JPS58215659A - Toner for developing electrostatic latent image - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain a titled toner which has a wide practicable temp. range for fixation and has excellent flow characteristic and shelf life by compounding a binder resin and two kinds of polyalkylene differing in softening point. CONSTITUTION:(A) A binder resin (e.g.; polystyrene) which contains a high mol.wt. compondnt and a low mol.wt. component and of which the ratio Mw/ Mn of a weight averagle mol. wt. Mw with respect to the number average mol.wt. Mn thereof is >=3.5 is mixed with (B) 0.1-20wt% a mixture mixed with (a) polyalkylene (e.g.; PE) of 80-150 deg.C softening point and (b) polyalkylene of 120-180 deg.C softening point which is higher than the softening point of the component (a) and is 10-60 deg.C difference in the softening point between the component (a) and the component (b) at 1:9-9:1 weight ratio, (C) 1-20pts.wt. a coloring agent (e.g.; carbon black) based on 100pts.wt. the component A and, if necessary, (D) 20-70pts.wt. magnetic powder (e.g.; Heusler alloy) having 0.1- 1mum average grain size and after the mixture is melted and kneaded to grind to 5-50mu grain size.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明は、電子写真法、静電印刷法、静電記録法などに
おいて形成される静電荷像を現像するためのトナーに関
するものである。 静電荷像の現像工程は、帯電せしめた微粒子を静電引力
により吸引せしめて静電荷像支持体の表面に付着させ、
これによって静電荷像を可視化する工程である。 このような現像工程を遂行する具体的な方法と（３） しては、絶縁性有機塗体中に顔料又は染料を微細に分散
させた液体現像剤を用いる湿式現像法と、天然又は合成
の樹脂より成るバインダー中にカーボンブラック等の着
色剤を分散含有せしめたトナーより成る粉体現像剤を用
いる、カスケード法、毛ブラシ法、磁気ブラシ法、イン
プレッション法、パウダークラウド法などの乾式現像法
とがある。 現像工程において可視化された画像はそのまま支持体に
定着されることもあるが、通常は転写紙等の他の支持体
に転写された後定着される。このようにトナーは単に現
像工程に付されるのみならず、それ以後の工程、即ち転
写工程及び定着工程にも付されるので、トナーにおいて
は、その性能として、良好な現１象件のみでなく、良好
な転写性及び定着性を有することが要求される。このう
ち、定着性に関する諸条件は最も厳しいものであり、従
来からこのトナーの定着性の改良に関する研究及びその
成果が多数の文献に発表されている。 現像工程において形成されたトナー像又はこれが転写さ
れた画像の定着は、一般に加熱定着方式％式％（２７ によるのが有利であり、この加熱定着方式には、オープ
ン定着等の非接触加熱定着方式と、熱ローラ定着等の接
触加熱定着方式とがある。接触加熱定着方式は、熱効率
が高い点で優れており、特に高速定着が可能であって高
速複写機の定着に好適である。また、比較的低温の熱源
を用いることができるため、この方式においては消費電
力が少なくてよく、複写機の小型化及びエネルギーの節
約を図ることができる。更に、定着器内に紙が滞溜した
場合にも発火の危険がなく、この点においても好ましい
。 接触加熱定着方式はこのように種々の点で好ましいもの
であるが、この方式においては、オフセット現象の発生
という重大な問題がある。これは、定着時に像を構成す
るトナーの一部が熱ローラの表面に転移し、これが次に
送られて来る転写紙等圧再転移して画像を汚すという現
象である。このオフセット現象を防止するために、従来
種々の提案がなされ、一部実用化されている。その−っ
は、熱ローラの表面にシリコンオイル等の離型油を塗（
５） 布しながら定着を行なうものであり、他はトナーそれ自
体にオフセット防止性能を有せしめるものである。後者
の手段は、シリコンオイル塗布機構等が不要であるため
に定着器の構造が簡単となり、シリコンオイルの補給等
のメンテナンスも不要である等の点で優れている。 而してオフセット現象は、熱ローラの温度が高くなると
発生するものであり、従ってオフセット現象が発生する
最低温度（以下「オフセット発生温度」という。）が高
いもの程、非オフセット性が良好なトナーということが
できるが、トナーが定着されるため罠はその軟、化点以
上の温度に加熱されることが必要であり、このため実際
の熱ローラ定着器においては、熱ローラの温度は、トナ
ーの軟化点以上でオフセット発生温度より低い範囲の定
着可能温度域内の特定の温度に設定される。 、然るに実際上は、熱ローラの温度を完全に均一沈設定
温度に維持することはできず、更に温度上考慮されるべ
き事情があることから、定着可能温度域が広（、しかも
その高さが接触加熱定着方式（６） の利点な摺わな（・ようなトナーが望ましいものである
。 一方、接触加熱定着方式においては、以上の如きオフセ
ット現像のほかに、転写紙等が熱ローラの表面に接着さ
れて巻付いてしまう、いわゆる巻付き現象が発生する問
題がある。この巻付き現象は特に熱ローラの温度が低過
ぎると発生するものである。そしてこの巻付き現象が生
ずる最高温度（以下「巻付き発生温度」という。）がト
ナー或いはバインダー樹脂の軟化点より相当高くてオフ
セット発生温度より高いことも稀ではない。従ってトナ
ーにおいては、オフセット発生温度が巻付鎗発生温度よ
りも高いことが必要であり、更にその差が大きいこと、
即ち巻付き発生温度を下限としオフセット発生温度を上
限とする実用定着温度域が広く、しかもその高さが接触
加熱定着方式の利点を損わないものであることが望まし
い。 以上のオフセット現象の発生及び巻付き現象の発生を抑
制する特性をトナー自体に付与する手段として、各種の
離型剤から選択されるオフセット（７） 防止剤をトナー中に含有せしめる手段が有効であること
が知られており、またオフセット防止剤としてポリアル
キレンを用いることが提案されている。 しかしながら、単にある種のポリアルキレンをトナーに
含有せしめるのみでは、次のような好ましくない傾向が
ある。即ち、当該ポリアルキレンが軟化点の高いもので
ある場合には、巻付き発生温度が高くなり、定着器を構
成するローラにトナーが付着堆積するようになる。また
当該ポリアルキレンが軟化点の低いものである場合には
、トナーの流動性が低下すると共、に保存性が低下し、
そのために良好な可視画像を形成することが困難となる
。 本発明は以上の如き事情に基いてなされたものであって
、高いオフセット発生温度を有しながら巻付き発生温度
が低く、従って実用定着温度域が広（、しかも流動性及
び保存性が優れていて常に良好な現像及び定着を行なう
ことのできる静電荷像現像用トナーを提供することを目
的とする。 本発明トナーの特徴とするところは、バインダーｍ脂と
、第１のポリアルキレンと、この第１のポリアルキレン
より高い軟化点を有する第２のポリアルキレンとを含有
する点にある。 以下本発明について具体的に曲間する。 本発明においては、基本的にバインダー樹脂を主体とす
る樹脂粉粒体中に着色剤を含有せしめて成る静電荷像現
像用トナーにおいて、前記樹脂粉粒体の樹脂の成分とし
て少なくとも２種のポリアルキレン、即ち第１のポリア
ルキレンと第２のポリアルキレンとを含有せしめる。こ
こに第２のポリアルキレンは第１のポリアルキレンより
軟化点の高いものであり、従って第１のポリアルキレン
はいわば低軟化点ポリアルキレンであり、第２のポリア
ルキレンはいわば高軟化点ポリアルキレンである。第１
のポリアルキレン（以下「Ｌ−ＰＡＪという。）は８０
〜１５０℃の範囲に軟化点を有すること、第２のポリア
ルキレン（以下［Ｈ−Ｐ　ＡＪという。）は１２０〜１
８０℃の範囲に軟化点を有することが好ましく、更にＨ
−ＰＡとＬ−ＰＡとの（９） 軟化点の差が５℃以上、好ましくは１０℃以上で５０℃
以下であることが望ましい。なお、Ｌ　−ＰＡとＨ−Ｆ
Ａについての軟化点は、ＪＩＳＫ　２５３１−１９６０
に規定される環球法で測定したときの軟化点である。 また、ｌ、−ＰＡと）（−ＰＡとは１：９〜９：１の重
量割合で含有されればよく、両者の金言１のトナー全体
に対する割合は０．１〜２０重量％、好ましくは１〜１
０重量％とされる。 前記Ｌ−ＰＡまたはＨ−ＰＡの種類は別設の制約を受け
るものではな（、Ｌ−ＰＡ及びＨ−ＰＡが同種のポリア
ルキレンであっても、また異なるポリアルキレンであっ
てもよい。これらＬ−ＰＡまたはＨ−ＰＡとしてのポリ
アルキレンの具体例としては、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリブチレン、その他を挙げることができる。 そしてアルキレンの１種０）みを単量体成分とするポリ
アルキレンのみならず、アルキレンの複数種を単量体成
分とするアルキレン共重合体、またはアルキレンとアル
キレン以外のものとを単量体成分とす（１０） るポリアルキレンを、Ｌ　−Ｐ　Ａまたは）１．−ＰＡ
として用いることもできる。 ここに坪量体成分としてのアルキレンには、例えばエチ
レン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセ
ン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、ノネン−１、デ
セン−１、及び不飽和結合の位置を異にするそれらの異
性体、並びに例えば３−メチル−１−ブテン、３−メチ
ル−２−ペンテン、３−プロピル−５−メチル−２−ヘ
キセン等のそれらにアルキル基より成る分岐鎖を有する
もの、その他のすべてのアルキレンが含まれろ。 又アルキレンと共に共重合体を形成する単量体成分とし
てのアルキレン以外の単量体としては、例えばビニルメ
チルエーテル、ビニル−ｎ−ブチルエーテル、ビニルフ
ェニルエーテル等のビニルエーテル類、例えばビニルア
セテート、ビニルブチレート等のビニルエステル類、例
えば弗化ビニル、弗化ビニリデン、テトラフルオロエチ
レン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、テトラクロロエチ
レン等のハロオレフィン類、例えばメチルアクリ（】１
） レート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート
、メチルメタアクリレート、エチルメタアクリレート、
ｎ−ブチルメタアクリレート、ステアリルメタアクリレ
ート、へ、ヘージメチルアミノエチルメタアクリレート
、The present invention relates to a toner for developing electrostatic images formed in electrophotography, electrostatic printing, electrostatic recording, and the like. In the process of developing an electrostatic image, charged fine particles are attracted by electrostatic attraction and attached to the surface of an electrostatic image support.
