JPS58199120A - Forming of reinforced plastics - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To improve the workability in maintenance and coating of reinforced plastics by a method wherein gelcoat resin of a specified composition is applied to forces, backed with fibrous reinforcement impregnated with thermosetting resin and hardened. CONSTITUTION:Clay mineral (10-100pts.wt.) of plate or scales piece crystal particle structure which is pulverized into fine particles of an average particle diameter 50mum or less and thixotropy donor of one or two kinds or more selected from groups of fine silica, asbests and organic bentonite are stirred and dispersed uniformly in unsaturated polyester resin (100pts.wt.) containing polymerizing monomer and gelcoat resin composition obtained is applied to forces. Then, inorganic fibrous reinforcement or organic fibrous reinforcement is impregnated with thermosetting resin, backed and hardened.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明はスプレー塗布および刷毛塗りが可能でありかつ
研摩性、塗装性に優れたゲルコート樹脂を表面層へ次い
で無機繊維補強材及び又は有機繊維補強材を熱硬化性樹
脂でｒす浸、硬化させ丸杓ち基材とする強化プラスチッ
ク（以下ＦＲＰと略称する）の成形法に関する。 例えばレジャーボートなどのＦＲＰの成形型は原型から
型取りして量産用の樹脂型を必要個数つくり、これを生
産に供する。しかしてＦＲＰの原型材料として最も多く
使われるのは木型であり、この木型からマスター型をお
こし、マスター型より多数個のＦＲＰ生産型をおこす。 木型からマスター型をおこす際、マスター型には原型木
型の不良欠陥が・トム写される。マスター型の修ＩＥ仕
−トげは従来、表面をゲルコートとするＦＲＰであり、
研摩性か悪く、さらに内部に残存気泡も多く修In the present invention, a gel coat resin that can be sprayed or brushed and has excellent abrasiveness and paintability is applied to the surface layer, and then an inorganic fiber reinforcing material and/or an organic fiber reinforcing material is soaked in a thermosetting resin and cured. This invention relates to a method for molding reinforced plastic (hereinafter abbreviated as FRP) to be used as a ladle base material. For example, FRP molds for leisure boats and the like are molded from a prototype to create the required number of resin molds for mass production, which are then used for production. However, the most commonly used FRP prototype material is a wooden mold, from which a master mold is created, and a larger number of FRP production molds are created from the master mold. When making a master mold from a wooden mold, the defects of the original wooden mold are imprinted onto the master mold. Traditionally, the master mold repair finish is made of FRP with a gel coated surface.
