JPS58198464A - ４−メチルチオ−２−アルコキシ安息香酸の製法 - Google Patents
４−メチルチオ−２−アルコキシ安息香酸の製法Info
- Publication number
- JPS58198464A JPS58198464A JP8206282A JP8206282A JPS58198464A JP S58198464 A JPS58198464 A JP S58198464A JP 8206282 A JP8206282 A JP 8206282A JP 8206282 A JP8206282 A JP 8206282A JP S58198464 A JPS58198464 A JP S58198464A
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- Japan
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- general formula
- alkali metal
- methyl mercaptan
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
、４うＣゆｊは４−メチルチオ−２−アルコキン女息査
酸類の製法に関する。
酸類の製法に関する。
一゛・。
ジ４−メナルチオー２−アルコキシ安息＊ｍｍはａ楽、
医薬の中…ｊ原料として有用な化合物である。
医薬の中…ｊ原料として有用な化合物である。
４−メチルチオ−２−フルコキシ安息杏削を４−ハｂゲ
ノー２−ヒドロキシ安ｋＡ４１Ｈｃ／）Ｓ−アルキル化
に岡する文献はなく、わ１′か昏こＴｅｔｒａｈｅｄｒ
ｏｎＬｅｔｔｅｒｓ ２１３０９９−３１００ （１９
８０）によれはフェノールが好収率で得しれている。
ノー２−ヒドロキシ安ｋＡ４１Ｈｃ／）Ｓ−アルキル化
に岡する文献はなく、わ１′か昏こＴｅｔｒａｈｅｄｒ
ｏｎＬｅｔｔｅｒｓ ２１３０９９−３１００ （１９
８０）によれはフェノールが好収率で得しれている。
本発明名らはこの条件で
軒浴媒甲でＣＨｓＳＪｌｌｉと反応させれば収率よくさ
らにＸがハロゲン原子、ルがＣＲｓ、Ｃ，ａＭｓなどの
アルキル基の場合・こむ適用できることを見出し本発明
を完成した。
らにＸがハロゲン原子、ルがＣＲｓ、Ｃ，ａＭｓなどの
アルキル基の場合・こむ適用できることを見出し本発明
を完成した。
３−
Ｘはハロゲン原子を、Ｒはアルキル基または水素原子を
ボー「）で表わされる４−ノ・ソゲノー２−アル：ｊ４
シ安息査飲と一般式（１１） ＣＨｓＳＭ （ここ晧
こＭはアルカリ金属を示す）で表わされるメチルメルカ
プタンアルカリ金属塩を非フロトン系掩性溶媒中で反応
させることを特徴とする一般式（１）を示す）で表わさ
れる４−メチルチオ−２−アルコ十シ安息香敞勉の製法
である。
ボー「）で表わされる４−ノ・ソゲノー２−アル：ｊ４
シ安息査飲と一般式（１１） ＣＨｓＳＭ （ここ晧
こＭはアルカリ金属を示す）で表わされるメチルメルカ
プタンアルカリ金属塩を非フロトン系掩性溶媒中で反応
させることを特徴とする一般式（１）を示す）で表わさ
れる４−メチルチオ−２−アルコ十シ安息香敞勉の製法
である。
一般式（１１で表わされる化合物としては４Ｔクロロｍ
２−ヒドロキシ安息４＠、 ４−）ａ −ｔ−−２−
憶ドロキシ安息舎酸、４−フルオロ−２−ヒドロキシ安
息＊酸、４−クロロ−２−メトキシ安息査鍍、４−プロ
モー２−メトキシ安息＊ｍ、４−クロロ−２−エト午シ
安息香酸、４−ブａ七−ｚ−エトキシ安社＊ｍなどがあ
げられ、一般式（幻で表わされる化合物はメチルメルカ
プタンのアルカリ金属塩であり、ｅｔ（ｓＳＮａ、 Ｃ
ＨｓＳＫなどがあげられるが中でもＣＨｓＳＫが良好な
結果を示した。その使装置は一般式（１）の化合物１モ
ルに対し２〜５モＶが過当であり、これより少いと反応
しなくなり多くしてもさしたる効果が得られぬばかりか
副生物を生ずることもあるので望ましくない。
２−ヒドロキシ安息４＠、 ４−）ａ −ｔ−−２−