This is the process of visualizing the electrostatic charge image. Specific methods (3) for carrying out such a development process include a wet development method using a liquid developer in which pigments or dyes are finely dispersed in an insulating organic coating, and a natural or synthetic method. Dry developing methods such as the cascade method, bristle brush method, magnetic brush method, impression method, and powder cloud method that use a powder developer consisting of a toner containing a coloring agent such as carbon black dispersed in a resin binder; There is. The image visualized in the developing step may be fixed on the support as it is, but usually it is transferred to another support such as transfer paper and then fixed. In this way, toner is not only subjected to the development process, but also to the subsequent processes, that is, the transfer process and the fixing process. However, it is required to have good transfer and fixing properties. Among these, the conditions related to fixing properties are the most severe, and many studies and results have been published in the past on improving the fixing properties of this toner. The fixation of the toner image formed in the developing process or the image to which it is transferred is generally advantageously carried out by a heat fixing method (% formula %) (27). and a contact heating fixing method such as heat roller fixing.The contact heating fixing method is superior in that it has high thermal efficiency, and is particularly capable of high-speed fixing and is suitable for fixing in high-speed copying machines. Since a relatively low-temperature heat source can be used, this method requires less power consumption, making it possible to downsize the copying machine and save energy.Furthermore, if paper accumulates in the fuser, Although the contact heat fixing method is preferable from various points of view as described above, it has a serious problem of the occurrence of an offset phenomenon. This is a phenomenon in which part of the toner that makes up the image is transferred to the surface of the heat roller during fixing, and this is transferred again to the transfer paper that is sent next, staining the image. To prevent this offset phenomenon, In the past, various proposals have been made and some have been put into practical use.
5) The toner is fixed while being applied to a cloth, and the other toner is one in which the toner itself has anti-offset properties. The latter method is superior in that the structure of the fixing device is simple because a silicone oil application mechanism and the like are not required, and maintenance such as replenishment of silicone oil is not required. The offset phenomenon occurs when the temperature of the heat roller increases, and therefore, the higher the minimum temperature at which the offset phenomenon occurs (hereinafter referred to as "offset occurrence temperature"), the better the non-offset properties of the toner. However, in order for the toner to be fixed, the trap needs to be heated to a temperature above its softening point, so in an actual heat roller fuser, the temperature of the heat roller is lower than the temperature of the toner. The temperature is set to a specific temperature within the fixable temperature range, which is higher than the softening point of and lower than the offset generation temperature. However, in reality, it is not possible to maintain the temperature of the heat roller at a completely uniform preset temperature, and there are other temperature considerations that must be taken into account. However, in the contact heat fixing method, in addition to the above-mentioned offset development, in addition to the above-mentioned offset development, the transfer paper etc. is There is a problem that a so-called winding phenomenon occurs, in which the heat roller is glued and wrapped around the roller.This winding phenomenon occurs especially when the temperature of the heat roller is too low.The highest temperature at which this winding phenomenon occurs ( (hereinafter referred to as the "winding generation temperature") is considerably higher than the softening point of the toner or binder resin, and it is not rare that it is higher than the offset generation temperature.Therefore, in toner, the offset generation temperature is higher than the winding generation temperature. It is necessary, and the difference is large,
That is, it is desirable that the practical fixing temperature range is wide, with the lower limit being the winding temperature and the upper limit being the offset occurrence temperature, and that its height does not impair the advantages of the contact heat fixing method. As a means of imparting properties to the toner itself that suppress the occurrence of the offset phenomenon and the wrapping phenomenon described above, it is effective to incorporate an anti-offset agent (7) selected from various release agents into the toner. It is known that polyalkylene is used as an anti-offset agent. However, simply incorporating a certain type of polyalkylene into the toner has the following undesirable tendency. That is, when the polyalkylene has a high softening point, the temperature at which wrapping occurs becomes high, and the toner adheres and accumulates on the roller constituting the fixing device. Furthermore, if the polyalkylene has a low softening point, the fluidity of the toner will decrease, and the storage stability will also decrease.
