JPS58208473A - Water repelling process - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、合成繊維を主成分とする基布の清水加工法に
胸し、特に洗たく、ドライクリーニング、更に表面摩れ
によるｊ砿水性の低下を改善した１種水加工法に関する
ものでめる。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention is focused on a method of water-processing base fabrics mainly composed of synthetic fibers, and is particularly concerned with cleaning, dry cleaning, and the use of type 1 water that improves the deterioration of water resistance due to surface abrasion. Contains information related to processing methods.

従来から低表面エネルギー會壱了゛るフルオロアルキル
基含有化合物、るるいはシリコーン化合物など七基布に
付層せしめることによって嫉丞刀ロエされることが知ら
れているが、挽在フルオロアルキル基含有化合物Ｖｃよ
るソ發水加工が王流會占めている。Conventionally, it has been known that fluoroalkyl group-containing compounds that have low surface energy, such as silicone compounds, etc., can be coated on a seven-layer fabric, but there are no fluoroalkyl groups that are present. Soil processing using Vc-containing compounds dominates the current market.

このＬうで１吋水加工に、噸累剤となジうるフルオロア
ルキル基金Ｍ化合ｖＩＪめるいにシリコーン化合物の廟
僚浴剤浴欣により、めるいに水分敢欣によりなされるこ
とが多い。フルオロアルキル含有化合物による廃水加工
においては、該化合物が板継上に熱的に配回されて始め
て十分な性詫會示すことになるので、熱処理のために処
理布’ｋ　１００℃以上の尚温に加熱するという工程が
採られている。一方、シリコーン未化合物による撥水加
工においても、主剤としてのオルガノハイドロジエンポ
リシロキサンに硬化用触媒全配合し、架倫反応にょクシ
リコーン反族を処理布上に形成ざぜるべく熱処理が施さ
れる。This treatment is often carried out by using a fluoroalkyl foundation M compound vIJ which acts as a stimulant, mainly by using a silicone compound bath additive, and mainly by using a water additive. In wastewater treatment using fluoroalkyl-containing compounds, the compounds exhibit sufficient properties only after they are thermally distributed over the plate joints. A process of heating is used. On the other hand, in water repellent finishing using non-silicone compounds, a curing catalyst is all added to the organohydrodiene polysiloxane as the main ingredient, and heat treatment is performed to prevent the formation of silicone antigroups on the treated fabric. .

ところでこうした方法で加工された余水加工布は、洗た
く回数５回柱度および／またはドライクリーニング同数
５回程度で嫌水性が著しく低下してしまう。東に、洗た
くるるいはドライクリー二／グを行なう前の層剤時でも
、ａＳなどが軸部と＃擦することＫよシその部分の清水
性が低下してし葦９゜ｉ　　　　　又、沈たくめるい龜
ドライクリー＝ングを行なう以前でも、長時間両に晒さ
れていると保々に清水性が低下し、基布表面が雨に術れ
て不快感音生じる。However, the water-repellent fabric processed by such a method significantly reduces its hydrophobicity after being washed five times and/or dry-cleaned five times. To the east, even during the layering process before washing or dry cleaning, aS etc. may rub against the shaft, reducing the cleanliness of that area. Even before dry cleaning is performed, if exposed to water for a long time, the cleanliness of the water will continue to deteriorate, and the surface of the base fabric will be washed away by the rain, causing an unpleasant sensation.

これらの問題を解決するためにフッ累糸破へ剤とメラミ
ン倒脂嫌買とｔ硬化用触媒の存在下で加熱反応させる方
法（特［昭５６−１１８９７０）ｅるいはフルオロアル
キル基含有化合物に多官能インシアネート１ｍ配合する
方法（特開昭５６−１６５０７２７などが従業されてい
る。これらの方法に工って幾分の改１１＃′ｉはかられ
るものり開本十分でめる。In order to solve these problems, a method is proposed in which a fluorocarbon yarn breaking agent, a melamine degreaser, and a heating reaction are carried out in the presence of a curing catalyst (Special Patent No. 56-118970) or a fluoroalkyl group-containing compound. A method of blending 1 m of polyfunctional incyanate (JP-A-56-1650727, etc.) has been used.Using these methods, it is possible to make some changes to the paste.