The abrasiveness is poor, and there are many residual bubbles inside.

【Ｅおよ
び補修に多大の時間をかけていた。さらに牛産用型も表
面１−をゲルコートとするＦＲＰで出来ており、生産に
供する段階でのクラック、ピンホール等の発生に伴なう
修１１云か必要であるが、研摩性が悪く、ｌ。 数がかかる一トに研摩時に内部に残存する気泡のためさ
らに穴うめ作業研摩と補修Ｉ−数がかかる悪循環があり
、多大の工数を必要とした。 叉熱（便化性樹脂な川（・たＦＲＰ成形のうち、ハンド
レイアップ成形、スプレーアップ成形、コールドプレス
成形およびレジンインジェクション成形にお（・ては着
色ゲルコート樹脂を塗布して所望の色をイ、１げた美麗
な表面を有する成形品を製造することがＪｍｍ性行われ
て（・る。 、［Ｑ、ＦＲＰが車輛外板部材として使われるようにな
ってきているが、ＦＲＰと鋼板とを同一色に着色するこ
とが必要なこと、耐候性の改善、多色塗り等、着色ゲル
コート樹脂のみでは製品要求を満たすことは基本的に困
難である。従って表面塗装をするにあたってゲルコート
表面層の微細欠陥を除くため下地修正が必要である。従
来のゲルコート樹脂は研摩修正時の研摩性が悪く、（１
１−げ時間を要しかつ研摩時に内部に残ｒｒする気泡が
表面にあられれ塗装をするには、下地、＋ＩＭ整θ〕た
めのポリサーフエサ−等による一次萌処理が必要となり
、引き続き研摩」−程を必要とすることにより■二稈作
Ｘ２が類推となる。ＦＲＰの表面塗装をする力ｉ）：と
じては、熱硬化性樹脂による無機系繊維補強材及び又は
イ】機繊維補強材を含浸硬化させてＪ’　（＋ｉ！ｉ形
状を形成せしめ、その后離型剤除去、ポリサーフエサ−
による下調調整および研摩の後に塗装する方法かル）る
か、ポリサーフエサ−の反応性樹脂として空気硬化性不
飽和ポリエステル樹脂の使用が不可欠で、ＦＲＰ成形体
の表面層に要求される多様な機１１ｔ’、　ｉｌ、）よ
び性能を１１Ｎ、］遜するのに限界があること、し稈が
多く必然的にコスト高となることにより採用かむずかし
かった。 本発明各らは上述の強化プラスチックの表面層の補修作
業性および塗装作業性を容易にしたＦＲＰ成形成形段意
研究した結果、重合性単量体を含有する不飽和ポリエス
テル樹脂７００屯量部に対し、板状または鱗片状の結晶
粒子構造を有する粘七鉱物を平均杓径ＳＯμ以下の微粒
子に粉砕したもの１０〜１０θ重量部と微粉末シリカ、
アスベストおよび有機ベントナイトから成る群から選ば
れた／＋Φまたはノ種以１・の冊変性付与剤θＳ〜７・
Ｆ　−ｉｔ部とを均一分散させたゲルコート樹脂組成物
をフｖｊに塗布し７次いで無機繊維補強材及び又は有機
繊維補強材を熱硬化性Ｖｊ！１１脂で含浸硬化さゼ災打
ち基材とすることを特徴とする本発明のＦＲＰｊ戊形法
に形状した。 しかして本発明の方法によれば、予想外の効果として、
従来表面層に応力が作用した場合表面―には補強材がな
いためにクラックが発生し易かったのに対し、て人１ｆ
ｉｉ　ｌｐ’ｉは強固でル・り旧４クラックの発生が皆
１１（（どなった。また、本発明の方法によれば木型よ
りマスター型をおこす際、マスター型より製品型をおこ
す際および型の補修時に研摩作業性がよく、さらに研摩
時にも表面層に気泡か内在しないので補修することなく
直ちに仕トげることか出来美顔な表面が得られる。さら
に、最終仕りげ方法として塗装仕上げをする場合におい
ては、木戎形／、ｌ：を採４１１することにより、塗装
前のＦＲＰ表面の調整は６Ｊ［ｌ￥：伯）のみとなりか
つ〆・；−装焼付は時にも下地に起因する欠陥の発生が
皆ｊ（１（となる。 本発明の実旌にル・たり用（・Ｃ）れる、中合叶ｒｉｉ
−を体を含【１する不飽和ポリエステル樹脂とは、丁−
塩Ｊ、（酸成分とグリコール成分とのエスデＡ化市縮合
物を重合性単量体に溶解させたものを指称し、Ｌ記二塩
ノル酸成分としてはたとえば無水マレイン酸、マレイン
酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、塩素化マ
レイン酸なとのα、β−不飽和二塩ノン酸であり、必要
に応じて無水フタル酸、イソフタール酸、テレフタール
酸、モノクロルフタル酸、ジクロルフタール酸、トリク
ロルフタル酸、ヘット酸、テトラクロル無水フタル酸、
テトラブロモ５Ｈ（水フタール酸、エンドメチレンテト
ラヒドロ無水フタル酸、アジピン酸、コハク酸、セパチ
ン酸、ｙルタル酸、ピメリン酸などの飽和二塩基酸を添
加しても良い。 他方、クリコール成分は、たとえばエチレングリコール
、フロピレンゲリコール、ジエチレングリコール、ジブ
【１ヒレングリコ−ル、トリエチレ７　りＩ）　コール