This makes it difficult to form a good visible image. The present invention has been made based on the above circumstances, and has a high offset generation temperature but a low winding generation temperature, and therefore has a wide practical fixing temperature range (and has excellent fluidity and storage stability). An object of the present invention is to provide a toner for developing an electrostatic image that can always perform good development and fixing.The toner of the present invention is characterized by a binder M resin, a first polyalkylene, and and a second polyalkylene having a higher softening point than the first polyalkylene.The present invention will be described in detail below.The present invention basically uses a resin mainly composed of a binder resin. In a toner for developing an electrostatic image formed by containing a colorant in a powder or granule, at least two types of polyalkylene, namely, a first polyalkylene and a second polyalkylene are used as components of the resin of the resin powder. Here, the second polyalkylene has a higher softening point than the first polyalkylene, so the first polyalkylene is a low softening point polyalkylene, and the second polyalkylene is a high softening point polyalkylene. Softening point polyalkylene.First
The polyalkylene (hereinafter referred to as "L-PAJ") is 80
The second polyalkylene (hereinafter referred to as [H-P AJ) must have a softening point in the range of 120 to 150°C.
It is preferable to have a softening point in the range of 80°C, and further have a softening point in the range of 80°C.
-The difference in softening point (9) between PA and L-PA is 5°C or more, preferably 10°C or more and 50°C
The following is desirable. In addition, L-PA and H-F
The softening point for A is JISK 2531-1960
This is the softening point when measured by the ring and ball method specified in . In addition, l, -PA and ) (-PA may be contained in a weight ratio of 1:9 to 9:1, and the ratio of both to the total toner of maxim 1 is 0.1 to 20% by weight, preferably 1-1
It is assumed to be 0% by weight. The type of L-PA or H-PA is not subject to any particular restrictions (L-PA and H-PA may be the same type of polyalkylene or different polyalkylenes. Specific examples of polyalkylene as L-PA or H-PA include polyethylene, polypropylene, polybutylene, and others.In addition to polyalkylene having only one type of alkylene as a monomer component, , an alkylene copolymer containing multiple types of alkylene as monomer components, or a polyalkylene containing alkylene and something other than alkylene as monomer components (10), L-P A or) 1. -PA
It can also be used as Here, alkylene as a basis weight component includes, for example, ethylene, propylene, butene-1, pentene-1, hexene-1, heptene-1, octene-1, nonene-1, decene-1, and unsaturated bonds. Isomers having different positions, as well as branched chains consisting of alkyl groups, such as 3-methyl-1-butene, 3-methyl-2-pentene, 3-propyl-5-methyl-2-hexene, etc. Includes all other alkylenes. Examples of monomers other than alkylene that form a copolymer with alkylene include vinyl ethers such as vinyl methyl ether, vinyl-n-butyl ether, and vinyl phenyl ether, such as vinyl acetate and vinyl butyrate. vinyl esters such as vinyl fluoride, vinylidene fluoride, tetrafluoroethylene, vinyl chloride, vinylidene chloride, and haloolefins such as tetrachloroethylene, such as methyl acrylic (]1
) rate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate,
n-butyl methacrylate, stearyl methacrylate, hedimethylaminoethyl methacrylate,

【−ブチルアミノエチルメタアクリレート等のアクリ
ル酸エステル類若しくはメタアクリル酸エステル類、例
えばアクリロニトリル、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミ
ド等のアクリル酸誘導体、例えばアクリル酸、メタアク
リル酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸等の有機
酸類、ジエチルフマレート、β−ピネン等種々のものを
挙げるこ、とができる。 従って、本発明において前記１．−ＰＡまたはＨ−Ｐ　
Ａとして用いられるアルキレン共重合体は、上記の如き
アルキレンの少なくとも２ｓ以上を単量体成分として含
有するアルキレンのみより成るアルキレン共重合体、例
えばエチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン
共重合体、エチレン−ペンテン共重合体、グロピレンー
ブテｙ共重合体、プロピレン−ペンテン共重合体、エチ
レン−３−メチル−１−ブテン共重合体、エチレン−プ
ロピレン−ブテン共重合体等、又は上記の如きアルキレ
ンの少なくとも１種と上記の如きアルキレン以外の単量
体の少なくとも１種とを単量体成分として含イ１するア
ルキレン共重合体、例えばエチレン−ビニルアセテート
共重合体、エチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、
エチレン−塩化ビニル共ル合体、エチレン−メチルアク
リレート共重合体、エチレン−メチルメタアクリレート
共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、グロビレン
ービニルアセテート共重合体、グロヒレンービニルエチ
ルエーテル共重合体、プロピレン−エチルアクリレート
共重合体、プロピレン−メタアクリル酸共重合体、ブテ
ン−ビニルメチルエーテル共重合体、ブテン−メチルメ
タアクリレート共重合体、ペンテン−ビニルアセテート
共重合体、ヘキセン−ビニルブチレート共重合体、エチ
レン−プロピレン−ビニルアセテート共重合体、エチレ
ン−ビニルアセテート−ビニルメチルエーテル共重合体
等である。 （１３） 本発明トナーのバインダー樹脂としては、従来この用途
に供されている樹脂の何れのものをも用いることができ
るが、高分子量成分と低分子量成分とを含有しその数平
均分子量ＩＶｎに対する重量平均分子量Ｍｗの比Ｍｗ　
／　Ｍｎの値が３．５以上の樹脂は、良好な定着性とそ
れ自体が非オフセット性を有する点で好ましいものであ
る。そして、具体的には、スチレン系単量体（よる重合
体若しくは共重合体、即ちスチレン系単量体の１種若し
くは複数種による重合体若しくは共重合体、スチレン系
単量体と他のビニル系単量体との共重合体、またはポリ
エステル樹脂をバインダー樹脂とすることが、種々の特
性上、製造上の観点から好ましい。 前記スチレン系単量体の具体例としては、例えばスチレ
ン、０−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン、α−゛メチルスチレン、ｐ−エチルスチ
レン、２．４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチ
レン、ｐ　−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−”−へキ
シルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノ
ニルスチレン、（１４） ｐ−ｎ−デシルスチレンｓ　　ｐ−’−ドデシルスチレ
ン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ
−クロルスチレン、３．４−ジクロルスチレン等を挙げ
ることができる。 前記スチレン系単量体とビニル系単量体との共重合体と
しては、スチレン−ブタジェン共重合体またはスチレン
−アクリル共重合体が特に好ま１゜い。ここにアクリル