本発明省ら扛、こ扛らの欠点【改良丁べく鋭意研究した
舶来、フルオロアルキル泰含肩量水剤による処理と、ケ
イ系原子に直結した水素原子ｔＭするオルガノノ−イド
ロシエンボリシロキサン禾ポ水剤とその恢化用触媒に↓
る処理とｒｌそれぞ扛別途に相前後して二波処ＪＷ　ｋ
　’／ｆｉＪｉした基布が、不欠点ｒ大゛暢に改良する
ことを見い出し本発明を完成しｆＣ０即ち〜本発明は合
成械維を主成分とする基布２−（α）フルオロアルキル
基含有潅水剤で処理し、次いでケイ素原子に直結した水
Ｘ原子を有するオルガノハイドロジエンポリシロキサン
糸層水剤とその硬化用Ｍ媒で処理するか、または（６）
　　クイ系原子に直結した水素原子を庸するオルガノハ
イドロジェンボリシロキ？／糸涜水剤とその硬化用触媒
で処理し、次いでフルオロアルキル基含有僧水剤で処理
することを特像とする触水力ロエ法に関するものである
。Disadvantages of the Ministry of the Invention and these companies: Treatment with an imported fluoroalkyl-containing water agent, which has been intensively researched for improvement, and organono-idorosienbolysiloxane polymers with hydrogen atoms directly bonded to silicon atoms. For water agents and catalysts for their conversion↓
Processing and rl processing are performed separately one after the other.
The present invention was completed by discovering that a base fabric made of ``/fiJi'' can significantly improve the defect r, fC0, i.e. ~ This invention is a base fabric mainly composed of synthetic fibers containing 2-(α) fluoroalkyl groups. treatment with a watering agent, and then treatment with an organohydrodiene polysiloxane yarn layer water agent having a water X atom directly bonded to a silicon atom and an M medium for curing thereof, or (6)
An organohydrogen that uses a hydrogen atom directly connected to a hydrogen atom? This invention relates to the catalytic Roe method, which is characterized by treating with a sterilizing agent and its curing catalyst, and then treating with a fluoroalkyl group-containing hydrating agent.

向、フルオロアルキル基含有榊水剤にて処理するに際し
、メラミン未熟硬化注梱脂と七の硬化用ｙ！！！媒ケ併
用することお工ひ／または多官能イソシアネートを併用
することは好ましい方法でめり、本発明に包含される。For treatment with fluoroalkyl group-containing Sakaki water agent, melamine uncured lubricant and seven hardening y! ! ! The combined use of a solvent and/or a polyfunctional isocyanate is a preferred method and is included in the present invention.

本発明で使用される潜水性能を有するフルオロアルキル
基含有化合物と扛、３〜２ｕ１鋤、好ましぐは６〜１２
髄の炭素原子ｋＷするフルオロアルキル基に一’ＭＬ、
水不浴性で融点、ガラス転移点るるいは軟化点が２０Ｃ
以上で分子菫が約７０Ｌｌ　’〜ｆＪ２００ρ００の化
合物を指祢するものである。A fluoroalkyl group-containing compound having diving performance used in the present invention and a comb, 3 to 2 u1 plow, preferably 6 to 12
One'ML to the fluoroalkyl group of the carbon atom of the marrow,
Non-water bathable, melting point, glass transition point or softening point is 20C
The above indicates a compound having a molecular violet of about 70Ll' to fJ200ρ00.

このような弔磯フッ索化合吻の例を李ければ次のとおり
でるる。The following is an example of such a proboscis.

（１３炭系数３〜２０のフルオロアルキル基欠有するビ
ニル率賞体の単独重合体またはフルオロアルキル基を含
ｌないビニル単ｉｔ俸との共重合体− フルオロアルキル基ｔＭするビニル単を坏の例としては
次のものか挙けられる。(13 Homopolymer of a vinyl monopolymer lacking a fluoroalkyl group having a carbon number of 3 to 20 or a copolymer with a vinyl monomer containing no fluoroalkyl group - Example of a monopolymer containing a vinyl monomer containing a fluoroalkyl group tM Examples include the following:

