゜４〜約１５
重鋤％である。上限値は機能よりも至便の面で選定され
る。１５重鰻％を越えても特性はそれ以上向上しない。
本発明の方法は広範囲の温度条件下では操作可能である
が、好ましい範囲は約４０〜約９５℃であり、最も範囲
は約５０〜約６０℃である。
が、好ましい範囲は約４０〜約９５℃であり、最も範囲
は約５０〜約６０℃である。
以下、本発明を実施例に基づいて説明する。実施例中の
部および百分率の単位は特定しない限り重鎖基準を、溶
液は特定しない限り水溶液を表わし、またカプセル核物
質は表１に別記した発色性化合物の溶液を示す。
部および百分率の単位は特定しない限り重鎖基準を、溶
液は特定しない限り水溶液を表わし、またカプセル核物
質は表１に別記した発色性化合物の溶液を示す。
注）溶媒はＣｌ０−Ｃｌ３アルキルベンゼン６５部とベ
ンジル化キシレン３５部の混合溶媒 実施例１ 分子量的３００．０００以下のアクリル酸重合体［［ア
クリゾルＡ−５Ｊ （Ａｃｒｙｓｏｌ Ａ−５）
。
ンジル化キシレン３５部の混合溶媒 実施例１ 分子量的３００．０００以下のアクリル酸重合体［［ア
クリゾルＡ−５Ｊ （Ａｃｒｙｓｏｌ Ａ−５）
。
ローム・アンド・ハスＣＲｏｈｍ ＆ Ｈａｓｓ ）
１１２．５％の溶液１４４ｇをトリイソプロパツルア
ミン９．５５ｏで部分中和し、水で希釈して全量を８４
０ｇとした。Ｅｅｌ−１１５５のこの溶液８０５ｏに部
分メチル化メチロールメラミン樹脂「１−シメル３８２
」 （ＣＩ＋ｅ１３８２ ） 、アメリカン・サイナミッド
（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｙａｎａｍｉｄ ＞ ］ １１
５りを加え、撹拌によりｐＨ４，９５の透明溶液を得た
。この溶液８８０ｇ中に表１の発色化合物溶液９９０ｇ
を乳化させて、液滴粒子１〜１０ミクロンのエマルジョ
ンを調整した。得られたエマルジョンを３個の容器に１
７０ｇ等量で画分し、容器を室温の水浴中に支持して連
続的に撹拌した。撹拌中の各エマルジョンに下記物質の
１種を添加した。
１１２．５％の溶液１４４ｇをトリイソプロパツルア
ミン９．５５ｏで部分中和し、水で希釈して全量を８４
０ｇとした。Ｅｅｌ−１１５５のこの溶液８０５ｏに部
分メチル化メチロールメラミン樹脂「１−シメル３８２
」 （ＣＩ＋ｅ１３８２ ） 、アメリカン・サイナミッド
（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｙａｎａｍｉｄ ＞ ］ １１
５りを加え、撹拌によりｐＨ４，９５の透明溶液を得た
。この溶液８８０ｇ中に表１の発色化合物溶液９９０ｇ
を乳化させて、液滴粒子１〜１０ミクロンのエマルジョ
ンを調整した。得られたエマルジョンを３個の容器に１
７０ｇ等量で画分し、容器を室温の水浴中に支持して連
続的に撹拌した。撹拌中の各エマルジョンに下記物質の
１種を添加した。
バッチ 添 加 物 質
１Ａ 水３０ｇ
１８ ＫＨ，２ＰＯ４の１３．３％溶液３０ｇ１Ｃ
分子ｆｉ５０，０００以下のアクリル酸共重合体（「ア
クリゾルＡ−１＞３．５０ とＫＯＨＯ，５５ｇを含む・溶液３０１Ｊ水浴を５６℃
に加熱し、この温度を８時間保持しながらカプセル化を
開始させて完了した。水浴の加熱を止め、各カプセルバ
ッチを冷却水浴中で一昼夜撹拌した。翌日、各バッチに
２８％水酸化アンモニア２．２ａｔと十分な量の３０％
Ｋ Ｏｌ−１を加えてｐＨを約９．５に調節し、次いで
十分な量の水を加えて各バッチの全量を２１７ｇとした
。
分子ｆｉ５０，０００以下のアクリル酸共重合体（「ア
