JPS58193457A - Method and device for supplying gas chromatography-separating column formed as capillary column with liquid sample - Google Patents
Method and device for supplying gas chromatography-separating column formed as capillary column with liquid sampleInfo
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は液体試料を毛管カラムとして形成されたガスク
ロマトグラフィー分離カラムへ細い針を直接分離カラム
の端部へ導入して供給する方法に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a method for supplying a liquid sample to a gas chromatography separation column configured as a capillary column by introducing a thin needle directly into the end of the separation column.
ガスクロマトグラフィーの場合、通常液体試料は加熱し
た注入ブロックへ注入され、この中で蒸発する。このよ
うに形成された試料蒸気はキャリヤガス流によりガスク
ロマトグラフィー分離カラムを通して輸送される。注入
は突刺針を有する注射器により行われ、この針が注入ブ
ロックの内部空間を閉鎖する隔壁すなわち自己シール性
薄膜を突通す。In gas chromatography, a liquid sample is typically injected into a heated injection block in which it evaporates. The sample vapor thus formed is transported through the gas chromatography separation column by a carrier gas stream. Injection is performed by a syringe with a piercing needle that pierces the septum or self-sealing membrane that closes off the interior space of the injection block.
毛管カラムとは小さい直径および比較的大きい長さを有
するガスクロマトグラフィー分離カラムを表わし、分離
カラムの壁のみが分離物質で被覆されている。このよう
な毛管カラムは非常に小さい試料容積しか許容しない。A capillary column refers to a gas chromatography separation column with a small diameter and relatively large length, in which only the walls of the separation column are coated with separation substance. Such capillary columns allow only very small sample volumes.
しかし常用の注入ブロックは比較的大きい容積の試料蒸
気を発生する。この理由から毛管カラム使用の場合流れ
のスプリッタが備えられ、これによってこの試料蒸気の
一定率が分離カラムへ導かれる。しかしこの試料スプリ
ッタはゝゝ非線形“であり、分析誤差の原因となる。However, conventional injection blocks generate relatively large volumes of sample vapor. For this reason, when using a capillary column, a flow splitter is provided, by means of which a constant proportion of this sample vapor is directed to the separation column. However, this sample splitter is "nonlinear" and causes analysis errors.
この理由から液体試料を直接毛管カラムの端部へ注入す
ることが公知である。毛管カラムの内径が小さいため、
非常に細い針を有する注射器が必要である。このような
針は隔壁を突刺すために十分な剛性を有しない。For this reason, it is known to inject a liquid sample directly into the end of a capillary column. Due to the small internal diameter of the capillary column,
A syringe with a very thin needle is required. Such needles do not have sufficient rigidity to pierce the septum.
それゆえ公知装置の場合、開放した状態で注射器の細い
針を導入しうる弁を備えている。しかしこれは系が注入
の間開いている欠点を有する。キャリヤガスの１部は針
に沿って逆流し、このキャリヤガスは試料を同伴する。The known device is therefore provided with a valve in which the thin needle of a syringe can be introduced in the open state. However, this has the disadvantage that the system is open during injection. A portion of the carrier gas flows back along the needle, and this carrier gas entrains the sample.
この効果を少さくするため公知装置の場合細い針は長さ
８．５ ｃｍであシ、毛管を使用した長い針ガイドへ導
入する際、少なくとも１つの流れ抵抗を形成する。To reduce this effect, in the known device the thin needle is 8.5 cm long, creating at least one flow resistance when introduced into a long capillary needle guide.
しかしそれによって再び次の問題が生ずる一針を毛管カ
ラムへ導入し、試料を押出す際、液体試料の１部は毛管
力により針に沿って逆方向に動く。針を引抜くと、滴が
毛管カラムの前の多数の位置に付着して残り、記憶効果
、汚染および２重／々ンド形成（ダブルビーク）の原因
となる。However, this again gives rise to the following problem: When a needle is introduced into a capillary column and the sample is forced out, a portion of the liquid sample moves in the opposite direction along the needle due to capillary forces. When the needle is withdrawn, the droplets remain attached to multiple locations in front of the capillary column, causing memory effects, contamination, and double beak formation.