、１３−プｆ−レンゲリコール、λ、３−ブチレングリ
コール、×ダープチレングリコール、ネオペンチルグリ
コ−ノ５１ヘキンレンクリコール、オクチレングリコー
ル、ビスフェノールＡジオキシエチルエーテル付加物、
ビスフェノールＡｖオキシプロピルエーテル付加物、７
に添ビスフェノールＡ、あるいはエチレンオキシド、プ
ロピレンオキシド、ブチレンオキシドなどのアルキレン
オキシドなどの中から選ばれる。必要に応じてトリメチ
ロールプロパン、グリセリンなどの多価アルコールを併
用することもできる。 本発明に用いられる不飽和ポリエステル樹脂固形分の酸
価は、２０〜ｑＯのものが好ましい。酸価がｑ０以七で
あれば樹脂硬化物の耐水性、耐熱性に問題を生ずる傾向
がある。 また前記不飽和ホリエステル樹脂中に含有せしめる重合
性単量体の代表的なものは、たとえばスチレン、α−メ
チルスチレン、ビニルトルエン、クロルスチレン、（メ
タ）アクリル酸およびそれらのアルギルニスデル、アク
リロニトリル、酢酸ビニル、酢酸アリル、ジアリルフタ
レート、トリアリルシアヌレ−ト、トリアリルイソシア
ヌレート、アクリルアマイド、ダイア七トンアクリルア
マイドなどのｃｌｌ−量体て゛あるが、とくにスチレン
、メタクリル酸メチルの使用が好ましく・。これらΦ″
合性ｔ＄ν体の量は、不飽和ポリエステルとの合計量に
対して好ましくは２０〜６０重量係である。 場合によっては重合性ビニルエステル、重合性アクリル
ウレタンの併用も可能である。 また前記の重合性単量体を含有する不飽和ポリエステル
樹脂には、必要に応じて、例えば、ハイドロキノン、ベ
ンゾキノン、トルハイドロキノン、ｔ−ブチルカテコー
ルなどのΦ゛合禁止剤あるいは、Ｎ、Ｎ’−ジメチルア
ニリン、ナフテン酸コバルト、オクテン酸コバルトなど
の重合促進剤を添加することができる。 本発明を実施するに当って用いられる前記板状もしくは
鱗片状の結晶粒子構造を有する粘土鉱物を平均粒径ＳＯ
μ以下の微粒子に粉砕したものとしては、たとえば一般
にクレーといわれている、ノＪオリ刈萬のディツカイト
、ナクライト、カオリナイト、アノ−キサイド、ハロイ
サイト属のメタハ［１イサイト、ハ「１イサイト；一般
にタルクといわれている、蛇紋石族のクリソタイル、リ
ザルダイト、６層蛇紋石、アンチボライト、モンモリロ
ナイト属のモンモリロナイト、パイロフィライト、サコ
クライト、ノントロナイトサボナイト、ヘクトライト；
バーミキュライトの様なバーミキュライトＭ、物；イラ
イト、セリサイト、海緑石の様な雲母鉱物；その／ＩＫ
緑泥緑泥石鉱物；ハタハルジャイトリゴスカイトの様な
鉱物を粉砕したり分級したりして３０μ以下望ましくは
７５μ以下の微粒子にｊＪ＋＋工したものである。５０
μ以上の粒径品の使用は、研摩時の表面仕上げの際に得
られる平滑性が悪いことであるう これら粘土鉱物の使用割合は、重合性単量体を含有する
不飽和ポリエステル樹脂７００重量部に対して７０〜／
θ０屯量部、望ましくは３０〜７０屯量部の範囲内であ
る。しかして粘度鉱物の量が７０東量部以下であると研
摩性が、通常のゲルコート樹脂と大差なく、また１０θ
市量部以りであると、コンパウンド粘度が高くなり過ぎ
て、コンパウンド中に含まれる空気の脱泡が°Ｕ″、く
なり塗膜ピンホールやクレータ−の原因となるｄ）で望
ましくな（・０また、粘Ｊ−鉱物は一種類に限１）ず、
数種類の鉱物の混合物として使ｊ月してもさしつかえな
℃゛。 本発明において用いられる前記揺変性付与剤としては、
通常用いられる微粉末シリカ、アスベストおよび有機ベ
ントナイトの７種または２種以上が併用される。この揺
変性付与剤の使用割合は、重合性単量体を含有する不飽
和ポリエステル１００小量部に対して、０５〜７屯量部
望ましくは、７〜５重量部である。しかして揺変性付与
剤の使用量が７重量部以上となる場合は気泡が残り易く
なり従ってスプレーおよび刷尼刷り塗布が困難になる。 一方０５重量部以下の場合は、垂直部に塗布した際に垂
れ易くなり作業が困難になる。 Ｆ記に従って調整された原材料の均一分散方法は、まず
重合性単量体を含有する不飽和ポリニス１ル樹脂に所定
量の揺変性付与剤を加え、ディス′へ−型攪拌機により
攪拌を行う。この際必要に応じて重台禁止剤または重合
促進剤を加えても良し・。 次ｔ・で、所定量の粘度鉱物を攪拌を継続しながら少量
づつ投入して分散させる。この際、必要に応じて慣用の
有機質または無機質の顔料あるいは、これらの顔料をあ
らかじめ樹脂練りしたトナーカラーを添加することもで
きる。 通常、以上の様にして製造したゲルコート樹脂は直ちに
使用してさしつかえないが、特に成形物表面の平滑性と
か、耐水性を要求される場合は、３本ロールを３〜ｌ１
回通して混練する必要がある。 この際調色の為、慣用の有機質もしくは無機質の顔料あ
るいはこれら顔料をあらかじめ樹脂練りしたトナーカラ
ーを添加することかで゛きる。 本発明の成形法によれば、マスター型および生。 産型なおこすとき、生産型を補修するときに表面の美麗
な仕上げが容易にできる。また塗装仕上げの必要なＦＲ
Ｐ成形品の場合も、塗装前のＦＲＰ表面の調整は研摩作