クリゾルＡ−１＞３．５０ とＫＯＨＯ，５５ｇを含む・溶液３０１Ｊ水浴を５６℃
に加熱し、この温度を８時間保持しながらカプセル化を
開始させて完了した。水浴の加熱を止め、各カプセルバ
ッチを冷却水浴中で一昼夜撹拌した。翌日、各バッチに
２８％水酸化アンモニア２．２ａｔと十分な量の３０％
Ｋ Ｏｌ−１を加えてｐＨを約９．５に調節し、次いで
十分な量の水を加えて各バッチの全量を２１７ｇとした
。
Ｂ型粘度計（Ｂ ｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｌ Ｖ Ｆ ）
を用いて２５℃でカプセルバッチの粘度を測定し、結果
をセンチボイズ（ｃｐｓ）で表わした。全バッチのスピ
ンドル速度は６０ｒｐｍ、スピンドル数はバッチ１Ａと
１Ｃについては３、バッチ１Ｂについては１であった。
を用いて２５℃でカプセルバッチの粘度を測定し、結果
をセンチボイズ（ｃｐｓ）で表わした。全バッチのスピ
ンドル速度は６０ｒｐｍ、スピンドル数はバッチ１Ａと
１Ｃについては３、バッチ１Ｂについては１であった。
各カプセルバッチの不透過性（または透過性）を以下の
手順により測定した。
手順により測定した。
次の混合物を調整した。
ｌ 物 質
１００ｇ カプセルスラリー
１５０ ２０％エトキシ化トウモロコシ澱粉バインダ
ー １０ｇ 小麦澱粉粒 １９０ｇ水 上記混合物を分散して線巻塗布棒で紙基材トに塗布した
。塗膜をＡ−ジン中で１５０℃で１分間乾燥し、乾燥カ
プセルｌ／ｍ’の乾燥塗膜を得た。
ー １０ｇ 小麦澱粉粒 １９０ｇ水 上記混合物を分散して線巻塗布棒で紙基材トに塗布した
。塗膜をＡ−ジン中で１５０℃で１分間乾燥し、乾燥カ
プセルｌ／ｍ’の乾燥塗膜を得た。
、ｔ３７ ｔ ）Ｌｔ Ｉ ’ｆｆｉ紙カＩＥ） ［断
り、 ｔｃ寸法９１ｎ２（５８，０６４ｃａ１２）の紙
片を室温のトルエン中に１０分間浸漬し、不透過壁を有
するカプセル内に含まれていない発色化合物のみを抽出
した。発色化合物の色彩を塩化第二錫で発色さけ、色量
を比色法により測定した。
り、 ｔｃ寸法９１ｎ２（５８，０６４ｃａ１２）の紙
片を室温のトルエン中に１０分間浸漬し、不透過壁を有
するカプセル内に含まれていない発色化合物のみを抽出
した。発色化合物の色彩を塩化第二錫で発色さけ、色量
を比色法により測定した。
上記同一塗布紙から截断した別の寸法９ ＋ｎ （５８
，０６４ｃｍ’）の紙片を３容量％の濃塩酸のメタノー
ル溶液１０Ｃ）ｌＩｌｆで抽出した。この抽出操作を５
５℃で１時間行い、紙片からすべての発色化合物を抽出
した。塩酸の存在下で発色した抽出物中の色量を比色法
により測定した。塗布カプセルの透過率（％）は次式か
ら求めた。
，０６４ｃｍ’）の紙片を３容量％の濃塩酸のメタノー
ル溶液１０Ｃ）ｌＩｌｆで抽出した。この抽出操作を５
５℃で１時間行い、紙片からすべての発色化合物を抽出
した。塩酸の存在下で発色した抽出物中の色量を比色法
により測定した。塗布カプセルの透過率（％）は次式か
ら求めた。
トルエン抽出物中の色量
透過率−ｘｉｏ。
メタノール抽出物中の色量
透過率つまりカプセル壁集結性の上記測定法は、満足な
不透過カプセル中に含まれていない発色化合物のみを室
温のトルエンで抽出させるという原理に基づいている。
不透過カプセル中に含まれていない発色化合物のみを室
温のトルエンで抽出させるという原理に基づいている。
加温メタノールによる抽出はカプセルの全壁を崩壊し、
紙片からすべての発色化合物が抽出される。透過率の測
定結果から、例えば、長期間貯蔵時の塗布カプセルの内
容物保有能などのカプセルの品質を予測することができ