成分のためのアクリル単量体としては、例えばアクリル
酸メチル、アクリル酸エチル、アクリルｆｌｉｎ−ブチ
ル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プロピル、アク
リル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸
ラウリル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸
ステアリル、アクリル酸２−クロルエチル、アクリル酸
フェニル、α−クロルアクリル酸メチル、メタアクリル
酸メチル、メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸プロ
ピル、メタアクリル酸ｎ−ブチル、メタアクリル酸イン
ブチル、メタアクリル酸ｎ−オクチル、メタアクリル酸
ドデシル、メタアクリル酸ラウリル、メタアクリル酸２
−エチル（１５） ヘキシル、メタアクリル酸ステアリル、メタアクリル酸
フェニル、メタアクリル酸ジメチルアミンエチル、メタ
アクリル酸ジエチルアミノエチル等のα−メチレン脂肪
族モノカルボン酸エステル類；アクリロニトリル、メタ
アクリロニトリル、アクリルアミド等のアクリル酸もし
くはメタアクリル酸誘導体、その他を挙げることができ
る。これらの単量体は単独で或いは複数のものを組合せ
て用いることができる。そして特に、スチレン−メチル
メタアクリレート−ブチルメタアクリレートの三成分よ
り成るターポリマーが好ましい。 本発明においてバインダー樹脂として好適に用いられる
ポリエステル樹脂は、アルコールとカルボン酸との縮重
合によって得られるが、用いられるアルコールとしては
、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、
トリエチレンクリコール、■、２−グロビレングリコー
ル、１，３−プロピレングリコール、１．４−ブタンジ
オール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブチンジオ
ール等のジオール顧、１，４−ビス（ヒドロキシメチル
）シクロヘキサン、及びビスフェノールへ、水素添加ビ
スフェノールＡ１ポリオキシエチレン化ビスフエノール
Ａ１ポリオキシプロピレン化ビスフエノールｈｑのエー
テル化ビスフェノール類、その他の二価のアルコール単
量体な吊げろことかできる。 又カルボン酸としては、例えばマレイン酸、フマール酸
、　メ”コニン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタ
コン酸、フクル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シク
ロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セパ
チン酸、マロン酸、これらの酸の無水物、低級アルキル
エステルとυルイン酸の二量体、その他の二価の有機酸
単量体を挙げろことができる。 本発明において用いるポリエステル樹脂とＩ７ては、以
−トの二官能性単量体のみによる重合体のみでなく、三
官能以上の多官能性単量体による成分を含有する重合体
を用いることも好適である。ル１かる多官能性単量体で
ある三価以上の多価アルコール単量体としては、例えば
ソルビトール、■。 （１７） ２．３．６−ヘキサンテトロール、１．４−ソルビタン
、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ト
リペンタエリスリトール、蔗糖、１゜２．４−ブタント
リオール、１，２．５−ペンタントリオール、グリセロ
ール、２−メチルプロノ々ントリオール、２−メチル−
１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン
、トリメチロールプロパン、１，３．５−トリヒドロキ
シメチルベンゼン、その他を挙げることができる。 又三価以上の多価カルボン酸単量体としては、例えば１
，２．４−ベンゼントリカルボン酸、１，２゜５−ベン
ゼントリカルボン酸、１，２．４−シフ。 ヘキサントリカルボン酸、２，５．７−ナフタレントリ
カルボン酸、１．２’、４−ナフタレントリカルボン酸
、１，２．４−ブタントリカルボン酸、１，２゜５−ヘ
キサントリカルボン酸、■、３−ジカルボキシルー２−
メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、テトラ（メ
チレンカルボキシル）メタン、１．２，７．８−オクタ
ンテトラカルボン酸、エンポール三量体酸、及びこれら
の酸無水物、その他を（１８） 挙げることができる。 本発明トナーのトナー粒子は、既述の１．−ＰＡ及びＨ
−ＰＡを含有するバインダー樹脂の粒子中に着色剤を含
有し、更に必要に応じて加えられる特性改良剤を含有し
て成り、磁性トナーとなす場合には、着色剤と共に、或
いは着色剤の代りに磁性体が含有せしめられる。 着色剤としては、カーボンブラック、ニグロシン染料（
Ｃ１Ｉ、腐５０４１５Ｂ）、アニリンブルー（ｅ、Ｉ　
。 ４５０４０５）、カルコオイルブルー（Ｃ、Ｉ　、／ｌ
６ａｚｏｅｃ１３１ｕｅ　３　）、クロムイｘ　ｏ　−
（Ｃ１１，／１６１４０９０）、ウルトラマリンブルー
（Ｃ，１，Ａ７７１０３）、デュポンオイルレッド（Ｃ
，Ｉ、屑２６１０５）、キノリンイエロー（Ｃ，Ｉ　、
腐４７００５）、メチレンブルークロライド（Ｃ６Ｉ　
、Ａ３２０１５　）、フタロシアニンブルー（Ｃ１Ｉ。 Ａ７４１６０）、マラカイトグリーンオフサレート（Ｃ
、ｌ　、／ＶＬ４２０００　）、ランプブラック（Ｃ，
Ｉ、Ａ７７２６６　）、ローズベンガル（Ｃ，１，腐４
５４３５　）、これらの混合物、その他を挙げることが
できる。これら着色剤は、十分な濃度の可視像が形成さ
れる（１９） 罠十分な割合で含有されることが必要であり、通常バイ
ンダー樹脂１００重量部九対して１〜２０ｉ［置部程度
の割合とされる。 前記磁性体としては、フェライト、マグネタイトを始め
とする鉄、コバルト、ニッケルなどの強磁性を示す金属
若しくは合金又はこれらの元素を含む化合物、或いは強
磁性元素を含まないが適当な熱処理を施すことによって
強磁性を示すようになる合金、例えばマンガン−銅−ア
ルミニウム、マンガン−鋼−錫などのマンガンと銅とを
含むホイスラー合金と呼ばれる種類の合金、又は二酸化
クロム、その他を挙げることができる。これらの磁性体
は平均粒径０．１〜１ミクロンの微粉末の形でバインダ
ー樹脂中に均一に分散されてトナーが形成される。そし
て当該トナーにおける前記磁性体の含有量は、バインダ
ー樹脂１００重量部当り２０〜７０ｉ量部、好ましくは
４ｏ〜７０Ｍ験部である。 本発明トナーは、最も一般的には、バインダー樹脂と、
Ｈ−Ｐ　Ａ及びＬ−ＰＡと、着色剤と、磁特開８３５８
−２１５６５９　（６） 性トナーとする場合には磁性体の微粉末と、必要な特性
改良剤とを混合し、加熱して溶融させて練肉し、冷却後
粉砕し分級することによって製造されるが、勿論この方
法に限られるものではない。 本発明トナーの粒径は５〜５０ミクロン、好ましくは１
０〜３０ミクロンである。 本発明トナーは、−成分系トナー及び二成分系トナーの
何れとしても用いることができ、−成分系トナーとして
用いる場合には例えば既述のように磁性体が含有せしめ
られ、又二成分系トナーとして用いる場合には、鉄、ガ
ラスピーズ等のキャリアと混合されて現像剤とされる。 キャリアは一般罠導電性キャリアと絶縁性キャリアとに
大別することができるが、前者としては酸化された又は
未酸化の鉄粉が好適に用いられ、又後者としては、鉄、
ニッケル、コバルト、フェライト等の磁性体より成るキ
ャリア用核体粒子の表面を絶縁性樹脂により被覆せしめ
たものが代表的である。 本発明静軍荷像現像用トナーは以上の通りであ（２１） す、後述する実施例の説明からも明かなように、各々オ
フセット防止剤としての効果を有する複数のポリアルキ
レンであって互に軟化点の異なるＬ−ＰＡとＨ−Ｆ　Ａ
の両者が共に含有されているため、オフセット発生温度
が高くて優れた非オフセット性が得られると共に巻付き
発生温度が低く、従って実用定着温度域が広くてしかも
好適な温度レベルにあるものとなり、しかも流動性及び
保存性が優れていて常に良好な現１象及び定着を行なう
ことができる。即ち、Ｌ−ＰＡとＨ−ＰＡとの両者を含
有せしめることによって、それらの−万のみを含有せし
めろときに現われる好ましくない点を改善することがで
きる。 以下本発明の実施例について説明するが、これらによっ
て本発明が限定されるものではない。なお、「部」をま
重量部を表わす。 実施例１ スチレン成分とメチルメタアクリレート成分とブチルメ
タアクリレート成分との重量割合が５＝２：３であり、
重量平均分子量Ｍｗ　＝　９５０００　、数（２２） 平均分子ＪＩ　Ｍｎ　ＩｆＣ対するＭ量平均分子量Ｍｗ
の比Ｉｗｗ／ＭｎＯ値が９．９、高化式フローテスター
により測定した軟化点が１３７℃であるスチレン−メチ
ルメタアクリレート−ブチルメタアクリレート共１合体
より成るバインダー樹脂１００部と、Ｈ−ＰＡとして軟
化点が１４５℃のポリプロピレン「ビスコール６６０Ｐ
ｊ（三洋化成工業社製）２部と、Ｌ−ＰＡとして軟化点
が１１３℃のポリエチレン「三井ハイワックス２２０Ｍ
ＰＪ（三井石油化学工業社！Ｒ）２部と、カーボンブラ
ック１０部とヲ混合し、加熱、練肉、冷却、粉砕及び分
級の各工程による通常のトナーの製造方法に従って平均
粒径１３〜１５ミクロンの本発明トナーを製造した。 これを［トナーＩＪとする。 実施例２ Ｌ−ＰＡとして、［三井ハイワックス２２０ＭＰＪの代
りに、軟化点が１２２℃のポリエチレン「三井ハイワッ
クス３１０ＭＩＪ（三井石油化学工業社表９２部を用い
たほかは実施例１と同様にして、平均粒径１３〜１５ミ
クロンの本発明トナーを製造（２３） した。これヲ「トナー２」とする。 実施例３ Ｈ−ＰＡ、！＝１．”’Ｃ１ｌ”’　ヒスニア　−ル６
６０ＰＪ　（７）代りに、軟化点が１５０℃のポリプロ
ピレン１−ビスコール５５０ＰＪ（三洋化成工業社製）
２．５部を用い、Ｌ−ＰＡとして、「三片ハイワックス
２２０１すＰＪの代りに、軟化点が１０７℃のポリエチ
レン［サンワックス１５１１’Ｊ（三洋化成工業社！！
り２．５部を用いたほかは実施例１と同様にして、平均
粒径１３〜１５ミクロンの本発明トナーを製造した。こ
れを１−トナー３Ｊとする。 実施例４ １−ｉ　−Ｐ　Ａとして、軟化点が１４５℃のポリプロ
ピレン［ビスコール６６０）’Ｊ１．５部を用い、ｂ−
ＰＡとして、［＼三片ハイワックス２２０ＭＰＪの代り
に、軟化点が１２８“Ｃのポリエチレン［三片ハイワッ
クス２００ＰＪ　（三片石油化学工業社製）１．５部を
用いたほかは実施例１と同様にして平均粒径１３〜１５
ミクロンの本発明トナーを製造した。 これ奢［トナー４」とする。 実施ｆ１１５ Ｈ−Ｐ　Ａとして、［ビスコール６６０　ＰＪの代りに
、軟化点１３２℃のポリエチレン［三片ハイワックス４
００ＰＪ（三片石油化学工業社製）２部を用い１こほか
は実施例１と同様にして平均粒径１３〜１５ミクロンの
本発明トナーを製造した。これを１トナー５」とする。 実施例６ スチレン成分とメチルメタアクリレート成分とｎ−ブチ
ルアクリレート成分との割合がそれぞれ７５：５：２０
の高分子量成分及び同割合が７０：２０：１０の低分子
廣成分より成り、Ｍ、ｗ　＝　７５，０００、比Ｍｗ／
Ｍｎの値が７．５、高化式フローテスターにより測定し
た軟化点が１３２℃のスチレン−メチルメタアクリレー
ト−ｎ−ブチルアクリレート共重合体１００部ケ、スチ
レン−メチルメタアクリレート−ブチルメタアクリレー
ト共重合体の代りにバインダー樹脂として用いたほかは
実施例１と同様圧して平均粒径１３〜１５ミクロンの本
発明トナーを製造した。これを「トナー６」とする。 （２５） 実施例７ トリエチレングリコール３００，９と、イソフタル酸１
８２ｇと、ベンゼン−１，２，４−トリカルボン［１３
８，９とを、温度側、ステンレススチール製攪拌器、ガ
ラス製窒素ガス導入管及び流下式コンデンサを備えた丸
底フラスコ内に入れ、このフラスコをマントルヒーター
にセットし、窒素ガス導入管より窒素ガスを導入してフ
ラスコ内を不活性雰囲気に保った状態で列流せしめた。 そして０．０５．９のジブチル銘オキシドを加え、軟化