業のみとなり塗装焼付は時の下地に起因する欠陥の発生
も皆無である。 次に、本発明を実施例および比較例により詳細に説明す
る。実施例および比較例中、部およびチはすべて重量基
準である。 実施例／ ニスターＧ／３（三井東比化学製、不飽和ポリエステル
樹脂の商品名）７００部に６係ナフテン酸コバルトθＳ
部を加え、平均粒径／Ｓμ以下に粉砕した粘土鉱物とし
てパイロフィライト９０部、揺変性付与剤としてアエロ
ジル２００（日本アエロジル■社許品名）７２部を樹脂
を攪拌しながら投入し均一に分散させる。次いで、３本
ロールをツ回通してゲルコート樹脂Ａを製造した。 次いでゲルコート樹脂Ａ１００部に５５％メチルエチル
ケトンパーオキサイドθｇ部を加えて均一に混合し、厚
さＳ簡のテフロン製スペーサーを３辺にかませた３　５
　ｃｍ　Ｘ　３３　ｃｍのガラス板の間に流し込み、室
温で７０時間放置し、ｇθ℃、コ時間後硬化させた後、
ガラス板をはずし厚さ３ｗｎの注型板を製造した。 この注型板から直径７２０ＭＩＩの円板３枚切り出Ｌ　
ＪＩＳ　　Ｋ７２０’ｌ　　ｒ摩耗輪によるプラスチッ
クの斤奸試験方法」に従って摩耗幇をｄ（ｑ定した。そ
の結果を第７表に示した。 さらに」−記Ａを１００部に５５部％メチルエチルケト
ンパーオキサイドへ０ｇ部を加えて均一に混合し、離型
剤を塗布したガラス板上にｏｓ九厚に吹きつけゲル化Ｉ
ｒ）、５０℃で３θ分キュアーし、常ｄ１□ｉ硬化川積
［−用不飽和ポリエステル樹脂ニスターＲ，２３５Ａ〜
／（三井東圧化学■商品名）７００部に、！；３％メチ
ルエルヶトンノく−オギサイドを０３部加えて４＃ｌｌ
汐θマット３ｐ１ｙ枯層し、ざ０℃で３　Ｈｒ　でゲル
化し、次に／　００　’Ｃで７時間アフターキュアーし
た。この表面ゲルコート層を有するＦＲＰを＋ｑｏｏ、
サンドペーパー、次にすＡＯＯす７ドペーパー最后に参
ｇｏｏすｙドペーパーで研摩し研摩の容易性をチェック
した后、−液性湿気硬化型ウレタン樹脂を３０μ吹き付
けし７０分セツティングした后、ｇｏ℃で３０分キュア
ーした。表面の仕上り状態を肉眼判定してその結果を第
７表に示した。 実施例ａ ニスタ゛−Ｇ／３のがわりにニスターＲ２ｇＯ（三井東
圧化学＠）製茶飽和ポリニスデル樹脂）を、パイロフイ
ライトのかわりにカオリナイトを用（・るほかば、実施
例／と同様な方法で、ゲルコート樹脂Ｂを製造し、同様
に試験した。 実施例３ カオリナイト９０部のがわりにタルク３０部を１１１（
・て実施例ユと同じ方法でゲルコート樹脂Ｃを製造し、
同様に試験した。 実施例タ ニスターＧ／３−１００部ノウチ５　部ヲＴＲ９’ｌｌ
ｌ／−グレー（東洋インキ製造■裂灰色トナー、商品名
）に斐え、さらにパイロフィライト９θ部のうち２０部
をＳμ以下に粉砕したイライトに変えたほかは、実施例
／と同じ方法でゲルコート樹脂りを製造し、同様に試験
した。 実施例Ｓ アエロジル２００のかわりにＲＧ２’ｌ’ｌ　　アスベ
スト（ユニオンカーバイド礼装商品名）を０５部用（・
ろほかは実施例／と同様な方法でゲルコート樹脂Ｅを製
造した。 実１イｌ！例乙 ア、：＋：　ＬＪジル２００のかわりにニスベン（（株
）費川自洋行製）を７０部）１１いるほかは実施例／と
同様な方法でゲルコート樹脂Ｆを製造した。 比較例／ ノζイロフイライトｉｔｏ部を平均粒径３μ以下の宍酸
カルシウムに変えた以外は実施例／と同様な方法で、ゲ
ルコート樹脂Ｅを製造し、同様に試験した。 比較例Ω ニスターＧ／　３　（＋ｉｉｊ出）１００部に６係ナフ
テン酸コバルトＯ５部を加え、アエロジル２００．２０
部を樹脂分を攪拌しながら、投入し、均一に分散させる
。次（・で・３本ロールを２回１重しゲルコート樹脂Ｆ
を製造し、実施例／と同様に試験した。 比較例３ 平均粒径／Ｓμ以下のパイロフィライトのかわりに、平
均粒径３／μのパイロフィライトを用（・るほかば実施
例／と開切な方法でゲルコ−ト樹脂ｌを製造した。 比較例ｑ ハイ［１フイライトｑＡえ、その（１１Ｂは実栴例／と
同様な方法でゲルコート椿１脂Ｊを・＞２］青した。 例／と同様な方法でゲルコート樹脂Ｋを製造した。[E and repairs took a lot of time. In addition, the type for cattle production is also made of FRP with a gel coat on the surface, and requires repairs due to the occurrence of cracks, pinholes, etc. at the stage of production, but it has poor abrasiveness. l. There was a vicious cycle in which it took a lot of time, and the air bubbles remaining inside during polishing required more hole-filling and polishing, and a lot