JPS5821647A - アクリル酸エチルの蒸留方法 - Google Patents
アクリル酸エチルの蒸留方法Info
- Publication number
- JPS5821647A JPS5821647A JP11778681A JP11778681A JPS5821647A JP S5821647 A JPS5821647 A JP S5821647A JP 11778681 A JP11778681 A JP 11778681A JP 11778681 A JP11778681 A JP 11778681A JP S5821647 A JPS5821647 A JP S5821647A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acrylic acid
- ethyl acrylate
- water
- ethyl alcohol
- ethyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Vaporization, Distillation, Condensation, Sublimation, And Cold Traps (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本臓明は、アクリル酸エチルの蒸留方法に関する。詳し
く述べると、アクリル酸とエチルアルコールとのエステ
ル化反応によって見られる、主としてエチルアルコール
、アクリル酸、水およびアクリル酸エチルよりなるエス
テル化反応生成物より、目的物であるアクリル酸エチル
を効率よく取得するための蒸留方法に関する。
く述べると、アクリル酸とエチルアルコールとのエステ
ル化反応によって見られる、主としてエチルアルコール
、アクリル酸、水およびアクリル酸エチルよりなるエス
テル化反応生成物より、目的物であるアクリル酸エチル
を効率よく取得するための蒸留方法に関する。
とくに本発明は、当該アクリル酸エチルを、水およびエ
チルアルコールとともに留出せしめるＶＣ際し、従来水
とともに同伴される傾向のあったアクリル酸を実質的に
同伴させない蒸留方法を提供すること釦より、以後のア
クリル酸エチルの精製工程を大巾に簡略化することを目
的とする。
チルアルコールとともに留出せしめるＶＣ際し、従来水
とともに同伴される傾向のあったアクリル酸を実質的に
同伴させない蒸留方法を提供すること釦より、以後のア
クリル酸エチルの精製工程を大巾に簡略化することを目
的とする。
アクリル酸エチルは、アクリル酸とエチルアルコールＪ
−のエステルイＰＨｒＴ、ＩＦ Ｆつで番ムれる。この
反応は平衡反応であり、えられる反応生成物中には、ア
クリル酸エチルのほかに、未反応のエチルアルコールや
アクリル酸およびかなりの量の生成水とが共存している
。従来は、このような反応生成物より、アクリル酸エチ
ル、エチルアルコールおよび水を分離するために蒸留処
理すると、水とアクリル酸との親和性が強く、蒸留段数
や還流比を上げても、水とともにアクリル酸が不可避的
に同伴留出し、結果的にはこのアクリル（１にはエステ
ル化反応の収率損を招く一因ともなり、また留出したエ
チルアルコール、水およびアクリル１エチルの混合物中
にアクリル酸が含まれると、留出液を再び蒸留処理した
り、中和、水洗などの処理でアクリル酸を除去し、なけ
ればならず、複雑な工程や多量の廃水を発生させざるを
えない欠点を有する。
−のエステルイＰＨｒＴ、ＩＦ Ｆつで番ムれる。この
反応は平衡反応であり、えられる反応生成物中には、ア
クリル酸エチルのほかに、未反応のエチルアルコールや
アクリル酸およびかなりの量の生成水とが共存している
。従来は、このような反応生成物より、アクリル酸エチ
ル、エチルアルコールおよび水を分離するために蒸留処
理すると、水とアクリル酸との親和性が強く、蒸留段数
や還流比を上げても、水とともにアクリル酸が不可避的
に同伴留出し、結果的にはこのアクリル（１にはエステ
ル化反応の収率損を招く一因ともなり、また留出したエ
チルアルコール、水およびアクリル１エチルの混合物中
にアクリル酸が含まれると、留出液を再び蒸留処理した
り、中和、水洗などの処理でアクリル酸を除去し、なけ
ればならず、複雑な工程や多量の廃水を発生させざるを
えない欠点を有する。
一方、上記親和性を抑えるため、水との親和性がより強
い共沸剤、たとえば、ベンゼン、トルエン、キシレンな
どをエステル化反応生成物に加え、エステル化によって
生成した水分を共沸により糸外に留去することも知られ
ているが１この方法はブタノールやオクタツールなどの
高級アルコールとのエステル化反応において有利ではあ
るものの、エチルアルコールのような低級アルコールか
らのアクリル酸エチル製造の場合は、エチルアルコール