点において反応を追跡しながら温度２００℃で反応せし
め、以ってポリエステル樹脂Ａ、を製造した。 このポリエステル樹脂Ａの１００部をバインダー樹脂と
して用いたほかは実施例１と同様にして平均粒径１３〜
１５ミクロンの本発明トナーを製造した。これを「トナ
ー７」とする。 実施例８ 実施例７におけると同様のポリエステル樹脂Ａの５０部
と、磁性体粉末［マピコブラックＨＬ−１００Ｊ（チタ
ン工業社製）５０部と、カーポンプ（２６） ラック３部と、ニグロシンベース「ＥＸＪ　（ｅ　、　
Ｉ　、ｌ６５０４１５１１）　、　２部と、Ｈ−Ｐ　Ａ
として軟化点が１４５℃のポリプロピレン［ビスコール
６６０ＰＪ１．５ｆＪと、Ｌ−Ｆ　Ａとして軟化点が１
２８℃の「三片）・イワツクス２００ＰＪ１．５部とを
混合し、加熱、練肉、冷却、粉砕及び分級の各工程によ
る通常のトナーの製造方法に従って平均粒径１３〜１５
ミクロンの本発明による磁性トナーを製造した。これを
「トナー８」とする。 比較例１ 実施例６においてＨ−Ｐ　Ａとして用いら第１た。軟化
点力１４５℃のポリプロピレン［ビスコール６６０Ｐ」
の量を４部とし、Ｌ　−Ｐ　Ａとして用いられた軟化点
が１１３℃のポリエチレンを除去し、たほかは実施例６
と同様にして平均粒径１３〜１５ミクロンの比較用トナ
ーを製造した。これを「比較トナー１１とする。 比較例２ 実施例６においてＨ−Ｐ　Ａとして用いられた軟化点が
１４５℃のポリプロピレンを除去し、Ｌ−ＰＡ（２７） として用いられた軟化点が１１３℃のポリエチレン「三
片ハイワックス２２０ｉＭＰＪＯ量を４部としたほかは
実施例６と同様にして平均粒径１３〜１５ミクロンの比
較用トナーを製造した。これを［比較トナー２１とする
。 実験例 実施例１〜７によって製造されたトナー１〜７並びにＨ
２２部１及び２によって製造された比較トナー１及び２
の各々５重刷部に鉄粉キャリア９５重斤部を混合して金
側９種の現像剤を調製し、その流動性及び凝集性を調べ
た。そして、表層をデフロン（デュポン社製ポリ、テト
ラフルオロエチレン）で形成した熱ローラと、表層を、
シリコンゴム［Ｅ　−１３００１（ＴＶＪ　（信越化学
工業社製）で形成した圧潰ローラとより成る定Ｎ　′ｃ
ｉを装備した電子写真複写機「Ｕ−Ｂｉｘ　ＶＪ（小西
六写真工業社！Ａ）を改造したものに前記ＦＡ像剤の各
々を適用して、通常の電子写真法によって形成された静
電荷像を現像し、形成されたトナー像を普通紙上に転写
し、定Ｎ器により定着処理し、次いで白紙を同様の条１
１開”２５８−２１！’１Ｇ５９（８）外下で定着器に
送ってこれにトナー汚れが生ずるか否かを観察する操作
を、前記定着器の熱ローラの設定温度を順次上昇させた
状態で繰り返し、オフセット発生温度を求めた。 又いわゆるペタ黒の原稿を用い、転写紙の略全面にトナ
ーが付着したものを定着せしめる操作を、上記オフセッ
ト発生温度の測定に準じて、前記定Ｎ器の熱ローラの設
定温度を順次下降させた状態で繰り返し、巻付き発生温
度を求め、さらに温度１５０℃において巻付き現象が生
じなかった現像剤による複写画像圧ついて定着性を調べ
た。 なお、凝集性については、試料ケ容器に入れて温度４０
℃の雰囲気中に２４時間放置したときの凝集の有無を調
べた。 実施例８によって製造されたトナー８については、これ
をそのまま現像剤とし、電子写真複写機として「ＴＪ−
Ｂｉｘ　’ｌ’Ｊ　　（小西六写真工業社製）を改造し
たものを用いたほかは、上述と同様の実験を行なった。 以上の実験の結果は次表に示す通りである。 （３０】 表中、「ＰＰ」はポリプロピレンを、「Ｐ）すＪはポリ
エチレンを示す。 この表の結果から朋らがなように、本発明によれば、オ
フセット発生温度が高くて巻付き発生温度が低く、従っ
て実用定着温度域が広くてしかもそれが適当な温度高さ
にあり、史に流動性、凝集性、定着性の何れも優れ、常
に良好な現像及び定着を行なうことのできる静電荷像現
像用トナーを提供することができる。 代理人　弁岬士　大　井　止　彦　・１．・４− 手続補正書（自発） 昭和５８年８月２９日 特許庁長官若杉和夫　殿 １　事件の表示 昭和５７年　　　　特許願第９７７６１　　号２、発明
の名称　　　静電荷像現像用トナへ３、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 氏　名（名称）（１２７）小西六写真工業株式会社の粒
径ゴを１本発明トナーの平均１！ｔ７仔Ａと訂正する。[-Acrylic acid esters or methacrylic acid esters such as butylaminoethyl methacrylate, such as acrylonitrile, acrylic acid derivatives such as N,N-dimethylacrylamide, such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itacon Various organic acids such as acids, diethyl fumarate, β-pinene, etc. can be mentioned. Therefore, in the present invention, the above-mentioned 1. -PA or H-P
The alkylene copolymer used as A is an alkylene copolymer consisting only of alkylene containing at least 2s or more of alkylene as a monomer component, such as ethylene-propylene copolymer, ethylene-butene copolymer, Ethylene-pentene copolymer, glopylene-butene copolymer, propylene-pentene copolymer, ethylene-3-methyl-1-butene copolymer, ethylene-propylene-butene copolymer, etc., or at least the above alkylene 1 and at least one of the monomers other than alkylene as described above as monomer components, such as ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl methyl ether copolymer,
Ethylene-vinyl chloride copolymer, ethylene-methyl acrylate copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, globylene-vinyl acetate copolymer, glohylene-vinylethyl ether copolymer Copolymer, propylene-ethyl acrylate copolymer, propylene-methacrylic acid copolymer, butene-vinyl methyl ether copolymer, butene-methyl methacrylate copolymer, pentene-vinyl acetate copolymer, hexene-vinyl butyrate copolymers, ethylene-propylene-vinyl acetate copolymers, ethylene-vinyl acetate-vinyl methyl ether copolymers, and the like. (13) As the binder resin of the toner of the present invention, any of the resins conventionally used for this purpose can be used. Ratio Mw of weight average molecular weight Mw
A resin having a value of /Mn of 3.5 or more is preferable because it has good fixing properties and itself has non-offset properties. Specifically, polymers or copolymers of styrenic monomers (i.e., polymers or copolymers of one or more styrene monomers, styrene monomers and other vinyl It is preferable to use a copolymer with the styrene monomer or a polyester resin as the binder resin from the viewpoint of various properties and production.Specific examples of the styrene monomer include styrene, 0- Methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, α-゛methylstyrene, p-ethylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, p-n-butylstyrene, p-tert-butylstyrene, p-”- xylstyrene, p-n-octylstyrene, p-n-nonylstyrene, (14) p-n-decylstyrene p-'-dodecylstyrene, p-methoxystyrene, p-phenylstyrene, p
-chlorstyrene, 3,4-dichlorostyrene, and the like. As the copolymer of a styrene monomer and a vinyl monomer, a styrene-butadiene copolymer or a styrene-acrylic copolymer is particularly preferred. Examples of the acrylic monomer for the acrylic component include methyl acrylate, ethyl acrylate, flin-butyl acrylate, isobutyl acrylate, propyl acrylate, n-octyl acrylate, dodecyl acrylate, lauryl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, stearyl acrylate, 2-chloroethyl acrylate, phenyl acrylate, methyl α-chloroacrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, methacrylate Inbutyl acrylate, n-octyl methacrylate, dodecyl methacrylate, lauryl methacrylate, methacrylic acid 2