of man-hours. For FRP molding, hand lay-up molding, spray-up molding, cold press molding, and resin injection molding (for FRP molding, colored gel coat resin is applied to obtain the desired color). B. It is common practice to manufacture molded products with a beautiful surface. Q. FRP is increasingly being used as a vehicle exterior panel material, but the difference between FRP and steel plate is It is basically difficult to meet product requirements with colored gel coat resin alone, such as the need to paint the same color, improving weather resistance, and painting in multiple colors. Surface correction is necessary to remove minute defects. Conventional gel coat resin has poor abrasiveness during polishing correction, and (1
It takes a long time to polish, and the air bubbles that remain inside during polishing will form on the surface.In order to paint, it is necessary to perform a primary treatment using a polysurfer, etc. for the base and +IM adjustment θ, and then continue polishing. ■ Two-culm cropping X2 becomes an analogy because it requires a degree. Ability to paint the surface of FRP (i): To finish, impregnate and harden the inorganic fiber reinforcing material and/or mechanical fiber reinforcing material using a thermosetting resin to form a J' (+i!i shape, and then Mold release agent removal, Polysurf bait
It is essential to use an air-curable unsaturated polyester resin as a reactive resin for polysurfactants, and it is necessary to apply the coating after the surface layer of an FRP molded body. It was difficult to adopt this method because there was a limit to its performance compared to 11N, and because there were many culms, the cost was inevitably high. The inventors of the present invention have researched an FRP molding process that facilitates the repair workability and painting workability of the surface layer of the above-mentioned reinforced plastic. On the other hand, 10 to 10 θ parts by weight of a clay heptane mineral having a plate-like or scale-like crystal grain structure pulverized into fine particles with an average diameter of SOμ or less, and fine powder silica,
Selected from the group consisting of asbestos and organic bentonite.