分離カラムを隔壁によってシールし、比較的大きい直径
の補助針を隔壁に突通し、注射器の細い針を補助針を通
して分離カラムの端部へ導入することは公知である（
Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ＨｉｇｈＲｅｓｏｌｕｔｉｏｎ
Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ａｎｄ Ｏｈｒｏｍ
ａｔｏｇ −ｒａｐｈｙ Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎ
ｓ 第４巻、１９８１年６月参照）。この公知装置の場
合補助針と細い針の間の間隙および注射器の周囲が大気
と結合している。したがってキャリヤガス圧力が分離カ
ラムの入口で崩壊する危険があることは明ら九である。It is known to seal a separation column by a septum, to pierce the septum with an auxiliary needle of relatively large diameter, and to introduce a thin needle of a syringe through the auxiliary needle into the end of the separation column (
Journal of HighResolution
Chromatography and Ohrom
atog-raphy Communication
s Volume 4, June 1981). In this known device, the gap between the auxiliary needle and the thin needle and the periphery of the syringe are connected to the atmosphere. There is therefore a clear risk that the carrier gas pressure will collapse at the inlet of the separation column.
それによってクロマトグラフィー測定が中断されるだけ
でなく、分離カラムの内部空間はキャリヤガスが高い圧
力で存在する容積が無視し得なくなる。分離カラム入口
の圧力が崩壊すると、このキャリヤガス流の１部は分離
カラムの入口へ逆流する。それによって分離カラムの入
口から供給した試料の１部が再び同伴される。Not only does this interrupt the chromatographic measurement, but the internal space of the separation column also has a non-negligible volume in which the carrier gas is present at high pressure. When the pressure at the separation column inlet collapses, a portion of this carrier gas flow flows back to the separation column inlet. A portion of the sample fed in from the inlet of the separation column is thereby entrained again.
本発明の目的は試料の供給を試料損失およびそれに伴う
妨害効果なしに実施できるように前記の方法を形成する
ことである。The object of the invention is to design the method as described above in such a way that the supply of the sample can be carried out without sample losses and the associated interference effects.
この目的は本発明によシ
（ａ） 分離カラムを隔壁によって雰囲気に対してシ
ールし、
（ｂ） 比較的直径の大きい補助針を隔壁を通して突
刺し、
（ｃ）注射器の細い針を補助針を通して分離カラムの端
部へ導入し、
（ｄ） 補助針と細い針の間の空間を大気に対してシ
ールし、
（ｅ） 試料を分離カラムの端部へ注入し、（ｆ）
次に細い針および補助針を引抜くことによって解決さ
れる。This purpose is achieved according to the invention by: (a) sealing the separation column from the atmosphere by a septum; (b) inserting an auxiliary needle of relatively large diameter through the septum; and (c) passing a thin needle of a syringe through the auxiliary needle. (d) sealing the space between the auxiliary needle and the fine needle from the atmosphere; (e) injecting the sample into the end of the separation column; (f)
This is then resolved by withdrawing the thin needle and the auxiliary needle.
本発明の方法の実施態様は特許請求の範囲第２〜５項に
記載される。Embodiments of the method of the invention are set out in claims 2-5.
この方法を実施する装置は特許請求の範囲第６〜９項に
記載される。Apparatus for carrying out this method is set out in claims 6-9.
次に本発明の実施例を図面により説明する。Next, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.
注入ブロック１０は非常に小さく形成され、内部空間１
２を有する。毛管カラムとして形成されたガスクロマト
グラフィー分離カラム１４は注入ブロックＩＯの接続口
１６に支持される。The injection block 10 is formed very small and has an internal space 1
It has 2. A gas chromatography separation column 14, which is designed as a capillary column, is supported at a connection 16 of the injection block IO.
その端部１８は注入ブロック１０の内部空間１２内へ自
由に突出する。分離カラム１４の端部１８と同軸に注入
ブロック１０に接続口２０が形成される。接続口２０に
は外側端部でロート状に拡がる案内通路２４を有する針
ガイド２２が固定される。針ガイドは接続口２０にポリ
テトラフルオルエテレ／からなるシール２６にヨシシー
ルされる。Its end 18 projects freely into the interior space 12 of the injection block 10. A connection port 20 is formed in the injection block 10 coaxially with the end 18 of the separation column 14 . A needle guide 22 is fixed to the connection port 20 and has a guide passage 24 that widens in the shape of a funnel at its outer end. The needle guide is sealed to the connection port 20 with a seal 26 made of polytetrafluorene.