ＣＦ　（ＣＦ　）（（１’＃　）　　ＯＣ心＝ω２３　
　　　２７　　　　２１１ ＣＦ３ＣＣＦ２）、ＣＣｆｉ２）２０ＣＯＣＣＣＭ３）
＝　ＣＨ２ｃｐ３＜ｃｉ：ｔ“２）７ＳＯ２Ｎ（Ｃ３Ｈ
７）（ＣＩｉ２）２０Ｃ□ＣＨ＝ＣＨ２ＣＦ３（ＣＦ２
）７（ＣＨ２）３ｏＣＯＨ＝ＣＨ２Ｃ１ｉ’３（ＣＦ２
）　７ＳＯ２＃（Ｃｋ１２ＣＭ２０ＣＯＣＭ　＝　ＣＭ
２）　２ＣＦ３（ＣＦ２〕７ＳＯＰｃｊｉ２ＣＨ２ＳＯ
２ＣＨ＝ＣＨ２フルオロアルキル基ｒ含ｌないビニル単
量体の働とじては、塩化ビニル、エチレン、酢酸ビニル
、フッ化ビニル、フッ化ビニリチン、アクリロニトリル
、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン
、アクリル数とそのアルキルエステル、メタクリル酸と
そのアルキルエステル、アクリルアミド、メタクリルア
ミド、ビニルアルキルエーテル、ビニルアルキルケトン
、ブタジェン、インプレン、クロロプレンなとかめけら
れる。これらに２裡以上全併用しても工い−（２）　　
炭Ｘｆｆ３〜２０のフルオロアルキル基含有の一価％Ｌ
＜は多イーアルコールと７ン索比されていてもよい一１
曲もしく１ ハ多１曲刀ルホ゛ン欧とのエステル。CF (CF) ((1'#) OC heart = ω23
27 211 CF3CCF2), CCfi2)20COCCCM3)
= CH2cp3<ci:t“2)7SO2N(C3H
7) (CIi2)20C□CH=CH2CF3(CF2
)7(CH2)3oCOH=CH2C1i'3(CF2
) 7SO2#(Ck12CM20COCM = CM
2) 2CF3 (CF2) 7SOPcji2CH2SO
The functions of vinyl monomers containing no 2CH=CH2 fluoroalkyl group include vinyl chloride, ethylene, vinyl acetate, vinyl fluoride, vinylitine fluoride, acrylonitrile, styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, Acrylic numbers and their alkyl esters, methacrylic acid and their alkyl esters, acrylamide, methacrylamide, vinyl alkyl ethers, vinyl alkyl ketones, butadiene, imprene, and chloroprene. It is also effective to use two or more of these in combination. (2)
Monovalent %L containing fluoroalkyl group of carbon Xff3-20
< may be compared with poly-alcohol.
A song or 1. Esther with a multi-curved sword Ruhon Europe.

フン累化されていても↓い一価もしくは多価アルコール
と炭素数、３〜２０のフルオロアルキル参欠有する一価
もしくは多・１曲カルボン酸とのエステル。Esters of monohydric or polyhydric alcohols, even if they are accumulated, and monohydric or polycarboxylic acids having 3 to 20 fluoroalkyl atoms.

これらエステル會形成する取分のｖすとしては次の工９
な化合物がるる。The share of these ester associations is as follows:
There are many compounds.

ＣＦ３（ＣＦ２）７ＳＯ２Ｎ（Ｃ３Ｈ７）ＣＨ２ＣＢ２
０ＨＣＦ３ＣＣＦ２）７Ｓ０２ＮＣＣｔｉ、Ｃｔｉ２０
ｔｉ）２ＣＦ３ＣＣＦ２）７Ｓｔ）２ｔ’Ｊ＜０２Ｈ５
）Ｃｉ’１２ＣＨＣＯｆｉ）ＣＭ２０ｋｌＣ１；’３Ｃ
ＣＦ２）７８０２ＮＣＣ３ｆｉ７）ＣＭ、、Ｃ（Ｊｔ）
Ｈ安恩香叡、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、マレ
イン賊、トリメリット酸、エチレングリコール、グロヒ
レングリコール、グリセリン、エチレングリコールモノ
メチルエーテル、該エステル。CF3(CF2)7SO2N(C3H7)CH2CB2
0HCF3CCF2)7S02NCCti, Cti20
ti)2CF3CCF2)7St)2t'J<02H5
)Ci'12CHCOfi)CM20klC1;'3C
CF2)7802NCC3fi7)CM,,C(Jt)
Adipic acid, sebacic acid, phthalic acid, maleic acid, trimellitic acid, ethylene glycol, glohylene glycol, glycerin, ethylene glycol monomethyl ether, and the ester.

（，３）　　炭素数ｊ〜２０のフルオロアルキル基を壱
する一１曲または多１曲アルコールと−・１曲または多
１１ｔｌ！イソシアネート。この例としては、フェニル
イソシアネート、トリレンジイソシアネート、ヘキサメ
チレンジイソシアネートとのウレタンがある。(,3) One or more alcohol containing a fluoroalkyl group having j to 20 carbon atoms--one or more 11tl! Isocyanate. Examples of this are urethanes with phenyl isocyanate, tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate.

（４）炭素数３〜２０のフルオロアルキル基’に府−ｊ
るエポキシ化合物。この例としては、 の単独重合体２工び好ましくは、グロビレンオキサイド
、−エピクロルヒドリンなとのフッ素不含エポキシ化合
物との共重曾体かめる。(4) Fluoroalkyl group having 3 to 20 carbon atoms
Epoxy compound. Examples of this include a homopolymer of the following, preferably a copolymer of globylene oxide, -epichlorohydrin, etc., with a fluorine-free epoxy compound.

上記したフルオロアルキル基含有化合物は、そのＭ機溶
弛浴故により、ろるいは水分散液にエリ重布に施される
。The above-mentioned fluoroalkyl group-containing compound is applied to the sewage cloth in a sieve or an aqueous dispersion due to its M-soluble relaxing bath.

なお、不元明で使用されるフルオロアルキル基含有化合
物を一！！５布に付与テる除に全景に応じ併用されるメ
ラミン禾熱硬化注位う脂とは次の一般式で示さｎるもの
でるる。In addition, the fluoroalkyl group-containing compound used in Fugenmei is one! ! 5. Melamine heat-curing resin, which is applied to cloth as well as used in combination depending on the overall view, is represented by the following general formula.