A gel coat resin composition in which the F-it part is uniformly dispersed is applied to the film Vj, and then an inorganic fiber reinforcing material and/or an organic fiber reinforcing material is applied to the thermosetting Vj! The FRP of the present invention is characterized in that it is impregnated and hardened with No. 11 resin and used as a zero-strength base material. However, according to the method of the present invention, as an unexpected effect,
Conventionally, when stress was applied to the surface layer, cracks were likely to occur because there was no reinforcing material on the surface.
ii The lp'i is strong, and all four cracks occur in 11 ((Oh no!) Also, according to the method of the present invention, when making a master mold from a wooden mold, and when making a product mold from a master mold, Polishing workability is good when repairing molds and molds, and since there are no air bubbles in the surface layer during polishing, it can be finished immediately without repairing and a beautiful surface can be obtained.Furthermore, as a final finishing method, painting is possible. In the case of finishing, by adopting a wooden cylindrical shape /, l:, the adjustment of the FRP surface before painting is only 6J [l\: Haku], and the finishing and baking is sometimes done on the base. The occurrence of defects due to the
An unsaturated polyester resin containing - is an unsaturated polyester resin containing -
Salt J (refers to a condensate of an acid component and a glycol component dissolved in a polymerizable monomer), and examples of the di-salt noric acid component include maleic anhydride, maleic acid, and itacon. acid, citraconic acid, mesaconic acid, chlorinated maleic acid, etc., α,β-unsaturated dihydrochloric acid, and optionally phthalic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, monochlorophthalic acid, dichlorophthalic acid. , trichlorophthalic acid, het acid, tetrachlorophthalic anhydride,
Tetrabromo 5H (saturated dibasic acids such as hydrophthalic acid, endomethylenetetrahydrophthalic anhydride, adipic acid, succinic acid, cepatic acid, ylutaric acid, pimelic acid, etc.) may also be added. On the other hand, the glycol component is, for example, ethylene Glycol, fluoropylene glycol, diethylene glycol, dibutylene glycol, triethylene 7 glycol, 13-propylene glycol, λ, 3-butylene glycol, × dibutylene glycol, neopentyl glycono 51 Hequinlene glycol, octylene glycol, bisphenol A dioxyethyl ether adduct,
Bisphenol Av oxypropyl ether adduct, 7
It is selected from bisphenol A, or alkylene oxides such as ethylene oxide, propylene oxide, and butylene oxide. Polyhydric alcohols such as trimethylolpropane and glycerin can also be used in combination if necessary. The acid value of the unsaturated polyester resin solid content used in the present invention is preferably 20 to qO. If the acid value is q0 or more, problems tend to occur in the water resistance and heat resistance of the cured resin product. Further, typical examples of the polymerizable monomers contained in the unsaturated polyester resin include styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, chlorostyrene, (meth)acrylic acid, and their argynisderms, acrylonitrile, and acetic acid. There are Cll-mers such as vinyl, allyl acetate, diallyl phthalate, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, acrylamide, and dia-7ton acrylamide, but it is particularly preferable to use styrene and methyl methacrylate. These Φ″
The amount of the combined t$ν is preferably 20 to 60% by weight based on the total amount of the unsaturated polyester. Depending on the case, it is also possible to use polymerizable vinyl ester and polymerizable acrylic urethane together. In addition, the unsaturated polyester resin containing the polymerizable monomer may be added with a Φ' polymerization inhibitor such as hydroquinone, benzoquinone, toluhydroquinone, t-butylcatechol, or N, N'- Polymerization accelerators such as dimethylaniline, cobalt naphthenate, cobalt octenoate, etc. can be added. The clay mineral having the plate-like or scale-like crystal grain structure used in carrying out the present invention has an average particle size of SO
Examples of particles that have been ground into microparticles smaller than μ include, for example, clay, which is generally called clay, ditzite, nacrite, kaolinite, anoxide, and metal of the halloysite genus [1 isite, 1 isite; Chrysotile of the serpentine family, called talc, lizardite, six-layer serpentine, antibolite, montmorillonite of the montmorillonite genus, pyrophyllite, sacocrite, nontronite sabonite, hectorite;
