JPS58215496A - Water closet detergent composition - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、水洗トイレ便器の陶磁器表面に付着するケイ
酸スケールおよび***物等に起因する汚れを防止する組
成物に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a composition for preventing stains caused by silicic acid scale, excrement, etc. adhering to the ceramic surface of a flush toilet bowl.

陶磁器部の水洗便器の水溜り部の界面や水洗水が流入す
る部分に見られる黒色ないし褐色を帯びた汚れは、非常
に頑固な汚れであり、強酸、強アルカリ、漂白剤などの
強烈な化学物質を用いても除去することが困難であった
。これは水洗便器に限られず、微量成分を含有する水道
水などを使用水（供給水）とする場合であって、この使
用水が水貯蔵器あるいは受水器などの陶磁器またはガラ
ス表面き、繰り返し接触、乾燥されるような状況におい
て共通して起こる現象であった。The black or brownish stains found on the interface of the water reservoir of the flush toilet bowl in the ceramics department and the area where flush water flows in are extremely stubborn stains, and must be treated with strong chemicals such as strong acids, strong alkalis, and bleach. It was difficult to remove even with substances. This is not limited to flush toilets, but also applies to cases where tap water containing trace components is used (supplied water), and this used water is repeatedly used on ceramic or glass surfaces such as water storage containers or water receivers. This is a common phenomenon that occurs in situations where there is contact and drying.

本発明者らは、この汚れについて鋭意検討した結果、そ
の主原因が水道水のような使用水中に含まれるケイ酸で
あり、ケイ酸スケールとして強固に陶磁器表面に付着し
たものであることを見出した。As a result of intensive study on this stain, the present inventors discovered that the main cause of the stain is silicic acid contained in the water used, such as tap water, and that it is firmly adhered to the ceramic surface as silicic acid scale. Ta.

また、水洗トイレ便器内には糞便および尿の負荷があり
、溜り水の界面等にこれら***物に基因する汚れも付着
する。In addition, there is a load of feces and urine inside the flush toilet bowl, and stains caused by these excreta adhere to the interface of the standing water.

本発明はケイ酸スケールおよび***物尋に基因する汚れ
付着防止効果を有する組成物を提供することを目的とす
る。An object of the present invention is to provide a composition having an effect of preventing the adhesion of stains caused by silicic acid scale and excrement fat.

すなわち、本発明の水洗トイレット用清浄剤組成物は、
（ａ）カチオン界面活性剤０．０５〜２０重量％、（ｂ
）ポリオキシエチレンアルキルエーテル型またはポリオ
キシエチレンアルキルフェニルエーテル型ノニオン界面
活性剤１０〜５０′Ｍ量チおよび（Ｃ）一般式Ｉ （式中、Ｘは−ＯＨ，０ＯＯＯＨ，。That is, the flush toilet cleaner composition of the present invention has the following properties:
(a) cationic surfactant 0.05-20% by weight, (b
) polyoxyethylene alkyl ether type or polyoxyethylene alkyl phenyl ether type nonionic surfactant in an amount of 10 to 50'M; and (C) general formula I (wherein, X is -OH, 0OOOH,

−ＯＨ，ＱＨ。-OH, QH.

−ＣＨ＝Ｏ−ＯＨＯ抜たは １ＨＩＩ で示されるベンジル誘導体の１種または２種以上の混合
物０．０１〜１０重°址チを含むことを特徴とする。It is characterized by containing 0.01-10% of a mixture of one or more benzyl derivatives represented by -CH=O-OHO or 1HII.

（、）成分であるカチオン界面活性剤の中で好菫しいの
は炭素数１２〜２２のアルキル基を１〜８有する第４級
アンモニウム塩型カチオン界面活性剤であり、特には以
下の一般式（ＩＩ）〜（Ｖ）で示されるものである。Among the cationic surfactants that are components (,), preferred are quaternary ammonium salt type cationic surfactants having 1 to 8 alkyl groups having 12 to 22 carbon atoms, and in particular, the following general formula: (II) to (V).