る。
紙片からすべての発色化合物が抽出される。透過率の測
定結果から、例えば、長期間貯蔵時の塗布カプセルの内
容物保有能などのカプセルの品質を予測することができ
る。
上記の粘度測定法および透過率測定法を使用してカプセ
ルバッチｌＡ１１Ｂ、ＩＣを比較した。
ルバッチｌＡ１１Ｂ、ＩＣを比較した。
結果を下表に示す。
」率
・）
透過率が所望値より劣るバッチ（１Ａ）に、ざらにＦＡ
Ａを添加すれば、透過率を良好範囲内まで大幅に向上さ
せることができる一方、粘度の上昇を招く（バッチＩＣ
）。添加塩（ＫＨ２ＰＯ４）を用いたバッチ（１Ｂ）は
透過率の点で非常に満足できるものであり、粘度も極め
て低い。
Ａを添加すれば、透過率を良好範囲内まで大幅に向上さ
せることができる一方、粘度の上昇を招く（バッチＩＣ
）。添加塩（ＫＨ２ＰＯ４）を用いたバッチ（１Ｂ）は
透過率の点で非常に満足できるものであり、粘度も極め
て低い。
実施例２
同一物質の同−鰻を用い、実施例１の手順に従って乳化
を行った。得られたエマルジョンの１７０１７等量の各
画分に下記物質の１種を添加した。
を行った。得られたエマルジョンの１７０１７等量の各
画分に下記物質の１種を添加した。
バッチ 添 加 物 質
２Ｄ Ｋ１−１２ＰＯ４の６．１％溶液３００２Ｅ
Ｋ１−１２ＰＯ４の１０．０％溶液３０Ｑ２Ｆ
Ｋ１−１２ＰＯ４の１３．３％溶液３０Ｑ２Ｇ
Ｋ１−１２Ｐ０４の２０．０％溶液３００２日 ア
クリル酸重合体（Ａ ｃｒｙｓｏｌ Ａ −１）３．
５１）とＫＯＨＯ，２７（ｌを含む溶液３０ｇ 上記物質を添加した後、実施例１と同様にして得られた
結果から明らかなように、塩の添加量が広範囲にわたっ
ても優れた粘度および透過率を達成できる。
Ｋ１−１２ＰＯ４の１０．０％溶液３０Ｑ２Ｆ
Ｋ１−１２ＰＯ４の１３．３％溶液３０Ｑ２Ｇ
Ｋ１−１２Ｐ０４の２０．０％溶液３００２日 ア
クリル酸重合体（Ａ ｃｒｙｓｏｌ Ａ −１）３．
５１）とＫＯＨＯ，２７（ｌを含む溶液３０ｇ 上記物質を添加した後、実施例１と同様にして得られた
結果から明らかなように、塩の添加量が広範囲にわたっ
ても優れた粘度および透過率を達成できる。
実施例３
実施例３はインリイチュ反応による塩の形成法を例示す
る。
る。
同一物質の同一量を用い、実施例１の手順に従って乳化
を行った。得られたエマルジョンの１７０ｇ等量の各画
分に下記物質の１種を添加した。
を行った。得られたエマルジョンの１７０ｇ等量の各画
分に下記物質の１種を添加した。
バッチ 添 加 物 質
３１ Ｈ３Ｐ０４２．１４１ＪとＬｉＯＨ”Ｈ２
０ｏ、９ｓｇヲ含む溶液３０ｇ ３Ｊ １１３ＰＯ４２，１４ｇとＮａ ＯＨ１，
１９ｇを含む溶液３０ｇ ３Ｋ ＋−１３ＰＯ４２，１４ｇとＫＯＩ−１１
，９０をを含む溶液３０ｇ ３ Ｌ １１３ ＰＯａ ２．１
４ｇ！：Ｃｓ Ｏｌｌ ３．．１４ｇを含む溶液
３０（１ ３Ｍ Ｈ３ＰＯ４２，１４ｇと （ＨＯＣ
２Ｈ４）ＮＯ８４，７０（］を含む溶液３０（１３Ｎ
Ｈ３ＰＯ４２，１４ｏと（ＨＯＣ２Ｈ４）ＮＯＨ
４，７０Ｑを含む溶液３０（１ ３０酢酸０．５ｇを含む溶液３０ｇ 上記物質を添加した後、実施例１と同様にしてカプセル
化および以降の操作ならびにカプセル塗布を行った。バ
ッチ３０はカプセル化中に凝固したため満足なカプセル
は得られず粘度および透過性の試験を行うことは不可能
であった。 先述の方法に従ってバッチ３１〜３心のカ
プセルスラリー粘度および塗布カプセルの透過性を試験
した。
０ｏ、９ｓｇヲ含む溶液３０ｇ ３Ｊ １１３ＰＯ４２，１４ｇとＮａ ＯＨ１，