Ｒニー＃−ｇ２ 塩 たたし式中Ｒ，〜１１６：−Ｈ，−０ＣｎＨ２ｎ＋、（
ｎ＝１〜１６）　。R knee #-g2 Salt in the formula R, ~ 116: -H, -0CnH2n+, (
n=1-16).

−ＣＭ、、υＣｎ１Ｊ２ｎ＋、（′ｎ＝１〜１６）　、
　　　−〇ｈ２０ノー、　　−Ｃｆ１２ＣＭ２０Ｍ。-CM,, υCn1J2n+, ('n=1 to 16),
-〇h20 no, -Cf12CM20M.

−ｃｃλハＪＨ２，（−Ｃ）ＮｔＬｔ１２０Ｍ俊化用形
媒としては、公知の儀絃、通伽鈑、塚叡、リン酸、銅酸
のアンモニウム、ナトリウム、マグネシウム、アルミニ
ウム、亜釦などの無憬堰およびこｒしらの抜塩、キ酸、
計酸などの脂幼朕カルホン眼、アクリル酸などのオレフ
ィンカルボ７２、’／ユウ酸、コハク絃なとのジカルボ
ン酸およびそれらのアンモニウム、ナトリウム、カリウ
ムなとの有機塩かｈｎら扛る。-ccλhaJH2, (-C)NtLt120M As a form for atomization, there are various known forms such as gigen, tokuhan, tsukaei, phosphoric acid, ammonium of cuprate, sodium, magnesium, aluminum, and aluminum. Salt removal from weirs and corrals, phosphoric acid,
Dicarboxylic acids such as fatty acids such as acid, olefin carboxylic acid such as acrylic acid, dicarboxylic acid, succinic acid, and their organic salts such as ammonium, sodium, potassium, etc. are used.

史に不兄鴫で心安に応じ使用される多官舵インシア不−
トとは、分子中に２個以上のインシアネート官能基を含
む壱後化合物ならいずれでも良く、その−例として’ｕ
２．４−　、２．６−′トリレンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジインシアネートおよびそれらの混合？Ｉ
などがある、該化合物のインシアネート官能基は、その
１までも、るるいは安友化されていてもよい。A multi-purpose rudder engine that has been used for peace of mind throughout history.
'u' may be any compound containing two or more incyanate functional groups in the molecule;
2.4-, 2.6-'Tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate and mixtures thereof? I
Up to one of the incyanate functional groups of the compound may be lubricated or ammonized.

フルオロアルキル基含有化合物とメラミン禾熱恢化性＠
脂お工ひ／または多官能インシアイードの配合比は、前
者１０１Ｊ部に対して後者５〜λ〜都が過当でめる。１
ｕｊ故なら、加０部より多い一合は清水性が不足するし
、風合が粗硬になる。）５部：多少ない場合は、併用効
果があられれない。Fluoroalkyl group-containing compounds and melamine thermal convertibility @
The blending ratio of the fatty acid/or the polyfunctional inseaide is 101 J parts of the former to 5 to λ of the latter. 1
If the amount is more than 0 parts, the water quality will be insufficient and the texture will be rough and hard. ) Part 5: If there is not enough, the effect of combined use cannot be obtained.

メラミン禾熱硬化性樹脂お工び／または多官能イソシア
ネートの配合にフルオロアルキル基含有化合物の付与形
態にしｉ（たがい、ｗｅ浴剤浴赦めるいは水分散散の形
で行なわれる。A fluoroalkyl group-containing compound is added to a melamine thermosetting resin or a polyfunctional isocyanate in the form of a bath or water dispersion.

他方、本発明に使用されるオルガノハイドロジエンポリ
シロキサンは、ポリシロキサンの分子類末端および／ま
たは分子頼申にケイ素原子に＠絶した′７に業原子をも
つシロキサン単位に！するものでめれｄよ＜、シたがっ
てこれには促米シ９コー／糸ｊ水剤に便用されている各
種のオルガノハイドロジエンポリシロキサンはいずれも
包含される。On the other hand, the organohydrodiene polysiloxane used in the present invention has a siloxane unit that has a chemical atom at the end of the polysiloxane molecule and/or at the '7' which is separated from the silicon atom in the molecule. Therefore, this includes all the various organohydrodiene polysiloxanes commonly used in water preparations.