憶ドロキシ安息舎酸、４−フルオロ−２−ヒドロキシ安
息＊酸、４−クロロ−２−メトキシ安息査鍍、４−プロ
モー２−メトキシ安息＊ｍ、４−クロロ−２−エト午シ
安息香酸、４−ブａ七−ｚ−エトキシ安社＊ｍなどがあ
げられ、一般式（幻で表わされる化合物はメチルメルカ
プタンのアルカリ金属塩であり、ｅｔ（ｓＳＮａ、 Ｃ
ＨｓＳＫなどがあげられるが中でもＣＨｓＳＫが良好な
結果を示した。その使装置は一般式（１）の化合物１モ
ルに対し２〜５モＶが過当であり、これより少いと反応
しなくなり多くしてもさしたる効果が得られぬばかりか
副生物を生ずることもあるので望ましくない。
本発明の反応に用いる非プロトン系秘性浴媒としては、
ヘキサメチレンホスホトリアミド（ＨＭＰＡ）、ジメチ
ルスルホ午シト（ＤＭＳＯＪ、ジメチルホルムアミド（
ＤＭＦ ）、 ジエチルホルムアミド（Ｄ ｈ： Ｆ）
などがあげられるが、［業的・二１！Ｄ Ｍ Ｓ Ｏを
用いるのが経済的であり、また収率力点からも好ましい
。その量は狩Ｇこ限定されるこ反応させるのか望ましく
、通常８０〜１５０℃、好ましくは１００〜１３０℃の
範囲に加熱して行なうと好結果が得られる。温度が低過
きると反応ｊ１！ｉ［が遅く、＾胎ぎると副生物が生ず
るのでｃ４里しくない。
ヘキサメチレンホスホトリアミド（ＨＭＰＡ）、ジメチ
ルスルホ午シト（ＤＭＳＯＪ、ジメチルホルムアミド（
ＤＭＦ ）、 ジエチルホルムアミド（Ｄ ｈ： Ｆ）
などがあげられるが、［業的・二１！Ｄ Ｍ Ｓ Ｏを
用いるのが経済的であり、また収率力点からも好ましい
。その量は狩Ｇこ限定されるこ反応させるのか望ましく
、通常８０〜１５０℃、好ましくは１００〜１３０℃の
範囲に加熱して行なうと好結果が得られる。温度が低過
きると反応ｊ１！ｉ［が遅く、＾胎ぎると副生物が生ず
るのでｃ４里しくない。
以Ｆ実＆１１を示して本ｌｋ桐をさらに詳細に説明する
。
。
参考例（ＣＨｓＳＭの製法）
水酸化ナトリウム５０ｇ（１，２５モル）をメタノール
５００ｍ１に溶解した溶液に常温でメチルメルカプタン
６０ｇ（１，２５モル）を吸枢させり後′２０〜３０℃
の温度に保ってメタノールを減圧留置した。
５００ｍ１に溶解した溶液に常温でメチルメルカプタン
６０ｇ（１，２５モル）を吸枢させり後′２０〜３０℃
の温度に保ってメタノールを減圧留置した。
得られた残渣を少臘のメタノールで２ｋＡ洗浄した俊、
３０℃以下で減圧乾燥してＣＨｓＳＮ、ａ７８．８ｇ’
４１．１２５モルンを得た。
３０℃以下で減圧乾燥してＣＨｓＳＮ、ａ７８．８ｇ’
４１．１２５モルンを得た。
−
２−水酸化カリウム７０ｇ（１，２５モル）ヲ使用して
一輪をこしてＣｆｆ５ｓｋ 届ｇ（１，１加七ル）を得
た。
一輪をこしてＣｆｆ５ｓｋ 届ｇ（１，１加七ル）を得
た。
実施例１
４−クロロ−２−ヒドロキシ安息香酸３．４５ ｇ（０
，０２モル）をジメチルスルホ午シト５ Ｑ ｍｌにｍ
％Ｌ、１１０〜１１５℃＋： 昇Ｍ Ｌ タ後ＣＨｓＳ
Ｋ５，１６ｇ（０，０６モｎ／）を添加し、同温度で５
時曲反沁を−けた。得られた反応液を高Ｊ１！Ｓ淳クロ
マトグラフで分析すると、４−メチルチオ−２−ヒドロ
キシ安息香酸１．６１ ｇ （０，００８８モＩし）と
４−クロロ−２−ヒドロ午シ女怠査醒１．３７ ｇ Ｃ
０，００７９七ｌりか恢出された。４−ノナルナオー２
−ヒドロ午シ女忌舎ばの収年は４４％であり、選択奉は
７３％であった。
，０２モル）をジメチルスルホ午シト５ Ｑ ｍｌにｍ
％Ｌ、１１０〜１１５℃＋： 昇Ｍ Ｌ タ後ＣＨｓＳ
Ｋ５，１６ｇ（０，０６モｎ／）を添加し、同温度で５
時曲反沁を−けた。得られた反応液を高Ｊ１！Ｓ淳クロ
マトグラフで分析すると、４−メチルチオ−２−ヒドロ
キシ安息香酸１．６１ ｇ （０，００８８モＩし）と
４−クロロ−２−ヒドロ午シ女怠査醒１．３７ ｇ Ｃ
０，００７９七ｌりか恢出された。４−ノナルナオー２
−ヒドロ午シ女忌舎ばの収年は４４％であり、選択奉は
７３％であった。
実に例２〜７
（紅
（わＣＨｓＳｃｈ４の化合物を柚々貧尺て実に＠ｌと一
麺にして４：Ｉりれた軸米をｅｘ表をこ小す。