１９ｇを含む溶液３０ｇ ３Ｋ ＋−１３ＰＯ４２，１４ｇとＫＯＩ−１１
，９０をを含む溶液３０ｇ ３ Ｌ １１３ ＰＯａ ２．１
４ｇ！：Ｃｓ Ｏｌｌ ３．．１４ｇを含む溶液
３０（１ ３Ｍ Ｈ３ＰＯ４２，１４ｇと （ＨＯＣ
２Ｈ４）ＮＯ８４，７０（］を含む溶液３０（１３Ｎ
Ｈ３ＰＯ４２，１４ｏと（ＨＯＣ２Ｈ４）ＮＯＨ
４，７０Ｑを含む溶液３０（１ ３０酢酸０．５ｇを含む溶液３０ｇ 上記物質を添加した後、実施例１と同様にしてカプセル
化および以降の操作ならびにカプセル塗布を行った。バ
ッチ３０はカプセル化中に凝固したため満足なカプセル
は得られず粘度および透過性の試験を行うことは不可能
であった。 先述の方法に従ってバッチ３１〜３心のカ
プセルスラリー粘度および塗布カプセルの透過性を試験
した。
粘度測定時のスピンドル速度とスピンドル数は全バッチ
ともそれぞれ６０ ｒｐｍと１であった。結果を下表に
示す。
ともそれぞれ６０ ｒｐｍと１であった。結果を下表に
示す。
得られた結果から明らかなように、本発明に有効な陽イ
オンは周期表ｒＡの陽イオンおよび低分子層の水溶性第
三、第四アミン陽イオンである。
オンは周期表ｒＡの陽イオンおよび低分子層の水溶性第
三、第四アミン陽イオンである。
本発明の利点は、ＩＩＨを調節するだけでは達成されな
いことがバッチ３０の測定結果から理解できる。バッチ
３′７５の場合、強酸Ｈ３ＰＯ４では適切なｐＨ値を得
ることが困難であったので酢酸を用いた。
いことがバッチ３０の測定結果から理解できる。バッチ
３′７５の場合、強酸Ｈ３ＰＯ４では適切なｐＨ値を得
ることが困難であったので酢酸を用いた。
実施例４
同一物質の同一量を用い、実施例１の手順に従って乳化
を行った。得られたエマルジョンの１７０ｇ等俤の各画
分に下記物質の１種を添加した。
を行った。得られたエマルジョンの１７０ｇ等俤の各画
分に下記物質の１種を添加した。
バッチ 添 加 物 質
４１１０％に８２ＰＯ４３０（＋
４０２０％Ｋ ＣＬ ３ｈ
４Ｈ２Ｏ％に２ＳＯ４３０（］
４８ ２０％ＫＮＯ３３００
４丁 クエン酸２．５ｇとＫ ＯＨ１，Ｏｏを含む溶
液３０（］ 先述の方法に従ってバッチ４Ｐ〜４Ｔのカプセルスラリ
ー粘度および塗布カプセルの透過性を試験した。粘度測
定時のスピンドル速度とスピンドル数は全バッチともそ
れぞれ６０ ｒｐ−と１であ）た。結果を下表に示す。
液３０（］ 先述の方法に従ってバッチ４Ｐ〜４Ｔのカプセルスラリ
ー粘度および塗布カプセルの透過性を試験した。粘度測
定時のスピンドル速度とスピンドル数は全バッチともそ
れぞれ６０ ｒｐ−と１であ）た。結果を下表に示す。
し・
ｉｑられた結果から明らかなように、通常の無機強酸陰
イオンおよび水溶性有機強酸陰イオンを含む塩類が本発
明の実施に当って有効である。
イオンおよび水溶性有機強酸陰イオンを含む塩類が本発
明の実施に当って有効である。
実施例５
アクリル酸重合体の代りに約７５，０００〜９０，００
０の分子量を有するエチレン−無水マレイン酸共重合体
［［イー・エム・ニー３１Ｊ （ＥＭＡ−３１）、セン
サン１〜瞼カンパニイー （Ｍ ｏｎｓａｎｔｏ Ｃｏ
ｍｐａｎｙ）］を同一量で使用し、ＥＭＡ−３１をトリ
ップ０パノールアミン１１．９７ｉ１１で部分中和した
以外は、実施例１の手順に従って乳化をで行った。
０の分子量を有するエチレン−無水マレイン酸共重合体
［［イー・エム・ニー３１Ｊ （ＥＭＡ−３１）、セン
サン１〜瞼カンパニイー （Ｍ ｏｎｓａｎｔｏ Ｃｏ
ｍｐａｎｙ）］を同一量で使用し、ＥＭＡ−３１をトリ
ップ０パノールアミン１１．９７ｉ１１で部分中和した