、アクリル酸エチルの沸点が比較的低く、共沸剤との分
離の点で別の付加的操作（たとえば蒸留）が必要となり
、しかもこの操作も簡単でない場合が多ｂ０ 本発明は、かかるエステル化反応生成物より、水および
アクリル酸エチルを効果的に留出せしめるに際し、実質
的にアクリル酸を同伴せしめない方法を提供することを
目的とする。かくして、アクリル酸を実質的に缶液側に
残留せしめえたために、本発明の方法は留出せしめてえ
られるエチルアルコール、水およびアクリル酸エチルを
主体とする混合物からのアクリル誠エチル取得という以
降のプロセスがきわめて簡素化されるというメリットを
与える。
い共沸剤、たとえば、ベンゼン、トルエン、キシレンな
どをエステル化反応生成物に加え、エステル化によって
生成した水分を共沸により糸外に留去することも知られ
ているが１この方法はブタノールやオクタツールなどの
高級アルコールとのエステル化反応において有利ではあ
るものの、エチルアルコールのような低級アルコールか
らのアクリル酸エチル製造の場合は、エチルアルコール
、アクリル酸エチルの沸点が比較的低く、共沸剤との分
離の点で別の付加的操作（たとえば蒸留）が必要となり
、しかもこの操作も簡単でない場合が多ｂ０ 本発明は、かかるエステル化反応生成物より、水および
アクリル酸エチルを効果的に留出せしめるに際し、実質
的にアクリル酸を同伴せしめない方法を提供することを
目的とする。かくして、アクリル酸を実質的に缶液側に
残留せしめえたために、本発明の方法は留出せしめてえ
られるエチルアルコール、水およびアクリル酸エチルを
主体とする混合物からのアクリル誠エチル取得という以
降のプロセスがきわめて簡素化されるというメリットを
与える。
本発明は、以下の如く特定しうる。
（１）実質的にエチルアルコール、アクリル酸、水およ
びアクリル酸エチルよりなる混合物を蒸留し、アクリル
酸エチルを水およびエチルアルコールとともに留出せし
めるに際し、アク、リル酸エチルを当該蒸留塔に投入し
、留出液中の水含量を８．０〜１３．５重量係、好まし
くは１１．０〜１３．５重量壬の範囲に調整することに
より、実質的にアクリル酸を含有しない留出液をえるこ
とを特徴とするアクリル酸エチルの蒸留方法。
びアクリル酸エチルよりなる混合物を蒸留し、アクリル
酸エチルを水およびエチルアルコールとともに留出せし
めるに際し、アク、リル酸エチルを当該蒸留塔に投入し
、留出液中の水含量を８．０〜１３．５重量係、好まし
くは１１．０〜１３．５重量壬の範囲に調整することに
より、実質的にアクリル酸を含有しない留出液をえるこ
とを特徴とするアクリル酸エチルの蒸留方法。
（２）当該混合物が、アクリル酸とエチルアルコールと
のエステル化反応によってえられたものである上記１Ｋ
）記載の方法。
のエステル化反応によってえられたものである上記１Ｋ
）記載の方法。
１３）当該混合物の組成が、蕎チルアルコール１〜２．
０重量憾、アクリル−２５〜４５重ｉｌ′優、水５〜１
５重量係およびアクリル鐵エチル本発明が特定する実質
的にエチルアルコール、アクリル酸、水およびアクリル
酸エチルよりなる混合物は、たとえば上記（２）記載の
ようにアクリル１＃とエチルアルコールとのエステル化
反応にょって見られる。エステル化反応により見られる
反応混合物の組成としては、エステル化反応に使用する
触媒、反応温度、圧力、反応時間等反応条件およびプロ
セスの違いにより異るが、エチルアルコールのアクリル
酸に対するモル比が３以下というアルコール分の比較的
低い領域の原料組成でエステル化反応せしめること釦よ
り、上記（３１で規定したごとき水分の多いまたアクリ
ル酸の多い反応生成物がえられる。
０重量憾、アクリル−２５〜４５重ｉｌ′優、水５〜１
５重量係およびアクリル鐵エチル本発明が特定する実質
的にエチルアルコール、アクリル酸、水およびアクリル
酸エチルよりなる混合物は、たとえば上記（２）記載の
ようにアクリル１＃とエチルアルコールとのエステル化
反応にょって見られる。エステル化反応により見られる
反応混合物の組成としては、エステル化反応に使用する
触媒、反応温度、圧力、反応時間等反応条件およびプロ
セスの違いにより異るが、エチルアルコールのアクリル
酸に対するモル比が３以下というアルコール分の比較的
低い領域の原料組成でエステル化反応せしめること釦よ
り、上記（３１で規定したごとき水分の多いまたアクリ
ル酸の多い反応生成物がえられる。
蒸留は通常の条件如よって行われる。すなわち、理論段
数５〜２０段、圧力１００〜２，０００ｍＨｇ（絶対圧
）、塔頂温度４Ｏ−１００℃、塔底温度６０〜１３０℃
である。塔内での重合を防止するために、ハイドロキノ
ン−ハイドロキノンモノメチルエーテル、フェノチアジ
ンなどの重合防止剤で が５〜５，０００ ＄１１）ｍの範囲一添加される、蒸