（式中、Ｒ８は炭素ｅ、１２〜２２のアルキル基であり
、Ｘは塩素、臭素などのハ ロケン、メチルサルフェート、エチル サルフェートを表わす。） （式中、Ｒ８およびＲ，は炭素数１２〜２０のアルキル
基である。） （式中、Ｒ４，Ｒ，およびＲ６は炭素数１２〜１８のア
ルキル基である。） （式中、Ｒ１は炭素数１２〜２２のアルキル基である。(In the formula, R8 is carbon e, an alkyl group having 12 to 22 carbon atoms, and X represents a halokene such as chlorine or bromine, methyl sulfate, or ethyl sulfate.) (In the formula, R8 and R each have 12 to 22 carbon atoms. (In the formula, R4, R, and R6 are an alkyl group having 12 to 18 carbon atoms.) (In the formula, R1 is an alkyl group having 12 to 22 carbon atoms.)

） 上記カチオン界面活性剤の具体例としては以下のものが
例示できる。) Specific examples of the above cationic surfactants include the following.

５− （１）ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド（
２）ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド（３
）シミリスチルジメチルアンモニウムクロライド（４）
ステアリルシンジルジメチルアンモニウムクロライド（
５）セチルジエチルメチルアンモニウムクロライド（６
）シミリスチルジメチルアンモニウムメチｌレサルフエ
ート（ｂ）成分であるポリオキシエチレンアルキルフェ
ニルエーテル型もしくはポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル型ノニオン界面活性剤の中で好ましいのは一般式
（Ｗ）で表わされるものである。5- (1) Stearyltrimethylammonium chloride (
2) Distearyldimethylammonium chloride (3
) Simyristyldimethylammonium chloride (4)
Stearylsindyldimethylammonium chloride (
5) Cetyldiethylmethylammonium chloride (6)
) Simyristyl dimethyl ammonium methyl resulfate Among the polyoxyethylene alkylphenyl ether type or polyoxyethylene alkyl ether type nonionic surfactants which are component (b), preferred are those represented by general formula (W).

Ｒ，Ｏ（０，Ｈ，０）　ｎｕ　　　　　（Ｍ）（式中、
ＲＩは炭素数８〜１８のアルキル基またはアルキル基の
炭素数が６〜１２のアルキルフェニル基ヲ表わし、ｎは ６〜１５の整数を表わす。） この中でも特に好ましいのは、几、が炭素数８〜１４の
アルキル基またはアルキル基の炭素数が６〜１２のアル
キルフェニル基であって、ｎが７〜１２のものである。R, O(0, H, 0) nu (M) (wherein,
RI represents an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms or an alkylphenyl group having 6 to 12 carbon atoms in the alkyl group, and n represents an integer of 6 to 15. ) Particularly preferred among these are those in which n is an alkyl group having 8 to 14 carbon atoms or an alkylphenyl group in which the alkyl group has 6 to 12 carbon atoms, and n is 7 to 12.

６− 上記ノニオン界面活性剤の具体例としては以下のものが
例示できる。ここで、ｉはポリオキシエチレンの平均付
加モル数を表わす。6- Specific examples of the above-mentioned nonionic surfactants include the following. Here, i represents the average number of added moles of polyoxyethylene.

（１）　　ポリオキシエチレン（ｐ＝８）ラウリルエー
テル（２）　　、ｔｒ’Ｊオキシエチレン（ｐ＝ｔＯ）
ノニルフェニルエーテル（８）　　ポリオキシエチレン
（１１：１２）オクチルエーテル（４）ホリオキシエチ
レン（ｐ＝７）オクチルフェニルエーテル（ｃ）成分で
あるベンジル誘導体としては、前記一般式Ｉで示される
ものが単独であるいは２種以上伴用して用いられ、具体
的には以下の４つの化合物である。(1) Polyoxyethylene (p=8) lauryl ether (2), tr'J oxyethylene (p=tO)
Nonylphenyl ether (8) Polyoxyethylene (11:12) Octyl ether (4) Pholyoxyethylene (p=7) Octylphenyl ether (c) As the benzyl derivative which is the component, those represented by the above general formula I are They can be used alone or in combination of two or more, and specifically include the following four compounds.