なおこれらのオルガノハイドロジエンポリシロキサンは
、これに必要に応じ、ジメチルポリシロキサン、木端水
酸基封鎖ジメチルポリシロキサン、アミノシロキサン、
エホキシシロキサン、ポリエーテル変性シロキサン、戻
素数２〜１８のアルキル基もしくはアルケニル基＠有シ
ロキサン、α−メチル　スチレン変性シロキサン、アル
コキシ基含有シロキサン、ニトリル基金Ｍシロキサンお
よびトリフ０ログロビル基含有シロキサンなどの１機ケ
イ系化合物の１極もしくは２穂以上ｒ併用しても工い。In addition, these organohydrodiene polysiloxanes may be dimethylpolysiloxane, wood end hydroxyl group-blocked dimethylpolysiloxane, aminosiloxane,
Ethoxysiloxane, polyether-modified siloxane, siloxane with an alkyl or alkenyl group with a radical number of 2 to 18, α-methyl styrene-modified siloxane, alkoxy group-containing siloxane, nitrile-based M siloxane, and trifluoroglobyl group-containing siloxane, etc. It can also be used in combination with one pole or two or more ears of silica-based compounds.

Ｑ　ｉｃ　）Ｆ　ｋガノハイドロジエンボリシロキサン
の硬化用＝ａとしては、テトラインプロピルテタ不−ト
、テトラブチルチタネート、テトラオクチルチタネート
などの有機チタン化合物、亜鉛、丁ずなどの有機酸塩、
さらには有機アミンなどの公知の硬化用触媒を適宜用い
ることができる。Qic) For curing of F k ganohydrodiene polysiloxane = a, organic titanium compounds such as tetrainpropyl tetanate, tetrabutyl titanate, and tetraoctyl titanate, organic acid salts such as zinc and clove,
Furthermore, known curing catalysts such as organic amines can be used as appropriate.

次に、本発明にいう処理とは、フルオロアルキル基含有
飯水酌を単独ろるいはメラミン糸熱恢化性樹脂および／
または多官能イソシアネート併用下で有機蔭剤浴徹める
いは水分散敲にエフ付与し、次いで熱処理を行ない、続
いてケイ素原子に直結した水木原子會有するオルガノハ
イドロジエンポリシロキサン糸媛水剤倉その鹸化用触媒
とともに七憬浴剤浴欣によｐ付与し、史に熱処理する方
法、またはケイ素原子に直結した水系原子ヲＴ＃プるオ
ルガノハイドロジエンポリシロキサン禾晩水７８ｒｌＪ
をその鹸化）＋４澗媒とともにＭ機浴剤浴赦あるいは水
分散ｇＫより付与し、次いで熱処ｊ１Ｍ’に行ない、続
いてフルオロアルキル基言有瀬水剤を単独あるいはメラ
ミ／糸熱硬化性樹脂お↓び／または多官能インシアネー
ト併用下でＭ戦溶剤浴欣に↓り付与し、更に熱処理する
方法を言９゜第２段階で癩水剤を付与させる際の溶媒と
しては、浸水性のめる基布への薬剤の付与、改透會はか
る必要かめるｆＣめ、トリクロロエチレン、トルエン、
ｌ・１・ｘ−トｖクロロエタンなどの表面張力が３０　
ｄｙｎｅ／ｃｍ以下の浴涜・を用いる必要がるる。Next, the treatment referred to in the present invention means that the fluoroalkyl group-containing rice water cup is used alone, or the melamine thread is treated with a heat-curable resin and/or
Alternatively, in combination with a polyfunctional isocyanate, an organic shade agent is passed through a bath or a water dispersion is given F, followed by heat treatment, and then an organohydrodiene polysiloxane thread containing Mizuki atoms directly bonded to silicon atoms is used. A method of adding p with a saponification catalyst and heat treatment, or an organohydrodiene polysiloxane with a water-based atom directly bonded to a silicon atom.
is applied with its saponification) + 4 medium by M machine bath agent or water dispersion gK, then heat treatment is carried out, followed by fluoroalkyl group arise water agent alone or melami/thread thermosetting resin or 9. In the second step, when applying the leprosy agent in the second step, the solvent used is a water-soaking group. It is necessary to apply chemicals to the cloth and to make the permeability change.
The surface tension of l・1・x-tvchloroethane etc. is 30
It is necessary to use a bathtube of less than dyne/cm.

本発明の業削の基布への付与はマングルーパッド法のほ
かにスプレー、コーティング伝などでも実施できる。The application of the technical cutting of the present invention to the base fabric can be carried out by spraying, coating, etc. in addition to the manglue pad method.