接続口２０に隔壁２８すなわち自己シール性薄膜が支持
される。隔壁２８の外面は中心に針ガイド３２を有する
ディスク３０によって蔽われる。ディスク３０は接続口
２０の外ねじ３６へねじこむキャップナツト３４によっ
て支持される。針ガイド３２および２２は互いにおよび
分離カラム１４の端部１８に対し同軸である。A septum 28, ie, a self-sealing membrane, is supported in the connection port 20. The outer surface of the septum 28 is covered by a disk 30 having a needle guide 32 in the center. The disc 30 is supported by a cap nut 34 that screws into the external thread 36 of the connection port 20. Needle guides 32 and 22 are coaxial with each other and with respect to end 18 of separation column 14.
したがって注入ブロックｉｏの内部空間１２は分離カラ
ムと反対側が隔壁２８によって閉鎖される。The interior space 12 of the injection block io is therefore closed off on the side opposite the separation column by the dividing wall 28 .
注入ブロック１０の内部空間１２ヘキヤリヤガス供給導
管３８が開口する。キャリヤガス出口導管４０が注入ブ
ロック１０の内部空間１２から出る。キャリヤガス供給
導管３８は内部空間１２へ自由に突出する分離カラム１
４の端部１８の横方向に開口する。キャリヤガス出口導
管４０は内部空間１２へ自由に突出する分離カラム１４
の端部１８の、キャリヤガス供給導管３８の開口と半径
方向反対側の横から出る。この形成によりキャリヤガス
供給導管からキャリヤガス出口導管４０へ流れるキャリ
ヤガス流は分離カラム１４の端部１８の周囲を流れる。A carrier gas supply conduit 38 to the interior space 12 of the injection block 10 is opened. A carrier gas outlet conduit 40 exits the interior space 12 of the injection block 10. The carrier gas supply conduit 38 projects freely into the interior space 12 of the separation column 1 .
The end portion 18 of 4 is opened in the lateral direction. A carrier gas outlet conduit 40 projects freely into the interior space 12 of the separation column 14 .
exits from the side of the end 18 radially opposite the opening of the carrier gas supply conduit 38 . This formation causes the carrier gas flow from the carrier gas supply conduit to the carrier gas outlet conduit 40 to flow around the end 18 of the separation column 14 .
キャリヤガス出口導管４０内にニードル弁４２が配置さ
れる。キャリヤガス供給導管３８内に（図示されていな
い）予熱装置を備えることができる。A needle valve 42 is located within the carrier gas outlet conduit 40 . A preheating device (not shown) can be provided in the carrier gas supply conduit 38.
液体試料を分離カラム１４へ供給するため第２図に示す
装置が使用される。The apparatus shown in FIG. 2 is used to supply the liquid sample to the separation column 14.
この装置は中空円筒体４６の端面に支持される比較的大
きい直径の補助針４４を含む。中空円筒体４６は補助針
４４と反対側の端部が開いている。補助針４４および中
空円筒体４６は常用のプラスチック注射器でよい。中空
円筒体４６の内部に細い針５０および注射円筒５２を有
する注射器４８が縦方向可動に配置される。細い針５０
は補助針４４内に案内される。注射円筒５２と中空円筒
体４６の間にシール５４が配置される。シール５４は０
−リングシールである。The device includes a relatively large diameter auxiliary needle 44 supported on the end face of a hollow cylinder 46. The hollow cylindrical body 46 is open at the end opposite to the auxiliary needle 44. The auxiliary needle 44 and hollow cylinder 46 may be conventional plastic syringes. A syringe 48 having a thin needle 50 and an injection barrel 52 is arranged vertically movably inside the hollow cylinder 46 . thin needle 50
is guided into the auxiliary needle 44. A seal 54 is disposed between the injection barrel 52 and the hollow cylinder 46. Seal 54 is 0
- It is a ring seal.