（１）　　ベンジルアセテート （２）　　ベンジルアルコール （８）アミルシンナムアルデヒド （４）へキシルシンナムアルデヒド 本発明の組成物は上記（ａ）　Ｉ　（ｂ）および（Ｃ）
成分をそれぞれ０．０５〜２０重′！１に饅、１０〜５
０重量％および０．０１〜１０重量％含むが、所望によ
り、夾やかさを賦与するための青色１号などの着色剤、
防臭・芳香用としての香料さらにはキレート剤、殺菌剤
、安定化剤、増量剤などを添加することができる。また
、本発明の組成物は通常液状組成物の形をとり、溶媒は
一般に水であり、所望により、エタノール、イソプロピ
ルアルコール等の水溶性有機溶媒を使用することができ
る。(1) Benzyl acetate (2) Benzyl alcohol (8) Amyl cinnamaldehyde (4) Hexyl cinnamaldehyde The composition of the present invention comprises the above (a) I (b) and (C)
0.05 to 20 parts of each ingredient! 1 to 1, 10 to 5
0% by weight and 0.01 to 10% by weight, but if desired, a coloring agent such as Blue No. 1 to impart richness,
It is possible to add fragrances for deodorization and fragrance, as well as chelating agents, bactericidal agents, stabilizers, fillers, and the like. Further, the composition of the present invention usually takes the form of a liquid composition, and the solvent is generally water, and if desired, a water-soluble organic solvent such as ethanol or isopropyl alcohol can be used.

本発明組成物による防汚機構は次のように考えられる。The antifouling mechanism of the composition of the present invention is thought to be as follows.

カチオン界面活性剤が水中に添加されると、これが陶磁
器あるいはガラス表面に吸着し、陶磁器（ガラス）表面
を疎水性にするため、水面と陶磁器（ガラス）表面にお
ける接触角が大きくなり、界面よりの水分蒸発が抑制さ
れ、界面すなわち陶磁器表面に汚れが付層しにくくなる
。When a cationic surfactant is added to water, it adsorbs to the ceramic or glass surface and makes the ceramic (glass) surface hydrophobic. This increases the contact angle between the water surface and the ceramic (glass) surface, causing Moisture evaporation is suppressed, making it difficult for dirt to form on the interface, that is, on the ceramic surface.

このような効果を生じせしめるためには、水中にカチオ
ン界面活性剤を０．０５〜２０　ｐｐｍ含有させるのが
適当であり、好ましくは０．１〜２ｐｐｍである。この
量がＯ，’　０５　ｐｐｍ未満ではカチオン界面活性剤
の吸着面積が少なく効果が十分ではなく、また、２０１
）ｐｍを越えると多分子吸着となり陶磁器表面は再び親
水性となって十分な効果が得られない。In order to produce such an effect, it is appropriate to contain the cationic surfactant in water in an amount of 0.05 to 20 ppm, preferably 0.1 to 2 ppm. If this amount is less than O,' 05 ppm, the adsorption area of the cationic surfactant will be small and the effect will not be sufficient;
) PM, polymer adsorption occurs and the ceramic surface becomes hydrophilic again, making it impossible to obtain a sufficient effect.