不発明によシ何故、抗たく、ドライクリーニング、ノ挙
托に耐えうる涜水カロエ布が得られるρ１については、
現任の処不明でめるけ扛ども、泰布上にフルオロアルキ
ル基含有化合物の膜とケイ素原子に直結した氷菓原子を
府するオルガツノ１イドロジエンボリシロキサンの朱倫
反応で得られる朕とを多重極ノーすることに工広従米フ
ルオロアルキル基含有化合物のみにエフ行なわれていた
解水加工の耐久江不良の原因でるる造膜性不良に薔因す
る洗たく、ドライクリーニング、摩托時の側脂腺の＊Ｊ
離お工び配向の乱れを防止しているものと考えられる。As for ρ1, which can withstand uninventiveness and resistance to dry cleaning and other treatments,
The current location is unknown, and the members of the team are multiplexing a film of a fluoroalkyl group-containing compound on a piece of paper with a film obtained by the Zhu Lun reaction of an organohydrodiene polysiloxane containing a frozen atom directly bonded to a silicon atom. In particular, the dewatering process, which was carried out only on compounds containing fluoroalkyl groups, was the cause of poor film-forming properties, which caused lateral sebaceous glands during washing, dry cleaning, and abrasion. *J
It is thought that this prevents disturbances in the orientation of the welding process.

フルオロアルキル基含有化合物付与時のメラミン光熱硬
化性樹脂お↓び／または多官能インシアネートは配向の
乱れを防ぐ役ｌｌ１ｋ果しているものと推測される。It is presumed that the melamine photothermosetting resin and/or polyfunctional incyanate at the time of imparting the fluoroalkyl group-containing compound play a role in preventing disordered orientation.

更にケイ系原子に直結した水素原子を有するオルガノハ
イドロジエンポリシロキサンの架輛ｉ反応によって侍ら
れる皮膜は基布の４２ｓ係数會低下させる働きを弔し、
この点からの耐皐粍性への貢献も考えられる。。Furthermore, the film formed by the frame reaction of organohydrodiene polysiloxane having a hydrogen atom directly connected to a silicon atom serves to reduce the 42s coefficient of the base fabric.
From this point of view, it is also possible to contribute to erosion resistance. .

フルオロアルキル基言有余水納とケイ素原子に直結した
水素原子會七するオルガノハイドロジエンポリ７０キサ
ンＭｉｍ水剤と葡同時に付与させ、熱処理ｒ行なった吻
合には、ナれぞれの反捩の吐性か侍られないため皮膜強
度は羽く、配向の跣れ葡防止する効果も狗＜、洗たく、
ドライクリーニング、摩れに耐えうる１城水加工布は侍
られない。Organohydrodiene poly70 The strength of the coating is high because it is not easily washed, and the effect of preventing the orientation from falling off is also very strong.
Water-treated fabric that can withstand dry cleaning and abrasion cannot be used.

対象となる極細製品としては合成極細を生成分とするも
のであれば（ｉＪれでも工く、例えは、ナイロン、ポリ
エステル、ビニロン、アクリルなどの一編物およびそれ
らの綿、羊毛、麻、鞘、レーヨンなどの天然繊維との交
絨物、交編物など〃；めげられる。Targeted ultra-fine products include those made of synthetic ultra-fine materials (e.g., knitted fabrics such as nylon, polyester, vinylon, acrylic, and their cotton, wool, linen, sheaths, etc.) Mixed fabrics with natural fibers such as rayon, mixed knitted fabrics, etc.;

次に実施例により本発明ケ具体的に記述′−ｊ−る力ｉ
１部および％は特に断わりのない限り丁べて重重基準で
あるものとする。Next, the present invention will be specifically described with reference to examples.
All parts and percentages are by weight unless otherwise specified.

°マタ、本実７＃ｌＪにおいて姻水性の試験は、ＪＩＳ
　Ｌ　１０９２−　ｌ’ｊ７７スプレー試験に準拠し、
第１表の如き評価基準によった。° For Mata, Honji 7#lJ, the water resistance test is JIS
According to L 1092-l'j77 spray test,
The evaluation criteria as shown in Table 1 were used.

第１表 ９０　　　　表面にわすかに、ｔＴ層礪＠老示すもの８
０　　　　　表面に水制状に湿潤會示すもの７０　　　
　　次面にかな９の部分的湿潤２示１もの５０　　　　
　表面全体に湿＠ｒ示了もの０　　　　表＠か児全に凝
＠を示すもの　　−−一一−−−−−−□□□１−　□
−←−−）−□−←吟−Φ□を一トーーー□−神−１−
トー÷　−一　圃−−鹸〜Φ一実施例　１゜ 下記組成の水系混合ＷＬ全処理液としてエステルタ７り
（目付９０９／ｖ？） メラミン光熱硬化性樹脂　　　　　　　　　　　　　　
１チＮＨＣｆｉ２０ＣＩｉ３ 蔦 Ｈ３ＣＯＨ２ＣＮＨ−ＣＣ−１ｓＪＨｃＨ２０ＣＲ３Ｎ
　／ 塩化アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　　０
．１％に含浸した。これ葡マングルでピックアップｊＯ
％に絞り、１００Ｃで３分向予備乾燥後１５０Ｃで１分
−ｊ加熱処理を行なったＯ 次いで下記組成の浴剤浴液に含浸し、これｒマングルに
てピックアップ１５％に叙９．１００’Ｃで３分間予４
ｔｓ乾燥後、１５０Ｃで１分間加熱処理會行なった。Table 1 90 There is a slight tT layer on the surface @ showing aging 8
0 Items with water-like moisture on the surface 70
Partial wetness of kana 9 on the next side 2 showing 1 thing 50
Those that show moisture on the entire surface 0 Those that show stiffness on the entire surface −−1−−−−−−□□□1− □
−←−−)−□−←吟−Φ□ とー□−God−1−
To ÷ -1 field--Sample~Φ1 Example 1゜ Esterta 7 as a water-based mixed WL total treatment liquid with the following composition (Weight: 909/v?) Melamine photothermosetting resin
1chiNHCfi20CIi3 TsutaH3COH2CNH-CC-1sJHcH20CR3N
/ Ammonium chloride 0
．． It was impregnated with 1%. I picked this up at Grape Mangle jO
%, pre-dried at 100C for 3 minutes, then heat-treated at 150C for 1 minute.Then, it was impregnated with a bath solution having the following composition, and picked up with a mangle to 15%.9.100' 3 minutes at C4
After drying, a heat treatment was performed at 150C for 1 minute.