留塔に投入するアクリル酸エチルは、実質的にアクリル
酸エチルであるものが好ましいが、９Ｇ重量憾以上の純
度のもの、たとえば９０重量係アクリル虜エチル、７．
ｓｌｌ［エチルアルコール、２．５重量幅水よりなる組
成のものも十分使用しうる。アクリル酸エチルの投入量
は、留出液中の水分が上記特定になる８〜１３．５重量
鴫、好ましくは１１〜１３．５重量優の範囲に維持され
るように調節される。
数５〜２０段、圧力１００〜２，０００ｍＨｇ（絶対圧
）、塔頂温度４Ｏ−１００℃、塔底温度６０〜１３０℃
である。塔内での重合を防止するために、ハイドロキノ
ン−ハイドロキノンモノメチルエーテル、フェノチアジ
ンなどの重合防止剤で が５〜５，０００ ＄１１）ｍの範囲一添加される、蒸
留塔に投入するアクリル酸エチルは、実質的にアクリル
酸エチルであるものが好ましいが、９Ｇ重量憾以上の純
度のもの、たとえば９０重量係アクリル虜エチル、７．
ｓｌｌ［エチルアルコール、２．５重量幅水よりなる組
成のものも十分使用しうる。アクリル酸エチルの投入量
は、留出液中の水分が上記特定になる８〜１３．５重量
鴫、好ましくは１１〜１３．５重量優の範囲に維持され
るように調節される。
蒸留塔留出液中の水分が上記の範囲に調節されない場合
、たとえばアクリル酸エチルの投入量が少な過ぎたとき
は、留出液中の水分が１３゜５重量畳を越える組成をと
るようになり、これはアクリル酸をも留出分として同伴
しやすい蒸気組成が生じ好ましくない。逆にアクリル酸
エチルの投入量が多過ぎると、留出液中の水分は８重量
壬より４少なくなり、これはアクリル酸を同伴しない留
出液とはなるものの経済的に不利である。
、たとえばアクリル酸エチルの投入量が少な過ぎたとき
は、留出液中の水分が１３゜５重量畳を越える組成をと
るようになり、これはアクリル酸をも留出分として同伴
しやすい蒸気組成が生じ好ましくない。逆にアクリル酸
エチルの投入量が多過ぎると、留出液中の水分は８重量
壬より４少なくなり、これはアクリル酸を同伴しない留
出液とはなるものの経済的に不利である。
かくして、実質的にアクリル酸が含まれない留分として
、エチルアルコール、水およびアクリル酸エチル混合物
がえられ、これからエチルアルコール、水が容易に除か
れてアクリル酸エチルヲよる。
、エチルアルコール、水およびアクリル酸エチル混合物
がえられ、これからエチルアルコール、水が容易に除か
れてアクリル酸エチルヲよる。
一方、蒸留塔の缶液部には供給されたアクリル酸が実質
的に保留され、その他場合によりエチルアルコール、水
およびアクリル酸エチルが一部残留することもある。そ
してこの缶液は、再びエステル化反応に供することがで
きる。
的に保留され、その他場合によりエチルアルコール、水
およびアクリル酸エチルが一部残留することもある。そ
してこの缶液は、再びエステル化反応に供することがで
きる。
以下、本発明を、実施例および比較例によってより詳し
く説明する。
く説明する。
実施例 １
１’ｔの釜をもった３２■径２０段の多孔板蒸留塔に、
エチルアルコール５．１４（重量優、以下同様とする。
エチルアルコール５．１４（重量優、以下同様とする。
）、アクリル＄３７．６１Ｇ、水８．７畳へアクリル酸
エチル４８．５４およびハイドロキノン０．１４よりな
るエステル化反応生成物を３．０００ ｇｒ／Ｈｒで供
給し、塔頂より７１イドロキノン０．０２’ｌ含むアク
リル酸エチルを２６９．８ ｇｒＡｒ で供給し、常圧
で蒸留を行った。
エチル４８．５４およびハイドロキノン０．１４よりな
るエステル化反応生成物を３．０００ ｇｒ／Ｈｒで供
給し、塔頂より７１イドロキノン０．０２’ｌ含むアク
リル酸エチルを２６９．８ ｇｒＡｒ で供給し、常圧
で蒸留を行った。
塔頂より留出液ｉ １２ ｅｓ、９ｇｒ／Ｈｒをえた。
この留出液の組成はエチルアルコール５．３１、水１３
・Ｏ憾、アクリル酸エチル８１．７１であり、アクリル
酸はｏ、ｏ ｏ ｏ ｓ係以下であった。
・Ｏ憾、アクリル酸エチル８１．７１であり、アクリル
酸はｏ、ｏ ｏ ｏ ｓ係以下であった。
この時の塔頂温度は７９℃、釜温度は１０６℃であった
。
。
比較例 ｌ
実施例１におけるのと同一の装置および操作により、同
じ組成のエステル化反応生成物を３００゜ｇ ｒ ／１
４ ｒで供給し、塔頂よりハイドロキノン０．０２鴫含
むアクリル酸エチルを１５３．２ ｇｒ／Ｈｒで供給し
蒸留を行った。
じ組成のエステル化反応生成物を３００゜ｇ ｒ ／１
４ ｒで供給し、塔頂よりハイドロキノン０．０２鴫含
むアクリル酸エチルを１５３．２ ｇｒ／Ｈｒで供給し
蒸留を行った。
塔頂よね留出液ｌｏ １２ ｇｒ／Ｈｒをえた。この留
出液の組成は、エチルアルコール５．９４ 、水１４．
５甚、アクリル酸エチル７９．４３４であり、アクリル