以外は、実施例１の手順に従って乳化をで行った。
得られたエマルジョン１７０ｇずつに下記の物質の１種
を添加した。
を添加した。
バッチ 物 質
５Ｕ 水３０（１
５Ｖ ２０％に８２ ＰＯ４３０Ｑ先述の方法
に従ってバッチ５Ｕと５Ｖの力“プセルスラリー粘度お
よび塗布カプセルの透過性を試験した。粘度測定時のス
ピンドル速度は両バッチども６０ｐｐｍ、スピンドル数
はバッチ５Ｖにつぃては１、バッチ５Ｕについては２で
あった。結果を下表に示す。
に従ってバッチ５Ｕと５Ｖの力“プセルスラリー粘度お
よび塗布カプセルの透過性を試験した。粘度測定時のス
ピンドル速度は両バッチども６０ｐｐｍ、スピンドル数
はバッチ５Ｖにつぃては１、バッチ５Ｕについては２で
あった。結果を下表に示す。
過率
％）
得られた結果から明らかなように、ＰＡＡ以外の米国特
許明細幽第４，１００，１０３号に開示カルボキシ基高
分子電解質を本発明に併用すれば、カプセルの粘度特性
および透過性特性が大幅ではないにしろ予期せぬほどに
向−［する。
許明細幽第４，１００，１０３号に開示カルボキシ基高
分子電解質を本発明に併用すれば、カプセルの粘度特性
および透過性特性が大幅ではないにしろ予期せぬほどに
向−［する。
実施例６
アクリル酸重合体の代りにスチレン−無水マレイン酸共
重合体［「スフリブセット５２０」（Ｓｃｒｉｐｓｅｔ
５２０ ） 、モンサント・カンパニイー （Ｍ ０
ｎＳａｎｔＯＣ０１＋）＠ｎＶ） ］を同一量で使用し
、ｓｃｒ＋ｐｓｅｔ ５２０のカルボン酸に対するＫ
ＯＨのカリウムイオン等量比が０．３：１になるように
３ｃｒｉｐｓｅｔ ５２０にＫＯＨを添加、した状態で
５ｃｒｉｐｓｅｔ ５２０を渇水中で撹拌しながら中和
した以外は実施例１の手順従って乳化した。実施例５と
異なってトリップロバノールアミンの使用を避けた。
重合体［「スフリブセット５２０」（Ｓｃｒｉｐｓｅｔ
５２０ ） 、モンサント・カンパニイー （Ｍ ０
ｎＳａｎｔＯＣ０１＋）＠ｎＶ） ］を同一量で使用し
、ｓｃｒ＋ｐｓｅｔ ５２０のカルボン酸に対するＫ
ＯＨのカリウムイオン等量比が０．３：１になるように
３ｃｒｉｐｓｅｔ ５２０にＫＯＨを添加、した状態で
５ｃｒｉｐｓｅｔ ５２０を渇水中で撹拌しながら中和
した以外は実施例１の手順従って乳化した。実施例５と
異なってトリップロバノールアミンの使用を避けた。
得られたエマルジョンの１７０ｇ等開の各画分に、下記
物質の１種を添加した。
物質の１種を添加した。
バッチ 添 加 物 質
６Ｗ 水３Ｇ（１
６Ｘ １０％ＫＨ２ＰＯ４３０ｇ先述方法に従っ
てバッチ６ｗと６×のカプセルスラリー粘度および塗布
カプセルの透過性を試験した。粘度測定時のスピンドル
速度は両バッチとる６０ｒＤＩ、スピンドル数はバッチ
６ｗについては２、バッチ６ｘについては１であった。
てバッチ６ｗと６×のカプセルスラリー粘度および塗布
カプセルの透過性を試験した。粘度測定時のスピンドル
速度は両バッチとる６０ｒＤＩ、スピンドル数はバッチ
６ｗについては２、バッチ６ｘについては１であった。
結果を下表に示した。
′４横昭５８−２１６７３７θの
得られた結塁から明らかなように、スチレン−無水マレ
イン融共重合体を系改質剤として使用噛る方法に本発明
を適用すれば、カプセルの粘度特性および透過性特性が
予期できぬほどに向上する実施例７ 部分メチル化メチロールメラミンの代りに同−農のメラ
ミン−ホルムアルデヒド反応体を使用した以外は実施例
６の手順に従った。メラミン−ホルムアルデヒド反応体
の調整は、メラミン１５ｃ＋３７％ホルムアルデヒド３