トリクロルエチレン　　　　　　　　　　９８．９９実
施例　２゜ 下記組成の浴剤浴液にナイロンタフタ（目ｆＴ１００ｆ
　／？　）を含浸した。Trichlorethylene 98.99 Example 2゜ Nylon taffeta (mesh fT100f) was added to the bath solution having the following composition.
/? ) was impregnated with.

次すでマングルでピックアップ３５％［ｆ、ｐ、１００
Ｃで３分間予備乾託し、１５０℃で１分間加熱処理に行
なった。Next, pick up 35% [f, p, 100 with Mangle]
The sample was preliminarily dried at C for 3 minutes, and then heat-treated at 150° C. for 1 minute.

次に下記に成の浴剤浴液に含浸し、これ欠マングルにて
ピックアップ３０％に敢’）、１０ＱＣで３分間予備乾
燥後１５０℃で１分間加熱処理會行なつ友。Next, it was impregnated with the following bath solution, picked up with a dry mangle (30%), pre-dried for 3 minutes at 10QC, and then heated at 150°C for 1 minute.

の共菫合体の１５％１−１・１−トリクロロエタノ爵緻
　　５チドリメチロールプロパンへキサメチレンジイソ
シアネート０，５１−１・１−トリクロロエタン　　　
　　　　　　　　　９４．５比ｆ例　１゜ エステルタフタ（目付９（１／ｍ’）ｋ夾厖例１の第１
段階１での刀ロエで終えた。15% of the copolymerization of 1-1,1-trichloroethane, 5-tidolymethylolpropane, xamethylene diisocyanate, 0,51-1,1-trichloroethane
94.5 ratio f Example 1゜ Ester taffeta (Weight 9 (1/m') k Weight Example 1 1st
Finished with the sword Roe in stage 1.

比較例　２゜ ｆイ０７１’７り＜目付１００１Ｐ／ｍ”　）　Ｋ夾ｍ
？ＩＪ２で用いた薬剤を一度に何重した。ｊ！ｔ＋ち下
記組成の溶剤溶液に含浸し、ジメチルポリシロキサン４
．５％ メチルハイドロジエンポリシロキサン　　　　　０．５
１チルチタネート　　　　　　　　　　　　　　　０．
０３の共厘合体の１５％１−１・１−トリクロロエタ′
４徹５トリメテロールプロパンヘキサノテレンジイソシ
アネート　　　　０．５１・１−１−　トリクロロエタ
ン　　　　　　　　　　　　８９．４７マングルにてピ
ックアップ約３５％に軟った。次にＩＵＯＣで３分間予
備乾燥を行ない、１５０℃１分間のカｎ熱処理ケ行なっ
た（上記樹脂赦のホットライフは約５分間であった）。Comparative example 2゜゜〈〈〈〈〉〈Weight 1001P/m〉) K 夾m
? The drug used in IJ2 was applied several times at once. j! Dimethylpolysiloxane 4 is impregnated with a solvent solution having the following composition.
．． 5% Methylhydrodiene polysiloxane 0.5
1 chill titanate 0.
15% 1-1,1-trichloroetha' of co-merger of 03
4 times 5 Trimeterol propane hexanothelene diisocyanate 0.51.1-1-trichloroethane 89.47 Softened to about 35% picked up at mangle. Next, pre-drying was carried out for 3 minutes using IUOC, and heat treatment was carried out for 1 minute at 150°C (the hot life of the above-mentioned resin was about 5 minutes).

以上の方法で加工を行なった基布の評価結末をまとめる
と第２表のａりで多る。The evaluation results of the base fabrics processed by the above method are summarized as in Table 2.

第２表 （注戸況たく条件：　家挺用洗剤（酵素入りデブＨｔｔ
７〕。Table 2 (Conditions for cleaning conditions: Detergent for household use (Fat Htt with enzymes)
7].