Vermiculite M, such as vermiculite; mica minerals such as illite, sericite, and glauconite; its/IK
Chlorite chlorite mineral: Minerals such as trigoskite are crushed or classified to form fine particles of 30 μm or less, preferably 75 μm or less. 50
The use of particles with a particle size of μ or more will result in poor surface smoothness during polishing. 70~/ for the department
θ0 part by weight, preferably within the range of 30 to 70 parts by weight. However, if the amount of clay mineral is less than 70 parts, the abrasiveness is not much different from that of ordinary gel coat resin, and 10θ
If it is higher than the market weight, the viscosity of the compound will become too high and the air contained in the compound will not be defoamed, causing pinholes and craters in the paint film (d), which is undesirable.・0Also, clay J-minerals are limited to one type1),
It can also be used as a mixture of several types of minerals. The thixotropy imparting agent used in the present invention includes:
Seven or more types of commonly used fine powder silica, asbestos, and organic bentonite are used in combination. The thixotropy imparting agent is used in an amount of 0.5 to 7 parts by weight, preferably 7 to 5 parts by weight, based on 100 parts of unsaturated polyester containing a polymerizable monomer. However, if the amount of the thixotropy imparting agent used is 7 parts by weight or more, air bubbles tend to remain, making spraying and printing difficult. On the other hand, if the amount is less than 0.5 parts by weight, it will tend to drip when applied to vertical areas, making the work difficult. The method for uniformly dispersing the raw materials prepared according to Section F is as follows: First, a predetermined amount of a thixotropic agent is added to an unsaturated polynisol resin containing a polymerizable monomer, and the mixture is stirred using a disk type stirrer. At this time, a polymerization inhibitor or polymerization accelerator may be added if necessary. Next, at t., a predetermined amount of clay mineral is added little by little while stirring and dispersed. At this time, if necessary, a conventional organic or inorganic pigment or a toner color prepared by kneading these pigments with a resin in advance may be added. Normally, the gel coat resin produced as described above can be used immediately, but if particularly smoothness of the surface of the molded product or water resistance is required, three rolls of 3-11
It is necessary to pass and knead. At this time, in order to adjust the color, it is possible to add a conventional organic or inorganic pigment or a toner color prepared by kneading these pigments with a resin in advance. According to the molding method of the present invention, the master mold and the green mold. A beautiful surface finish can be easily achieved when restoring a production mold or repairing a production mold. In addition, FR that requires painting finish
In the case of P molded products as well, the only adjustment of the FRP surface before painting is polishing, and there are no defects caused by the paint baking or the underlying surface. Next, the present invention will be explained in detail with reference to Examples and Comparative Examples. In the Examples and Comparative Examples, all parts and parts are based on weight. Example/ 700 parts of Nystar G/3 (manufactured by Mitsui Tohi Chemical, trade name of unsaturated polyester resin) and 6-functional cobalt naphthenate θS
90 parts of pyrophyllite as a clay mineral pulverized to an average particle size of less than Sμ, and 72 parts of Aerosil 200 (trade name licensed by Nippon Aerosil Corporation) as a thixotropy agent were added to the resin while stirring and dispersed uniformly. let Next, gel coat resin A was produced by passing it through three rolls twice. Next, θg parts of 55% methyl ethyl ketone peroxide was added to 100 parts of gel coat resin A, mixed uniformly, and Teflon spacers with a thickness of S were fitted on three sides.
It was poured between glass plates measuring cm x 33 cm, left at room temperature for 70 hours, and cured at gθ°C for hours.
The glass plate was removed and a casting plate with a thickness of 3wn was produced. Cut out three discs with a diameter of 720 MII from this casting board L.