しかしながら、カチオン界面活性剤単独では使用を繰り
返するにつれてカチオン界面活性剤が蓄積されて再び陶
磁器表面が親水性となり、ケイ酸スケールの付着防止効
果が低下してし才う。ところが、ノニオン界面活性剤が
共存すると、この低下を抑えケイ酸スケールの付着防止
効果を継続して保持することができる。なお、ノニオン
界面活性剤の寄与機構の詳細は不明である。使用水中の
ノニオン界面活性剤濃度が１〜５０　ｐｐｍ　、好まし
くは３〜１０　ｐｐｍとなるように本発明組成物を添加
するのが適当である。However, if a cationic surfactant is used alone, as it is repeatedly used, the cationic surfactant will accumulate, making the ceramic surface hydrophilic again, and the effect of preventing the adhesion of silicic acid scale will decrease. However, when a nonionic surfactant coexists, this decrease can be suppressed and the effect of preventing the adhesion of silicic acid scale can be continuously maintained. Note that the details of the contribution mechanism of nonionic surfactants are unknown. It is appropriate to add the composition of the present invention so that the nonionic surfactant concentration in the water used is 1 to 50 ppm, preferably 3 to 10 ppm.

１　ｐｐｍに満たないとノニオン界面活性剤の十分な添
加効果が得られず、また、５０ｐｐｍＫ越えると界面で
ノニオン界面活性剤自体か＃権されて付着するので好ま
しくない。If it is less than 1 ppm, a sufficient effect of adding the nonionic surfactant cannot be obtained, and if it exceeds 50 ppmK, the nonionic surfactant itself will become attached at the interface, which is not preferable.

このように、カチオンおよびノニオン界面活性剤を併用
することにより、水洗トイレットの便器あるいは水洗水
槽などのスケール付着を防９− 止することができるが***物に起因する汚れの防止、特
に有機物の付着に対しては効果が少ない。（ｏ）のベン
ジル誘導体は、この様な有機物の汚れ、Ｉ＃ｊ−ご尿に
基因する尿汚れの付着を効果的に防止し、（ａ）　Ｉ　
（ｂ）成分と相挨って、水洗トイレの汚れを効果的に防
止する。（Ｃ）のベンジル誘導体の使用水中の濃度はα
０５〜１０　ｐｐｍが適当であり、好談しくは０．１〜
５　ｐｐｍである。このＳ度が０．０５　ｐｐｍ未満で
は十分な効果が得られず、また、１０　ｐｐｍを超える
と、ベンジル誘導体自身か界面に付着するので好ましく
ない。In this way, by using cationic and nonionic surfactants together, it is possible to prevent scale adhesion on flush toilet bowls and flush water tanks, but it is also effective in preventing stains caused by excrement, especially the adhesion of organic matter. It has little effect on The benzyl derivative (o) effectively prevents the adhesion of such organic stains and urine stains caused by I#j-urine, and (a)
Together with component (b), it effectively prevents flush toilets from getting dirty. The concentration of the benzyl derivative (C) in the water used is α
05 to 10 ppm is appropriate, preferably 0.1 to 10 ppm.
5 ppm. If the S degree is less than 0.05 ppm, a sufficient effect cannot be obtained, and if it exceeds 10 ppm, the benzyl derivative itself will adhere to the interface, which is not preferable.

そこで使用に際しては、本発明組成物は各成分が上記ａ
度範囲となるように適宜希釈して使用されるが、本発明
組成物は（ａ）　＊　（ｂ）および（ｃ）成分ヲソれぞ
れ０．０５〜ｚｏｉｔ％、１．０〜５０重量％および０
．０１〜１０重＋１にチ含むので、たとえば適箔な容器
に入れ使用水中に一定量放出するようにするなどして、
容易に清浄効果を得ることができる。また、液性、取扱
いやすさ、経済性の観点からも優れたものである。Therefore, when using the composition of the present invention, each component is
The composition of the present invention is diluted as appropriate so as to achieve a concentration range of 0.05 to 1.0 to 50% by weight for components (a) * (b) and (c), respectively. and 0
．． Since it contains 01 to 10 weight + 1, for example, put it in a suitable foil container and release a certain amount into the water used.
A cleaning effect can be easily obtained. It is also excellent in terms of liquid properties, ease of handling, and economic efficiency.

１０− 以上の説明および後の実施例からも明らかなように、本
発明の水洗トイレット用組成物によれば、水流トイレッ
トにおけるスケールの付着および***物などに基因する
有機物汚れを有効に防止できる。10- As is clear from the above description and the examples below, the composition for flush toilets of the present invention can effectively prevent scale adhesion and organic stains caused by excrement in flush toilets.