前記装置による作業は下記のとおシである：分離カラム
１４は隔壁２８によって雰囲気に対しシールされる。注
射器４８によって液体試料は注入ブロック１０の内部空
間１２へ自由突出する分離カラム１４の端部１８内へ計
量される。そのために比較的大きい直径の補助針４４が
隔壁２８に実例される。注射器４８の細い針５０は補助
針４４および案内通路２４を貫通して分離カラム１４の
端部１８へ導入される。シール５４によって補助針４４
と細い針５０の間の空間がシールされる。それによって
キャリヤガスがこの空間を通って流出し、液体試料を同
伴することが避けられる。試料は分離カラム１４の端部
１８へ注入される。次に細い針５０、続いて補助針が引
抜かれる。隔壁２８は再び気密な封鎖に役立つ。このよ
うに系はいかなる時点でも雰囲気に対し開放されない。The operation of the apparatus is as follows: the separation column 14 is sealed from the atmosphere by a partition 28. A liquid sample is metered by means of a syringe 48 into the end 18 of the separation column 14 which projects freely into the interior space 12 of the injection block 10 . For this purpose, an auxiliary needle 44 of relatively large diameter is implemented in the septum 28. The thin needle 50 of the syringe 48 is introduced through the auxiliary needle 44 and the guide passage 24 into the end 18 of the separation column 14 . Auxiliary needle 44 by seal 54
The space between the needle 50 and the thin needle 50 is sealed. This prevents the carrier gas from flowing out through this space and entraining the liquid sample. The sample is injected into end 18 of separation column 14. Next, the thin needle 50 is withdrawn, followed by the auxiliary needle. The bulkhead 28 again serves for an airtight seal. In this way the system is not exposed to the atmosphere at any point.
とくに細い針５０は分離カラム１４の端部１８へ約１
ｔｎｓより多く導入されない。それによって液体試料が
毛管力によって細い針５０と分離カラム１４の壁の間の
環状空間へ針５０に沿って送られ、次に針５０を引抜く
際この針に連行され、分離カラム１４の入口側から注入
ブロック１０の部材へ分布することが避けられる。A particularly thin needle 50 is inserted into the end 18 of the separation column 14 by approximately 1
No more than tns are introduced. Thereby, the liquid sample is directed along the needle 50 by capillary forces into the annular space between the thin needle 50 and the wall of the separation column 14 and is then entrained by this needle when the needle 50 is withdrawn, at the entrance of the separation column 14. Distribution from the side into the parts of the injection block 10 is avoided.
補助針４４は本発明の有利な実施例によれば中空円筒体
４６の端面に設置される。注射−８はその注射円筒５２
によって中空円筒体４６へ導入される。細い針５０と補
助針４４の間の環状空間の雰囲気に対するシールは中空
円筒体４６と注射円筒５２の間の環状空間をシールする
ことによシ達成される。According to an advantageous embodiment of the invention, the auxiliary needle 44 is placed on the end face of the hollow cylinder 46. Injection-8 is its injection cylinder 52
is introduced into the hollow cylindrical body 46 by. The sealing of the annular space between the thin needle 50 and the auxiliary needle 44 from the atmosphere is achieved by sealing the annular space between the hollow cylinder 46 and the injection cylinder 52.
キャリヤガス流は隔壁２８によって閉鎖した注入ブロッ
ク１０の内部空間１２を通ってこの内部空間１２へ自由
突出する分離カラム１４の端部１８の周囲を導かれる。The carrier gas flow is guided through the interior space 12 of the injection block 10 closed by the partition wall 28 and around the end 18 of the separation column 14 which projects freely into this interior space 12 .
注入ブロック１０の内部空間１２へ導入されるキャリヤ
ガス流は分離カラム１４を通って流れるキャリヤガス流
より大きい。過剰分はキャリヤガス出口導管４０から流
出する。キャリヤガス流はニードル弁４２によって制御
することができる。注入ブロックｌＯを炉温に保持する
間、分離カラム１４の端部１８の温度はこの端部１８を
洗うキャリヤガス流によって制御することができる、
注射器４８による試料供給の間、キャリヤガス流は低温
に維持される。それによって液体試料を注射器４８から
押出す際、試料が針５０を去る量に応じて連続的に蒸発
し、分離カラム１４内を塞ぐことが避けられる。すなわ
ちまず液体試料のち密な栓が分離カラム１４の、キャリ
ヤガスによって冷却された端部１８内に形成される。試
料供給後キャリヤガス流は予熱されるので、迅速な蒸発
が行われ、試料蒸気の栓流が分離カラム１４内へ送られ
る。The carrier gas flow introduced into the interior space 12 of the injection block 10 is greater than the carrier gas flow flowing through the separation column 14. Excess exits through carrier gas outlet conduit 40. Carrier gas flow can be controlled by needle valve 42. While the injection block IO is held at furnace temperature, the temperature of the end 18 of the separation column 14 can be controlled by a carrier gas flow that washes this end 18; during sample delivery by the syringe 48, the carrier gas flow is cold. will be maintained. Thereby, when the liquid sample is forced out of the syringe 48, it is avoided that the sample evaporates continuously in proportion to the amount leaving the needle 50 and blocks the interior of the separation column 14. That is, first a tight plug of liquid sample is formed in the end 18 of the separation column 14, which is cooled by the carrier gas. After sample application, the carrier gas stream is preheated so that rapid evaporation occurs and a plug stream of sample vapor is sent into the separation column 14.