７．５ａ、水５２．５０の混合物を７６℃に加熱し、透
明溶液が得られるまで撹拌した（約２０分）。この溶液
を前記Ｃｙｍｅ１３８２に代えて使用した。
イン融共重合体を系改質剤として使用噛る方法に本発明
を適用すれば、カプセルの粘度特性および透過性特性が
予期できぬほどに向上する実施例７ 部分メチル化メチロールメラミンの代りに同−農のメラ
ミン−ホルムアルデヒド反応体を使用した以外は実施例
６の手順に従った。メラミン−ホルムアルデヒド反応体
の調整は、メラミン１５ｃ＋３７％ホルムアルデヒド３
７．５ａ、水５２．５０の混合物を７６℃に加熱し、透
明溶液が得られるまで撹拌した（約２０分）。この溶液
を前記Ｃｙｍｅ１３８２に代えて使用した。
得られたエマルジョンの１７０Ｑ等量の各自分に下記物
質の１種を添加した。
質の１種を添加した。
バッチ 添 加 物 質
７Ｙ 水３０ｇ
７７１０％ＫＨ２ＰＯ４３０！Ｉ＋
先述の方法に従ってバッチ７Ｙと７７のカプセル透過性
を試験した。結果を下表に示す。
を試験した。結果を下表に示す。
得られた結果から明らかなように、米国特許明細書筒４
，２３３，２７８号の方法に本発明を適用すれば、カブ
ヒルの透過性特性が予期せぬほどに向上する。
，２３３，２７８号の方法に本発明を適用すれば、カブ
ヒルの透過性特性が予期せぬほどに向上する。
特許出願人 アップルトン ペーパーズインコーポレ
イテッド
イテッド
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）（ａ）メラミン−ホルムアルデヒド、メチロールメ
ラミン単量体またはその低分子量重合体、４メチル化メ
チロ一ルメラミン単量体またはその低分子重合体および
これらの組合せから成る群から選ばれた１種の水溶性カ
プセル壁先駆物質と、（ｂ）４ないし６個の幹炭素ごと
に平均２個のカルボキシル基を含む直鎖脂肪族炭化水素
幹を有する、１種の陰電荷高分子電解質を含有した酸性
水生ビヒクル中に、実質的に水に不溶のカプセル核物質
の固体粒子および液体粒子のいずれか一方を分散させた
分散液を形成せしめる工程と、前記水溶性カプセル壁先
駆物質を重縮合させて縮合体を形成せしめる工程と、得
られた縮合体をある一定の分子量以上に液・液相分離さ
せることにより、前記水性ビヒクルに可溶ならしめる工
程と、分離された重合体を継続的に重縮合さぜた後、分
散された前記カプセル核物質の固体粒子の周囲に独自に
固体カプセル壁物質を形成せしめる工程から成る微小カ
プセルの製造法において、前記分散液がさらに周期表Ｉ
Ａの陽イオン塩、第三または第四アンモニア陽イオン塩
および強酸陰イオン塩から成る群から選ばれた１種の塩
を含むことを特徴とする微小カプセルの製造法。 ２）先ず前記水性ビヒクル中に陰電荷高分子電解質の溶
液を形成ゼしめ、次いで前記カプセル壁先駆物質を添加
せしめ、前記カプセル核物質を分散せしめ、前記塩を添
加した後、前記カプセル壁先駆物質の重縮合を生起せし
める特許請求の範囲第１項記載の製造法。 ３）前記陰電気高分子電解質がアクリル酸重合体である
特許請求の範囲第１項または第２項記載の製造法。 ４）前記除電荷高分電解質がスチレン−無水マレイン酸
共重合体である特許請求の範囲第１項または第２項記載
の製造法。 ５）前記陰電荷高分子電解質がエチレン−無水マレイン
酸共重合体、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共
重合体、プロピレン−無水マレイン酸共重合体、ブタジ
ェン−無水マレイン酸共重合体およびＷ＃酸ビニル−無