４０Ｃで浴比ｌ：３０にて家庭用況たく伽にＬり５０分
間洗たくｔ行ない、次いで排徹後１０分間オーバーフロ
ー水洗を行なう。この機作ｘ況ｍｓ（ロ）とする。洗４
１３０回とは、この操作’１ｒ６１！！ｌ繰り返す。風
乾後性岨を評価する。Wash at 40C with a bath ratio of 1:30 for 50 minutes in a household environment, and then wash with overflow water for 10 minutes after draining. Let this machine be called x situation ms (b). Wash 4
130 times means this operation '1r61! ! lRepeat. After air-drying, evaluate the susceptibility.

車ドライクリーニングニ　ウォッシュシリンダー型ドラ
イクリー二／グチスターｔ−使用する。ミネラルターベ
ンヶ用い、常温、浴比１：６０にて５０分間処理を行う
。この休作ｔドライクリーニング５回とする。風乾後性
能を評価する。Car dry cleaning machine Wash cylinder type dry cleaning machine/Guchister T-Used. Treatment is performed for 50 minutes at room temperature and bath ratio of 1:60 using a mineral turbine. This period of dry cleaning is assumed to be 5 times. Evaluate performance after air drying.

＊岸托性拭験：ＪＩＳ　Ｌ　１０７６−１９７８　　Ｃ
法アビアランスリテンショ／型ピリング試験憬を便用す
る。加工布同志勿１．４峙の何重下でに触させ、８５±
３ｒｐｒｎの回転スピードで、１０ρ０（Ｘｉ２Ｉ摩托
後評価する。この休作を乾岸粍試験とする。湿摩れ試験
は諷ル回毎に生地に麺吹きで水ｒかけ酊ｌθＪ）１３　
県ＪｉｊＩ托プる、乾・湿摩耗試験後性能を評価する。* Shore wiping test: JIS L 1076-1978 C
Use the method of aviarance retention/type pilling test. How many layers of processed cloth comrade 1.4 is touched, 85±
At a rotational speed of 3 rprn, 10ρ0 (Evaluation is made after Xi2I rubbing. This rest is used as the dry shore test. For the wet rubbing test, water is sprayed onto the dough with a noodle blower every time it is rubbed) 13
Evaluate the performance after dry and wet abrasion tests.

以上の粕朱工！１ｌａＪ３ら〃）な工９に、本発明方法
によれば、従来法に比し、耐洗たく性、耐ドライクリー
ニング性、＃摩耗性の良好な嫉水加工が′ＯＪＭＦ＝で
りる。That’s all Kasu Shuko! 1laJ3 et al.) Process 9: According to the method of the present invention, a wet finish with better wash resistance, dry cleaning resistance, and abrasion resistance can be obtained compared to the conventional method.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] （１）　　合ＦｊＸ、ｋ１．維ケ主成分とする基布ｔ１
（ハ））フルオロアルキル基金７Ｎ媚水剤で処理し、次
いでケイ業原子に直結した水素原子を有するオルガノハ
イドロ／エンポリシロキサン糸邊水剤とその硬化用Ｍ媒
とで処理するか、葦たは（６）　　ケイ素原子に直結し
た水素原子を有するオルガノハイドロジエンポリシロキ
サン禾媚水剤とその硬化用触媒とで処理し、次いでフル
オロアルキル基含有撥水剤で処理することを特徴とする
禰水性布帛の製造法。(1) Combined FjX, k1. Base fabric t1 containing fiber as the main component
(c)) Treatment with a fluoroalkyl foundation 7N aphrodisiac, followed by treatment with an organohydro/empolysiloxane aphrodisiac having a hydrogen atom directly bonded to a silicon atom and its M medium for curing; (6) A hydrophilic fabric characterized in that it is treated with an organohydrodiene polysiloxane aphrodisiac having a hydrogen atom directly bonded to a silicon atom and its curing catalyst, and then treated with a water repellent containing a fluoroalkyl group. manufacturing method. （２）フルオロアルキル基含有飯水剤で処理するに除し
、メラミン禾脆使化性樹脂をその硬化用触媒とともにｇ
ｆＪ＋３することケ％値とする％Ｉ？ｆ請釆の範Ｆ！５
第１項配販の方法、っ（３ノフルオロアルキル丞含’４
？ｊｉ水剤で処理するに除し、多官能インシアネートを
併用テることに％＠とする特許請求の範囲第１項記載の
方法。(2) When treated with a fluoroalkyl group-containing liquid agent, the melamine brittle resin is used together with its curing catalyst.
Is %I the % value of fJ+3? The range of f-contact F! 5
Paragraph 1 Distribution method (including 3-fluoroalkyl)
? 2. The method according to claim 1, wherein a polyfunctional incyanate is used in combination with the water treatment.