第３および４図は前記方法を使用して得だクロマトグラ
ムを示す。Figures 3 and 4 show the chromatograms obtained using the method described above.
第３図は脂肪酸メチルエステルのクロマトグラムを示す
。分離カラムとしては液相として５Ｅ−３０を有する２
５ｍＸ０．３ｍｓの石英ガラス毛管を使用した。Figure 3 shows a chromatogram of fatty acid methyl ester. As a separation column, 2 with 5E-30 as the liquid phase is used.
A 5 m x 0.3 ms quartz glass capillary was used.
温度プログラムは８０℃の俳始湛度で始まり、この温度
を４分間等温に保持する。次に２００℃まで３０℃／―
の温度上昇プログラムが続く。The temperature program begins with an initial temperature of 80° C. and holds this temperature isothermally for 4 minutes. Then 30℃/- to 200℃
temperature increase program continues.
第２の温度上昇プログラムは８℃／■で３００℃までで
ある。検出器としてフレームイオン化検出器１０ Ｘ
１６ を使用した。溶剤はウンデカンであった。The second temperature increase program is 8°C/■ up to 300°C. Flame ionization detector 10X as detector
16 was used. The solvent was undecane.
第４図は高沸点炭化水素のクロマトグラムを示す。分離
カラムとしては液相として５Ｅ−５２を有する１０ｍＸ
０．３ｍｓの石英ガラス毛管を使用した。温度プログラ
ムは８０ｃの開始温度を２分間保持する。第１のプログ
ラミング温度上昇は１５０℃まで２０℃／Ｉ１ｍで行わ
れる。第２のプログラミング温度上昇は２８０１：まで
８℃／馴で行われる。溶剤としてｎ −） ＩＪデカン
を使用した。数字はそれぞれのｎ−パラフィンの炭素数
を示す。Figure 4 shows a chromatogram of high boiling point hydrocarbons. The separation column is 10mX with 5E-52 as the liquid phase.
A 0.3 ms fused silica capillary was used. The temperature program holds a starting temperature of 80c for 2 minutes. The first programming temperature ramp is 20°C/I1m to 150°C. A second programming temperature increase is performed at 8° C./temperature to 2801:. n-)IJ decane was used as a solvent. The numbers indicate the number of carbon atoms in each n-paraffin.
ガスクロマトグラフィーの場合、重要な試験は脂肪酸メ
チルエステルの応答係数の決定である。というのはとく
にステアリン酸メチルエステルのような高級化合物は応
答係数の理論値約ｉ、ｏ ｏ ｏからの偏差が著しく大
きくなる識別効果が生じやすいからである。In the case of gas chromatography, an important test is the determination of the response coefficient of fatty acid methyl esters. This is because higher compounds such as stearic acid methyl ester are particularly susceptible to discrimination effects in which the deviation of the response coefficient from the theoretical value of approximately i,o o o becomes significantly large.
第３図のクロマトグラムを記録する際４つの等部の脂肪
酸メチルエステルをｎ−ウンデカンで稀釈した簡単な試
験混合物を分析した。In recording the chromatogram of FIG. 3, a simple test mixture of four equal parts of fatty acid methyl esters diluted with n-undecane was analyzed.
第３図を考察すれば注入ブロック１０の開始温度が８０
Ｃ’Ｌかないにもかかわらず、ステアリン酸メチルエス
テルは少しのテーリングもなく沸点約３６０℃で鋭い対
称的・ζンドとして得られることが明らかである。Considering FIG. 3, the starting temperature of the injection block 10 is 80°C.
It is clear that despite the absence of C'L, the stearic acid methyl ester is obtained as a sharp symmetric ζ-nd with a boiling point of about 360° C. without any tailing.