水マレイン酸共重合体から成る群から選ばれた１種であ
る特許請求の範囲第１項または第２項記載の製造法。 ６）前記陰電荷高分子電解質の添加量が、前記水性ビヒ
クルの重量基準で約０．４ないし約１５％である特許請
求の範囲第１項ないし第５項のいずれか１項記載の製造
法。 ７）前記強酸陰イオン塩が塩化塩、硫酸塩、燐酸塩、硝
酸塩、ポリ燐酸塩、クエン酸塩、マレイン酸塩およびフ
マル酸塩から成る群から選ばれた１種である特許請求の
範囲第１項ないし第６項のいずれか１項記載の製造法。 ８）前記塩が燐酸カリウムで、、ある特許請求の範囲第
１項ないし第７項のいず”れか１項記載の製造法。 ９）前記塩の添加量が前記水性ビヒクルの重−基準で約
１ないし約１０％である特許請求の範囲第１項ないし第
８項のいずれか１項記載の製造法。 １０）前記重縮合反応を約４０ないし９５℃の温度で行
う特許請求の範囲第１項ないし第９項のいずれか１項記
載の製造法。 １１）前記重縮合反応を約５０ないし６０℃の温度で行
う特許請求の範囲第１０項記載の製造法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/370,323 US4444699A (en) | 1982-04-20 | 1982-04-20 | Capsule manufacture |
| US370323 | 1982-04-20 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58216737A true JPS58216737A (ja) | 1983-12-16 |
| JPH0824841B2 JPH0824841B2 (ja) | 1996-03-13 |
Family
ID=23459167
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58069863A Expired - Lifetime JPH0824841B2 (ja) | 1982-04-20 | 1983-04-20 | 微小カプセルの製造法 |
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| Country | Link |
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| EP (1) | EP0092356B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0824841B2 (ja) |
| AT (1) | ATE18512T1 (ja) |
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| BR (1) | BR8301972A (ja) |
| CA (1) | CA1188164A (ja) |
| DE (1) | DE3362497D1 (ja) |
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| ES (1) | ES521609A0 (ja) |
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| NO (1) | NO831381L (ja) |
| PT (1) | PT76550A (ja) |
| ZA (1) | ZA832519B (ja) |
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