ｇｌ！０．１７優を含んでいた。
出液の組成は、エチルアルコール５．９４ 、水１４．
５甚、アクリル酸エチル７９．４３４であり、アクリル
ｇｌ！０．１７優を含んでいた。
この時の塔頂温度は８０℃、名温度は１０６℃であった
。
。
実施例 ２
実施例１におけるのと同じ装置および操作によす、エチ
ルアルコール１２．７４．７りｌＪル酸３４．６係、水
１１．１４、アクリル酸エチル４１．５鴫およびハイド
ロキノンｏ、ｔ４よりなるエステル化反応生成物を３０
００ ｇｒ／Ｈｒで供給し、塔頂よりハイドロキノン０
．０２１含むアクリル酸エチルを１６３．７ ｇｒ／Ｈ
ｒで供給し蒸留を行った。
ルアルコール１２．７４．７りｌＪル酸３４．６係、水
１１．１４、アクリル酸エチル４１．５鴫およびハイド
ロキノンｏ、ｔ４よりなるエステル化反応生成物を３０
００ ｇｒ／Ｈｒで供給し、塔頂よりハイドロキノン０
．０２１含むアクリル酸エチルを１６３．７ ｇｒ／Ｈ
ｒで供給し蒸留を行った。
塔頂より留出液ｌＯ２０，８ｇｒ／Ｈｒをえた。この留
出液の組成は、エチルアルコール２２．５１、水１２．
５４、アクリル酸エチル６５．０４であり、アクリル酸
は０．０００５４以下であった。
出液の組成は、エチルアルコール２２．５１、水１２．
５４、アクリル酸エチル６５．０４であり、アクリル酸
は０．０００５４以下であった。
この時の塔頂温度は７９℃、論温度は１０８℃であった
。
。
比較例 ２
実施例１におけると同じ装置前および操作により、実施
例２で用いたのと同じ組成のエステル化反応生成物を３
０００ ｇｒ／Ｈｒで供給し、塔頂よりハイドロキノン
０．０２１含むアクリル酸エチルを５４．３ ｇｒ／Ｈ
ｒで供給し、蒸留を行った。
例２で用いたのと同じ組成のエステル化反応生成物を３
０００ ｇｒ／Ｈｒで供給し、塔頂よりハイドロキノン
０．０２１含むアクリル酸エチルを５４．３ ｇｒ／Ｈ
ｒで供給し、蒸留を行った。
塔頂より留出液９１６．９ ｇｒ／Ｈｒをえた。この留
出液の組成はエチルアルコール２５．０１、水１３．９
憾およびアクリル酸エチル６０．５１であ抄、アクリル
酸は０．６憾であった。
出液の組成はエチルアルコール２５．０１、水１３．９
憾およびアクリル酸エチル６０．５１であ抄、アクリル
酸は０．６憾であった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １１１ 実質的に、エチルアルコール、アクリル酸、
水およびアクリル酸エチルよりなる混合物を蒸留し、ア
クリル酸エチルを水およびエチルアルコールとともに留
出せしめるに際し、アクリル酸エチルを当該蒸留塔に投
入し、留出液中の水含量を８．０〜１３．５重量幅の範
囲に調整すること釦よυ実質的にアクリル酸を含有しな
い留出液をえることを特徴とするアククリル酸エチルの
蒸留方法。 （餠嶋該混合物がアクリル酸とエチルアルコールとのエ
ステル化反応によって見られたものである特許請求の範
囲（１）記載の方法。 Ｉ 当該混合物の組成が、エチルアルコール１〜２・重
量醤、アクリル酸２５〜４５重量憾、水５〜１５重量憾
およびアクリル酸エチル３０〜５５重量憾の範囲である
特許請求の範囲口）または（２）記載の方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11778681A JPS5821647A (ja) | 1981-07-29 | 1981-07-29 | アクリル酸エチルの蒸留方法 |
| US06/393,484 US4464229A (en) | 1981-07-09 | 1982-06-29 | Process for producing acrylic or methacrylic esters |
| MX193511A MX163005B (es) | 1981-07-09 | 1982-07-08 | Procedimiento mejorado para producir un ester acrilico o metacrilico |
| BR8203983A BR8203983A (pt) | 1981-07-09 | 1982-07-08 | Processo para produzir ester acrilico ou metacrilico |
| FR8211987A FR2509294A1 (fr) | 1981-07-09 | 1982-07-08 | Procede de fabrication d'esters de l'acide acrylique ou methacrylique |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11778681A JPS5821647A (ja) | 1981-07-29 | 1981-07-29 | アクリル酸エチルの蒸留方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5821647A true JPS5821647A (ja) | 1983-02-08 |