順次に続く４つの測定の結果を次表に示す二ミリスチン
酸メチルエステル ０．９９１±１４％ １．０１
７ノξルミチン酸メチルエステル １．０００
１．０００ステアリン酸メチルエステル １．
０１２±０９％ ０９８５理論応答係数は検出器信号
に役立たないかルゼキシル基を考慮しながら分子式およ
び分子量から計算される。さらに各化合物の不純物の量
を応答係数の計算による理論値の計算に入れた。The results of the four successive measurements are shown in the table below: Dimyristate methyl ester 0.991±14% 1.01
7-ξ Lumitic acid methyl ester 1.000
1.000 stearic acid methyl ester 1.
012±09% 0985 Theoretical response factor is calculated from the molecular formula and molecular weight, taking into account the ruzexyl group, which does not contribute to the detector signal. Furthermore, the amount of impurities in each compound was included in the calculation of the theoretical value by calculating the response factor.
脂肪酸メチルエステルによるこの結果は理論値からの偏
差が１．６％および２．７％しかないので満足である。The results with fatty acid methyl esters are satisfactory since the deviations from the theoretical values are only 1.6% and 2.7%.
第４図のクロマトグラムは沸点範囲２７０〜４３０℃に
相当する０１５〜０２８の炭化水素混合物の分析を示す
。The chromatogram in Figure 4 shows the analysis of a 015-028 hydrocarbon mixture corresponding to a boiling range of 270-430°C.
注入温度は同様８０℃であり、溶剤としてｎ−）リゾカ
ン（ｎ −Ｃ１０） を過剰に使用したにもかかわら
す％ｎ−０１５の痕跡が大きい溶剤／Ｚンドから良好に
分離していることがとくに注目される。溶剤−々ンドは
少しのテーリングもなく迅速に基線へ戻る。The injection temperature was also 80°C, and despite the excessive use of n-) lysocan (n-C10) as the solvent, it was found that the traces of %n-015 were well separated from the solvent/Z-and. Particularly noteworthy. The solvent sample quickly returns to baseline without any tailing.
第１図は本発明による注入ブロックの縦断面図、第２図
は試料供給装置の縦断面図、第３図および第４図・は本
発明の方法によシ達成されるクロマトグラムである。
ＩＯ・・・注入ブロック、１２・・・内部空間、１４・
・・分離カラム、２８・・・隔壁、３８・・・キャリヤ
ガス供給導管、４４・・・補助針、４６・・・中空円筒
体、４８・・・注射器、５０・・・細い針、５２・・・
注射円筒、５４・・・０−リング
手続補正書（方式）
昭和５８年 ６月 １３ 日
特許庁長官殿
１、事件の表示 昭和５８年特許願第３１８８３号２、
発明の名称
液体試料を毛管カラムとして形成されたガスクロマトグ
ラフィー分離カラムへ供給する方法および装置３、補正
をする者
事件との関係：特許出願人
名称 ゼ〜デ／ゼーヴエルク・／８−キン−エルマー・
ラント・、 コンノξニイ・ゲゼル／ヤフト・ミツト
・ベシュレンクテル・ハフラング
４、復代理人
６ 補正の対象FIG. 1 is a longitudinal sectional view of an injection block according to the invention, FIG. 2 is a longitudinal sectional view of a sample supply device, and FIGS. 3 and 4 are chromatograms achieved by the method of the invention. IO...Injection block, 12...Inner space, 14.