-Ethyl (15) α-methylene aliphatic monocarboxylic acid esters such as hexyl, stearyl methacrylate, phenyl methacrylate, dimethylamine ethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate; acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylamide, etc. Examples include acrylic acid or methacrylic acid derivatives, and others. These monomers can be used alone or in combination. In particular, a terpolymer consisting of the three components styrene-methyl methacrylate-butyl methacrylate is preferred. The polyester resin suitably used as the binder resin in the present invention is obtained by polycondensation of alcohol and carboxylic acid, and examples of the alcohol used include ethylene glycol, diethylene glycol,
Diols such as triethylene glycol, 2-globylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,4-butynediol, 1,4-bis(hydroxymethyl ) Cyclohexane and bisphenol, hydrogenated bisphenol A1 polyoxyethylenated bisphenol A1 polyoxypropylenated bisphenol hq, etherified bisphenols, and other dihydric alcohol monomers can be suspended. Examples of carboxylic acids include maleic acid, fumaric acid, meconic acid, citraconic acid, itaconic acid, glutaconic acid, fucuric acid, isophthalic acid, terephthalic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, succinic acid, adipic acid, cepatic acid, and malonic acid. Examples include acids, anhydrides of these acids, dimers of lower alkyl esters and υruic acid, and other divalent organic acid monomers. It is also suitable to use not only a polymer containing only a difunctional monomer as described above, but also a polymer containing a component containing a trifunctional or higher polyfunctional monomer. Examples of trihydric or higher polyhydric alcohol monomers include sorbitol, (17) 2.3.6-hexantetrol, 1.4-sorbitan, pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, Sucrose, 1゜2.4-butanetriol, 1,2.5-pentanetriol, glycerol, 2-methylpronotriol, 2-methyl-
Examples include 1,2,4-butanetriol, trimethylolethane, trimethylolpropane, 1,3,5-trihydroxymethylbenzene, and others. In addition, as the trivalent or higher polyvalent carboxylic acid monomer, for example, 1
, 2.4-benzenetricarboxylic acid, 1,2°5-benzenetricarboxylic acid, 1,2.4-Schiff. Hexanetricarboxylic acid, 2,5.7-naphthalenetricarboxylic acid, 1.2',4-naphthalenetricarboxylic acid, 1,2.4-butanetricarboxylic acid, 1,2゜5-hexanetricarboxylic acid, ■,3-dicarboxylic acid carboxylu 2-
Methyl-2-methylenecarboxypropane, tetra(methylenecarboxyl)methane, 1.2,7.8-octanetetracarboxylic acid, Empol trimer acid, acid anhydrides thereof, and others (18) . The toner particles of the toner of the present invention are as described in 1. -PA and H
- Contains a coloring agent in the particles of a binder resin containing PA, and further contains a property improver that is added as necessary, and when forming a magnetic toner, it can be used together with the colorant or instead of the colorant. The magnetic material is contained in the magnetic material. As a coloring agent, carbon black, nigrosine dye (
C1I, rot50415B), aniline blue (e, I
. 450405), Calco Oil Blue (C, I, /l
6azoec131ue 3), Kurumi x o -
(C11, /1614090), Ultramarine Blue (C,1, A77103), DuPont Oil Red (C
, I, scrap 26105), quinoline yellow (C, I,
47005), methylene blue chloride (C6I
, A32015), Phthalocyanine Blue (C1I. A74160), Malachite Green Offsalate (C
, l, /VL42000), lamp black (C,
I, A77266), Rose Bengal (C, 1, rot 4
5435), mixtures thereof, and others. These colorants need to be contained in a sufficient proportion to form a visible image of sufficient concentration (19), and are usually 1 to 20 parts per 100 parts by weight of the binder resin. It is considered a percentage. The magnetic material may be a metal or alloy that exhibits ferromagnetism such as ferrite, magnetite, iron, cobalt, or nickel, or a compound containing these elements, or a material that does not contain a ferromagnetic element but can be made by subjecting it to appropriate heat treatment. Mention may be made of alloys which become ferromagnetic, such as alloys of the type called Heusler alloys containing manganese and copper, such as manganese-copper-aluminum, manganese-steel-tin, or chromium dioxide, among others. These magnetic substances are uniformly dispersed in a binder resin in the form of fine powder with an average particle size of 0.1 to 1 micron to form a toner. The content of the magnetic material in the toner is 20 to 70 parts by weight, preferably 4 to 70 parts by weight, per 100 parts by weight of the binder resin. The toner of the present invention most generally comprises a binder resin;
H-PA and L-PA, colorant, and magnetic JP-A-8358
-215659 (6) When making a magnetic toner, it is manufactured by mixing fine powder of magnetic material and necessary property improvers, heating and melting, kneading, cooling, pulverizing and classifying. However, it is of course not limited to this method. The particle size of the toner of the present invention is 5 to 50 microns, preferably 1
It is 0 to 30 microns. The toner of the present invention can be used as either a -component toner or a two-component toner, and when used as a -component toner, it may contain a magnetic material as described above, or a two-component toner. When used as a developer, it is mixed with a carrier such as iron or glass beads to form a developer. Carriers can be broadly classified into general conductive carriers and insulating carriers, and the former is preferably oxidized or unoxidized iron powder, and the latter is iron,