実施例１ 表−１に示した各組成物を１００００倍に水道水で希釈
して試験を行ない、結果を表−１に示した。Example 1 Each composition shown in Table-1 was diluted 10,000 times with tap water and tested, and the results are shown in Table-1.

（１）ケイ酸スケールの付着 試験槽の中にタイルを立てて入れ、この中に１時間ごと
に前記水道水をタイルが完全に水沈しないように加え、
タイルと水面との界面に形成されるケイ酸スケールの状
態を次の基準で求めた。(1) Place the tile upright in a silicic acid scale adhesion test tank, add the tap water to the tank every hour so that the tile does not completely submerge,
The state of the silicic acid scale formed at the interface between the tile and the water surface was determined using the following criteria.

○：ケイ酸スケールが付着しない。○: Silicic acid scale does not adhere.

×：ケイ酸スケールが付着する。×: Silicic acid scale adheres.

（２）***物などに基因する汚れ ケイ酸スケールを予め付着させたタイルを用い、採取後
１２〜４８時間放置した人尿および糞便を、前記組成物
のｔｎｏｏｏ倍希釈水道水に５５６になるように添加し
、ケイ酸スケールの付着した部分に着色物質が付着する
か否かを、２４時間室内放置後、タイル表面に水道水を
１０秒間流したのち、次の基準で調べた。(2) Human urine and feces, which are left for 12 to 48 hours after collection using a tile to which silicic acid scale is pre-attached due to excrement, are diluted with the above composition in tap water to a concentration of 556. After the tile was left indoors for 24 hours, tap water was poured over the tile surface for 10 seconds, and the following criteria were used to determine whether the colored substance would adhere to the area where the silicic acid scale had adhered.

○：付着しない。○: Does not adhere.

×：付着する。×: Adheres.

（以下余白） 実施例２ 実際の家庭の水洗トイレにて本発明品の効果を調査した
とこ、表−２に示すように汚れ付着防止効果に関して明
らかに効果が認められた。(The following is a blank space) Example 2 The effect of the product of the present invention was investigated in actual household flush toilets, and as shown in Table 2, it was clearly found to be effective in preventing dirt adhesion.

調査は１５家庭にて１ケ月間行ない、各組成物が２０，
０００倍に希釈される容器を用いて行なった。The survey was conducted in 15 households for one month, and each composition was 20,000
The test was carried out using a container that can be diluted 1,000 times.

表−２ 特許出願人　ライオン株式会社 １４− 一６３７’−Table-2 Patent applicant Lion Corporation 14- 1637'-

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １、　　（ａ）カチオン界面活性剤０．０５〜２０重量
％、（ｂ）　、ｎリオキシエチレンアルキルエーテルａ
ｔたけポリオキシエチレシアルキルフェニルエーテル型
ノニオン界面活性剤１．０〜５０重量％および（Ｃ）一
般式Ｉ （式中、Ｘは−ＯＨ，０ＯＯＯＨ，。 −０Ｈ２０Ｈ。 −ＯＨＷ　Ｏ−ＯＨＯ蓚たは ■ ０、Ｈｌｌ −ＯＨ：０−０ＨＯである。） ０、Ｈ，。 で示されるベンジル誘導体の１ｍまたは２種以上の混合
物０．０１〜１０重ｉ：重金：むことを特徴とする水洗
トイレット用清浄剤組成物。[Claims] 1. (a) cationic surfactant 0.05 to 20% by weight, (b) n-lyoxyethylene alkyl ether a
1.0 to 50% by weight of polyoxyethylene alkyl phenyl ether type nonionic surfactant and (C) general formula I (wherein, X is -OH, 0OOOH, -0H20H, -OHW O-OHO) is ■ 0, Hll -OH:0-0HO.) 0, H,. A cleaning agent composition for a flushing toilet, comprising 1 m or a mixture of two or more of the benzyl derivatives represented by: 0.01 to 10: heavy metal.