麺にして４：Ｉりれた軸米をｅｘ表をこ小す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）一般式（Ｉ）（ここにＸはハロ グツＪＱ子を、ルはアにキル基または水系欅子をボす）
で衣わされる４−ノ１０ゲノー２−γｌレコキシ安息査
醒と 一般式（Ｉ１７ＣＨｓＳＭ （ここ舎二Ｍはアルカリ
曽属をボす」で表わされるメナＶメル力ブタンアＩレカ
リ金属塩を丼プロトン糸憾注蓄媒中でｂｉ応させるーメ
チルチオ−２−１ルコキシー息青酸の製法。 （２）＃ノロトン系極性溶媒がジメチルレスｌし小キン
ド（Ｌ）ＭＳ（Ｊ）である待訝關求のＩＩＩ！Ｍｆｉ（
１）−一の方法。 （３） 一般式（１１のＲが水素である０訝−ポの範
囲（１１紀帆の方法。 （４） 一般式（１）で表わされる化合物が４−り「
Ｊロー２−ヒドロキシ安息香酸である特許１＃求の範ｈ
（３） ｍｔ躯の方法。 （５） 一般式（ｌ［）で表わされる化合物がメチル
メルカプトカリウム（ＣｔｉｓＳＫ）である特許請求の
範１ｍ（ｔ）＋己軟の方法。 （６１友応温疫が８０〜１５０℃である符、’＋ａ求の
範Ｎ（１１記載の方法。 （７） 反応温良が１００〜１３０℃である相許−ａ
求の範囲（６１ｍ己軟の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8206282A JPS58198464A (ja) | 1982-05-14 | 1982-05-14 | ４−メチルチオ−２−アルコキシ安息香酸の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8206282A JPS58198464A (ja) | 1982-05-14 | 1982-05-14 | ４−メチルチオ−２−アルコキシ安息香酸の製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58198464A true JPS58198464A (ja) | 1983-11-18 |
Family
ID=13764014
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8206282A Pending JPS58198464A (ja) | 1982-05-14 | 1982-05-14 | ４−メチルチオ−２−アルコキシ安息香酸の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58198464A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4898973A (en) * | 1985-03-07 | 1990-02-06 | Ici Americas Inc. | Trisubstituted benzoic acid intermediates |
-
1982
- 1982-05-14 JP JP8206282A patent/JPS58198464A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4898973A (en) * | 1985-03-07 | 1990-02-06 | Ici Americas Inc. | Trisubstituted benzoic acid intermediates |
| US4966998A (en) * | 1985-03-07 | 1990-10-30 | Ici Americas Inc. | Trisubstituted benzoic acid intermediates |
| US5097068A (en) * | 1985-03-07 | 1992-03-17 | Ici Americas, Inc. | Trisubstituted benzoic acid intermediates |
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