A typical example is one in which the surface of carrier core particles made of a magnetic material such as nickel, cobalt, or ferrite is coated with an insulating resin. The toner for developing electrostatic images of the present invention is as described above (21).As will be clear from the description of the examples below, the toner is composed of a plurality of polyalkylenes each having an effect as an anti-offset agent and mutually compatible. L-PA and H-FA have different softening points.
Since both of these are contained, the offset generation temperature is high and excellent non-offset properties are obtained, and the winding generation temperature is low, so the practical fixing temperature range is wide and is at a suitable temperature level. Furthermore, it has excellent fluidity and storage stability, and can always produce good appearance and fixation. That is, by containing both L-PA and H-PA, it is possible to improve the unfavorable points that would appear when only -1000 is contained. Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited thereto. Note that "parts" also represent parts by weight. Example 1 The weight ratio of the styrene component, methyl methacrylate component, and butyl methacrylate component was 5=2:3,
Weight average molecular weight Mw = 95000, number (22) M weight average molecular weight Mw for average molecule JI Mn IfC
100 parts of a binder resin consisting of a combination of styrene-methyl methacrylate-butyl methacrylate having a ratio Iww/MnO value of 9.9 and a softening point of 137°C as measured by a Koka type flow tester, and as H-PA. Polypropylene "Viscol 660P" with a softening point of 145℃
J (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.) and 2 parts of polyethylene "Mitsui Hiwax 220M" with a softening point of 113°C as L-PA.
Mix 2 parts of PJ (Mitsui Petrochemical Industries, Inc.!R) with 10 parts of carbon black, and follow the usual toner manufacturing method by heating, kneading, cooling, pulverizing, and classifying to obtain an average particle size of 13 to 15. A micron toner of the present invention was produced. This is referred to as [toner IJ]. Example 2 As L-PA, polyethylene with a softening point of 122°C "Mitsui Hiwax 310MIJ (92 parts of Mitsui Petrochemical Industries Co., Ltd.) was used instead of Mitsui Hiwax 220MPJ, but in the same manner as in Example 1. A toner of the present invention having an average particle size of 13 to 15 microns was produced (23).This is referred to as "Toner 2".Example 3 H-PA, !=1."'C1l"'Hisnia-R6
60PJ (7) Instead, polypropylene 1-viscol 550PJ (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.) with a softening point of 150°C
Using 2.5 parts of L-PA, polyethylene with a softening point of 107°C [Sunwax 1511'J (Sanyo Chemical Industries, Ltd.) was used instead of ``Mikata Hiwax 2201'' PJ.
A toner of the present invention having an average particle size of 13 to 15 microns was produced in the same manner as in Example 1, except that 2.5 parts of the toner was used. This is referred to as 1-toner 3J. Example 4 1-i-PA Using 1.5 parts of polypropylene [Viscol 660)'J with a softening point of 145°C as A, b-
As the PA, the same procedure as Example 1 was used except that 1.5 parts of polyethylene with a softening point of 128"C [Mikata Hiwax 200PJ (manufactured by Mikata Petrochemical Industry Co., Ltd.)] was used instead of [\Mikata Hiwax 220MPJ]. Similarly, average particle size 13-15
A micron toner of the present invention was produced. This is called Toner 4. As implementation f115 H-P A, polyethylene with a softening point of 132°C [three-piece high wax 4
A toner of the present invention having an average particle size of 13 to 15 microns was produced in the same manner as in Example 1 except for using 2 parts of 00PJ (manufactured by Mikata Petrochemical Industry Co., Ltd.). This is called 1 toner 5. Example 6 The ratio of styrene component, methyl methacrylate component, and n-butyl acrylate component is 75:5:20, respectively.
It consists of a high molecular weight component and a low molecular weight component in the same ratio of 70:20:10, M, w = 75,000, ratio Mw/
100 parts of styrene-methyl methacrylate-n-butyl acrylate copolymer with an Mn value of 7.5 and a softening point of 132°C as measured by a Koka type flow tester, styrene-methyl methacrylate-butyl methacrylate copolymer A toner of the present invention having an average particle size of 13 to 15 microns was produced by pressing in the same manner as in Example 1 except that the resin was used as a binder resin instead of being combined. This will be referred to as "toner 6". (25) Example 7 Triethylene glycol 300.9 and isophthalic acid 1
82 g and benzene-1,2,4-tricarvone [13
8 and 9 are placed in a round-bottomed flask equipped with a temperature side, a stainless steel stirrer, a glass nitrogen gas inlet tube, and a flow-down condenser.The flask is set on a mantle heater, and nitrogen is injected from the nitrogen gas inlet tube. Gas was introduced and allowed to flow while maintaining an inert atmosphere inside the flask. Then, 0.05.9% dibutyl oxide was added, and the reaction was allowed to proceed at a temperature of 200° C. while monitoring the reaction at the softening point, thereby producing polyester resin A. The same procedure as in Example 1 was carried out except that 100 parts of this polyester resin A was used as the binder resin.