... Separation column, 28 ... Partition wall, 38 ... Carrier gas supply conduit, 44 ... Auxiliary needle, 46 ... Hollow cylindrical body, 48 ... Syringe, 50 ... Thin needle, 52 ...・・・
Syringe cylinder, 54...0-ring procedural amendment (method) June 13, 1980 Dear Commissioner of the Patent Office 1, Indication of the case Patent Application No. 31883 of 1988 2,
Title of the invention: Method and apparatus for supplying a liquid sample to a gas chromatographic separation column formed as a capillary column 3. Relationship to the case by the person making the amendment: Name of the patent applicant: SE-DE/SEEWERK/8-KIN-ELMER・
Landt, Konnoξny Gesell/Jaft Mitsut Beschlenkter Hafrang 4, Sub-Agent 6 Subject of amendment
Claims (1)
マトグラフィー分離カラムへ細い針を直接分離カラムの
端部へ導入して供給する方法において、 （ａ） 分離カラム（１４）を隔壁（２８）によって
大気からシールし、 （ｂｌ 比較的直径の大きい補助針（４４）を隔壁（
２８）を通して突刺し、 （ｃ）注入器（４８）の細い針（５０）を補助針（４４
）を通して分離カラム（１４）の端部（１８）へ導入し
、 （ｄ） 補助針（４４）と細い針（５ｏ）の間の空間
を大気に対してシールし、 （ｅ） 試料を分離カラム（１４）の端部へ注入し、
（ｆ） 次に細い針（５０）および補助針（４４）を
引抜くことを特徴とする液体試料を毛管カラムとして形
成されたガスク“ロマトグラフイー分離カラムへ供給す
る方法。 ２ 細い針（５０）を分離カラム（１４）の端部（１８
）へｌ藺よシ多く導入しない特許請求の範囲第１項記載
の方法。 ３、 （ａ） 補助針（４４）を中空円筒体（４６）
の端面に設置し、 （ｂ） 注射円筒（５２）を有する注射器（４８）を
中空円筒体（４６）へ導入し、 （ｃ） 中空円筒体（４６）と注射円筒（５２）の間
の環状空間を特徴とする特許請求の範囲第１項または第
２項記載の方法。 ４、 （ａ） 隔壁（２８）によって封鎖された注入
ブロック（１０）の内部空間（１２）を通してキャリヤ
ガス流を、この内部空間（１２）へ自由に突出する分離
カラム（１４）の端部（１８）の周囲に導き、 （ｂ） キャリヤガス流を注射器＜４８）Ｋよる試料
供給の間低温に保持し、 （ｃ）液体試料供給後にキャリヤガス流を加熱する特許
請求の範囲第１項〜第３項の１つに記載の方法。 ５、注入ブロック（’１０）の内部空間（１２）へ導く
キャリヤガス流が分離カラム（１４）を通って流れるキ
ャリヤガス流より大きい特許請求の範囲第４項記載の方
法。 ６、 （ａ） （ａ １ ）毛管カラムとして形成さ
れた分離カラム（１４）をその端部（１８）が注入ブロ
ック（１０）の内部空間（１２）内へ自由に突出するよ
うに保持し、 （ａ２）その内部空間（１２）の分離カラム（１４）の
端部と反対側が隔壁（２８）によって閉鎖されている 注入ブロック（ｌＯ）、 （ｂ） 注入ブロック（１０）の内部空間（１２）へ
開口するキャリヤガス供給導管（３８）、（ｃ）注入ブ
ロック（１０）の内部空間（１２）から出るキャリヤガ
ス出口導管（４０） を有することを特徴とする液体試料を毛管カラムとして
形成されたガスクロマトグラフィー分離カラムへ供給す
る装置。 ７（ａ） キャリヤガス供給導管（３８）が、内部空
間（１２）へ自由に突出する分離カラム（１４）の端部
（１８）の横に開口し、 （ｂ） キャリヤガス出口導管（４０）が、内部空間
（１２）へ自由に突出する分離カラム（１４）の端部（
１８）の、キャリヤガス供給導管（３８）の開口と半径
方向反対側から横方向に出、キャリヤガス供給導管（３
８）からキャリヤガス出口導管（４０）へ流れるキャリ
ヤガス流が分離カラム（１４）の端部（１８）の周囲を
洗う 特許請求の範囲第６項記載の装置。 ８（ａ） 中空円筒体（４６）の閉鎖端面に比較的直
！（Ｄｉｆｉｌｘｌｆｌｌ″（“）７％ １ｌｉｆｆｉ
５ｔ −Ｊ 、？−Ｌ・ 、・。 （ｂ’） 細い針（５０）および注射円筒（５２）を
有する注射器（４８）が （ｂｌ）注射円筒（５２）とともに縦方向可動に中空円
筒体（４６）の内部に配置され・（ｂ２）その針（５０
）が補助針（４４）内に案内され、 （ｃ） 注射円筒（５２）と中空円筒体（４６）の間
がシール（５４）によってシールされている特許請求の
範囲第６項記載の装置。 ９．７−ル（５２）がＯ−リングシールである特許請求
の範囲第８項記載の装置。[Claims] 1. A method for supplying a liquid sample to a gas chromatography separation column formed as a capillary column by directly introducing a thin needle into the end of the separation column, comprising: (a) separating the separation column (14); It is sealed from the atmosphere by the septum (28), and the auxiliary needle (44) having a relatively large diameter is inserted into the septum (28).