The wear rate was determined by d (q) according to JIS K720'l r abrasion wheel testing method for plastics. Add 0 g of the mixture and mix it uniformly, and spray it on a glass plate coated with a release agent to form a gel.
r), cured at 50°C for 3θ minutes, and then cured for d1
/ (Mitsui Toatsu Chemical ■Product name) 700 copies! ;Add 03 parts of 3% Methyl-Ogicide to 4#ll
Shio θ mat 3p1y was dried, gelled at 0 °C for 3 Hr, and then after-cured at /00'C for 7 h. +qoo FRP with this surface gel coat layer,
After checking the ease of polishing by sandpaper and then using AOO sandpaper, - After spraying 30μ of liquid moisture-curing urethane resin and setting for 70 minutes, Cure for 30 minutes at goC. The surface finish was visually judged and the results are shown in Table 7. Example a The same method as in Example/ except that Nyster R2gO (Mitsui Toatsu Chemical @ tea saturated polynisder resin) was used instead of Nyster-G/3 and kaolinite was used instead of pyrofluorite. Gel coat resin B was produced and tested in the same manner. Example 3 Instead of 90 parts of kaolinite, 30 parts of talc was added to 111 parts of
・Produce gel coat resin C in the same manner as in Example Y,
Tested in the same manner. Example Tannistar G/3-100 parts Nochi 5 parts TR9'll
The same method as in Example 1 was used, except that 20 parts of the 9θ part of pyrophyllite was replaced with illite crushed to Sμ or less. A gel coat resin was prepared and similarly tested. Example S Instead of Aerosil 200, use RG2'l'l asbestos (Union Carbide formal dress trade name) for 05 part (・
Gel coat resin E was manufactured in the same manner as in Example. Actually 1 Il! Example E:+: Gel coat resin F was produced in the same manner as in Example except that 70 parts of Nisben (manufactured by Kaskawa Jyoko Co., Ltd.) was used instead of LJ Jill 200. Comparative Example/ Gel coat resin E was produced in the same manner as in Example/ except that the ito portion of ζ fluorite was changed to calcium chloride having an average particle size of 3 μm or less, and was tested in the same manner. Comparative Example Ω 5 parts of 6-functional cobalt naphthenate O were added to 100 parts of Nistar G/3 (+iij), and Aerosil 200.20
While stirring the resin component, add the resin component and disperse it uniformly. Next (...) 3 rolls 2 times 1 layer gel coat resin F
was manufactured and tested in the same manner as in Example/. Comparative Example 3 Instead of pyrophyllite having an average particle diameter of 3/μ or less, pyrophyllite having an average particle diameter of 3/μ was used (・Gel coat resin 1 was produced by a method different from that of Example/). Comparative Example q High [1 fluorite qA, its (11B is the same method as in the actual sample example/> Gel coat camellia 1 fat J was blued. Gel coat resin K was produced in the same manner as in example/. .

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] Ｚ　重合性単量体を含有する不飽和ポリエステル樹脂１
００重量部に対して板状または鱗片状の結晶粒子構造を
有する粘土鉱物を平均粒径ＳＯμ以下の微粒子に粉砕し
たもの７０〜７００屯量部と微粉末シリカ、アスベスト
および有機ベントナイトから成る群から選ばれた７種ま
たは２種以上の揺変性付与剤θＳ〜７重量部とを均一分
散させたゲルコート樹脂組成物を型に塗／ｌＩし、次い
で無機繊維補強材及び又は有機繊維補強材を熱硬化性樹
脂で含浸、硬化させて裏打十２基材とすることを特徴と
する強化プラステラ′ｌの成形法。Z Unsaturated polyester resin containing polymerizable monomer 1
From the group consisting of 70 to 700 parts by weight of clay minerals having a plate-like or scale-like crystal grain structure pulverized into fine particles with an average particle size of SOμ or less, and finely powdered silica, asbestos, and organic bentonite. A gel coat resin composition in which 7 or more selected thixotropy imparting agents θS and 7 parts by weight are uniformly dispersed is coated on a mold, and then the inorganic fiber reinforcing material and/or the organic fiber reinforcing material is heated. A method for molding reinforced plasterra'l characterized by impregnating it with a curable resin and curing it to form a backing base material.