| JPS6320417B2 JPS6320417B2 (ja) | 1988-04-27 |
Family
ID=14720271
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11778681A Granted JPS5821647A (ja) | 1981-07-09 | 1981-07-29 | アクリル酸エチルの蒸留方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5821647A (ja) |
-
1981
- 1981-07-29 JP JP11778681A patent/JPS5821647A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6320417B2 (ja) | 1988-04-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4370491A (en) | Continuous preparation of acetic acid esters | |
| US3776947A (en) | Continuous esterification process | |
| US4199410A (en) | Purification of crude acrylic acid | |
| JP2002507194A (ja) | アクリル酸ブチルの精製方法 | |
| US3914290A (en) | Process for esterifying acrylic acid | |
| US4824997A (en) | Method for preparation of alkyl glycolates | |
| KR100460248B1 (ko) | 알칸올에의한(메트)아크릴산의에스테르화방법 | |
| KR0174109B1 (ko) | 비아세틸-비함유 메틸 메트아크릴레이트의 제조방법 | |
| US5072027A (en) | Process for producing methacrylic acid esters | |
| US3989740A (en) | Method of preparing polyalkylene glycol acrylates | |
| EP0044409A1 (en) | Process for purifying methyl methacrylate | |
| KR100452078B1 (ko) | 알칸올에의한(메트)아크릴산의에스테르화방법 | |
| JPH0617337B2 (ja) | α，β―モノオレフィン性不飽和モノカルボン酸のアルキルエステルの製法 | |
| EP0365777B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von hochsiedenden Acrylaten bzw. Methacrylaten | |
| JPS6232182B2 (ja) | ||
| JPS5821647A (ja) | アクリル酸エチルの蒸留方法 | |
| US6172258B1 (en) | Process for the production and purification of n-butyl acrylate | |
| US4968834A (en) | Recovery of acrylic acid and/or ethyl acrylate from black acid | |
| US4059617A (en) | Synthesis of dimethylaminoethyl methylmethacrylate | |
| JPS6320416B2 (ja) | ||
| JPH09124551A (ja) | （メタ）アクリル酸のｃ１〜ｃ４−アルキルエステルの製法 | |
| JP2594592B2 (ja) | 無水カリウム‐ｔ‐ブトキシドの連続的製造方法 | |
| US4465872A (en) | Process for producing p-cresol | |
| JPS6399037A (ja) | 環状アルコ−ルの不飽和カルボン酸エステルの製造方法 | |
| US6180820B1 (en) | Process for the production and purification of N-butyl acrylate |