(c) insert the thin needle (50) of the syringe (48) through the auxiliary needle (44).
) into the end (18) of the separation column (14), (d) sealing the space between the auxiliary needle (44) and the thin needle (5o) from the atmosphere, and (e) introducing the sample into the separation column. Inject into the end of (14),
(f) A method for supplying a liquid sample to a gas-chromatographic separation column formed as a capillary column, characterized in that the thin needle (50) and the auxiliary needle (44) are then withdrawn. 2. Thin needle (50) at the end (18) of the separation column (14).
2.) The method according to claim 1, in which the method does not introduce a large amount of material. 3. (a) Connect the auxiliary needle (44) to the hollow cylindrical body (46)
(b) introducing a syringe (48) with an injection cylinder (52) into the hollow cylinder (46); (c) an annular tube between the hollow cylinder (46) and the injection cylinder (52); 3. A method according to claim 1 or 2, characterized by space. 4. (a) the end of the separation column (14) freely protruding into this interior space (12) for the carrier gas flow through the interior space (12) of the injection block (10) closed off by the partition wall (28); (b) keeping the carrier gas stream at a low temperature during sample delivery by the syringe <48) K; and (c) heating the carrier gas stream after liquid sample delivery. A method according to one of paragraphs 3. 5. Process according to claim 4, characterized in that the carrier gas flow leading into the interior space (12) of the injection block ('10) is greater than the carrier gas flow flowing through the separation column (14). 6. (a) (a 1 ) holding a separation column (14) formed as a capillary column in such a way that its end (18) projects freely into the interior space (12) of the injection block (10); (a2) an injection block (lO) whose internal space (12) is closed on the side opposite to the end of the separation column (14) by a partition (28); (b) an internal space (12) of the injection block (10); (c) a carrier gas outlet conduit (40) exiting from the interior space (12) of the injection block (10); A device that supplies gas chromatography separation columns. 7 (a) a carrier gas supply conduit (38) opens laterally to the end (18) of the separation column (14) projecting freely into the interior space (12); (b) a carrier gas outlet conduit (40) is the end of the separation column (14) that projects freely into the interior space (12) (
18), exits laterally from the side radially opposite to the opening of the carrier gas supply conduit (38), and connects to the carrier gas supply conduit (38).
7. Apparatus according to claim 6, wherein the carrier gas stream flowing from 8) to the carrier gas outlet conduit (40) washes around the end (18) of the separation column (14). 8(a) Relatively straight to the closed end surface of the hollow cylinder (46)! (Difilxlfll”(“)7% 1liffi
5t-J,? -L・,・. (b') A syringe (48) having a thin needle (50) and an injection cylinder (52) is arranged vertically movably inside the hollow cylinder (46) together with (bl) the injection cylinder (52) (b2) That needle (50
) is guided in the auxiliary needle (44); (c) a seal (54) seals between the injection cylinder (52) and the hollow cylinder (46). 9. Apparatus according to claim 8, wherein the 7-rule (52) is an O-ring seal.
Applications Claiming Priority (2)
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| DE32073860 | 1982-03-02 | ||
| DE19823207386 DE3207386A1 (en) | 1982-03-02 | 1982-03-02 | METHOD AND DEVICE FOR APPLYING A LIQUID SAMPLE TO A GAS CHROMATOGRAPHIC SEPARATION COLUMN DESIGNED AS A CAPILLARY COLUMN |
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|---|---|
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Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
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| IT (1) | IT1161626B (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0491351U (en) * | 1990-12-21 | 1992-08-10 |
Families Citing this family (1)
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| CA2006880A1 (en) * | 1989-01-03 | 1990-07-03 | William D. Huse | Push column and chromatography method |
Family Cites Families (1)
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|---|---|---|---|---|
| US3730002A (en) * | 1969-06-24 | 1973-05-01 | Varian Associates | Sample introduction system for a fluid chromatograph |
-
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-
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- 1983-03-01 GB GB08305618A patent/GB2115717A/en not_active Withdrawn
- 1983-03-01 JP JP58031883A patent/JPS58193457A/en active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0491351U (en) * | 1990-12-21 | 1992-08-10 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3207386A1 (en) | 1983-09-15 |
| GB2115717A (en) | 1983-09-14 |
| IT8319830A0 (en) | 1983-02-28 |
| GB8305618D0 (en) | 1983-03-30 |
| IT1161626B (en) | 1987-03-18 |
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