A 15 micron toner of the present invention was produced. This will be referred to as "toner 7". Example 8 50 parts of the same polyester resin A as in Example 7, 50 parts of magnetic powder [Mapico Black HL-100J (manufactured by Titanium Kogyo Co., Ltd.)], 3 parts of Car Pump (26) rack, and nigrosine base. EXJ (e,
I, l65041511), 2 parts and H-P A
Polypropylene [Viscol 660PJ1.5fJ with a softening point of 145°C as L-FA and 1.5fJ with a softening point of 145°C as
Mix 1.5 parts of Iwatsukusu 200PJ at 28°C and follow the usual toner manufacturing method by heating, kneading, cooling, crushing, and classifying to obtain an average particle size of 13 to 15.
A micron magnetic toner according to the present invention was produced. This is referred to as "toner 8". Comparative Example 1 The first sample used as H-PA in Example 6. Polypropylene [Viscol 660P] with a softening point force of 145°C
The amount of was 4 parts, and the polyethylene with a softening point of 113°C used as L-PA was removed, except for the same procedure as in Example 6.
A comparative toner having an average particle size of 13 to 15 microns was produced in the same manner as described above. This is referred to as "Comparative Toner 11." Comparative Example 2 Polypropylene with a softening point of 145°C, which was used as H-PA in Example 6, was removed, and the polypropylene with a softening point of 113°C, which was used as L-PA (27), was removed. A comparative toner having an average particle size of 13 to 15 microns was produced in the same manner as in Example 6, except that the amount of polyethylene "Three Pieces High Wax 220i MPJO was changed to 4 parts. This is referred to as Comparative Toner 21. Experimental Example Implementation Toners 1-7 produced according to Examples 1-7 and H
Comparative Toners 1 and 2 Manufactured by Part 22 Parts 1 and 2
Nine types of developers on the gold side were prepared by mixing 95 weight parts of iron powder carrier in each of the five overprinted parts, and their fluidity and cohesiveness were examined. Then, a heat roller whose surface layer is made of DEFRON (poly, tetrafluoroethylene manufactured by DuPont) and
Constant N'c consisting of a crushing roller made of silicone rubber [E-13001 (TVJ (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)]
An electrostatic charge image was formed by a normal electrophotographic method by applying each of the above-mentioned FA imagers to a modified electrophotographic copying machine "U-Bix VJ (Konishi Roku Photo Industry Co., Ltd.! A) equipped with i. was developed, the formed toner image was transferred onto plain paper, fixed using a fixed N machine, and then the blank paper was transferred to the same strip 1.
1 open"258-21!'1G59 (8) The operation of sending the toner to the fixing device at the bottom and outside and observing whether or not toner stains occur is performed while the set temperature of the heat roller of the fixing device is sequentially increased. The temperature at which offset occurs was determined by repeating the above procedure to determine the temperature at which offset occurs. Using a so-called flat black original, the operation of fixing the transfer paper with toner adhered to almost the entire surface was carried out using the constant N meter in accordance with the measurement of the temperature at which offset occurred. The set temperature of the heat roller was successively lowered to determine the temperature at which wrapping occurred, and the fixing performance was also examined with respect to the pressure of the copied image using a developer that did not cause wrapping at a temperature of 150°C. Regarding the temperature, place the sample in a container and heat it to 40℃.
The presence or absence of aggregation was examined when the sample was left in an atmosphere at ℃ for 24 hours. Toner 8 produced in Example 8 was used as a developer and used in an electrophotographic copying machine called "TJ-
The same experiment as described above was conducted, except that a modified version of Bix 'l'J (manufactured by Konishiroku Photo Industry Co., Ltd.) was used. The results of the above experiments are shown in the table below. (30) In the table, "PP" stands for polypropylene, and "P" stands for polyethylene. From the results of this table, it can be seen that according to the present invention, the offset generation temperature is high and winding occurs. The temperature is low, so the practical fixing temperature range is wide, and it is at an appropriate temperature. It has excellent fluidity, cohesiveness, and fixing properties, and can always perform good development and fixing. We can provide toner for developing charge images. Agent: Tomohiko Ooi, Benmisakishi ・1.・4- Procedural amendment (voluntary) August 29, 1980 Kazuo Wakasugi, Commissioner of the Japan Patent Office 1 Indication of the case 1982 Patent Application No. 97761 2. Title of the invention Toner for developing electrostatic image 3. Relationship to the case of the person making the amendment Patent applicant name (Name) (127) Particle size of Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. Corrected to mean 1!t7 child A for the toner of the present invention.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １）バインダー樹脂と、第１のポリアルキレンと、この
第１のポリアルキレンより高い軟化点を有する第２のポ
リアルキレンとを含有することを特徴とする静電荷像現
像用トナー。 ２）前記第１のポリアルキレンの軟化点が８０〜１５０
℃の範囲にあり、前記第２のポリアルキレンの軟化点が
１２０〜１８０℃の範囲にあって前記第１のポリアルキ
レンの軟化点より５℃以上高いものである特許請求の範
囲第１項記載の静電荷像現像用トナー。 ３）前記第２のポリアルキレンの軟化点と前記第１のポ
リアルキレンの軟化点との差が１０〜５０℃の範囲にあ
る特許請求の範囲第２項記載の静電荷像現像用トナー。 ４）前記第１のポリアルキレンと第２のポリアルキレン
との重量割合が１：９〜９：１であり、第１のポリアル
キレンと第２のポリアルキレンの（２） 全体に対する含有割合の合計が０．１〜２０重量％であ
る特許請求の範囲第１項記載の静電荷像現像用トナー。 ５）前記バインダー樹脂は、その数平均分子量に対する
重量平均分子量の比の値が３．５以上のものである特許
請求の範囲第１項記載の静電荷像現像用トナー。 ６）前記バインダー樹脂は、スチレン系単量体による重
合体若しくは共重合体、またはポリエステル樹脂より成
るものである特許請求の範囲第１項または第５項記載の
静電荷像現像用トナー。[Scope of Claims] 1) An electrostatic image developing device comprising a binder resin, a first polyalkylene, and a second polyalkylene having a higher softening point than the first polyalkylene. toner. 2) The softening point of the first polyalkylene is 80 to 150.
℃ range, and the softening point of the second polyalkylene is in the range of 120 to 180℃ and is higher than the softening point of the first polyalkylene by 5℃ or more, according to claim 1. Toner for developing electrostatic images. 3) The toner for developing an electrostatic image according to claim 2, wherein the difference between the softening point of the second polyalkylene and the softening point of the first polyalkylene is in the range of 10 to 50°C. 4) The weight ratio of the first polyalkylene and the second polyalkylene is 1:9 to 9:1, and (2) the total content ratio of the first polyalkylene and the second polyalkylene to the whole. The toner for developing an electrostatic image according to claim 1, wherein the amount is 0.1 to 20% by weight. 5) The toner for developing electrostatic images according to claim 1, wherein the binder resin has a ratio of weight average molecular weight to number average molecular weight of 3.5 or more. 6) The toner for developing electrostatic images according to claim 1 or 5, wherein the binder resin is made of a polymer or copolymer of styrene monomers, or a polyester resin.