JPS58190884A - Treating agent for inorganic base material - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、無機質基材、例えば屋根瓦用スレート板、壁
材スレート板やセメント瓦などの内特に屋根瓦用スレー
ト板表面の下地処理剤に関する。従来の上塗り塗料が使
用されている屋根瓦用スレート板は、特に耐凍結融解性
が劣る。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a surface treatment agent for the surface of inorganic substrates, such as slate boards for roof tiles, slate boards for wall materials, cement tiles, etc., and particularly for the surfaces of slate boards for roof tiles. Slate panels for roof tiles, on which conventional topcoats are used, have particularly poor freeze-thaw resistance.

即ち、スレート板から上塗り塗膜が剥離するため、寒冷
地域や積雪地域における実用化は実現されていないのが
現状である。前述の問題を解、決すべく鋭意研究の結果
、本発明者らは、無機質機材、特に屋根瓦用スレート板
（主に石綿スレート）表面の下地処理剤に、セメント、
ビニル系重合体エマルジョン、水溶性高分子化合物及び
水の混合物を塗布することにより、上塗り塗料とスレー
ト板との密着性を高め、特に耐凍結融解性を顕著に改良
できることを発見し、本発明を完成した。以下に本発明
の詳細な説明する。That is, because the top coat peels off from the slate board, it has not been put to practical use in cold regions or snowy regions at present. As a result of intensive research to solve the above-mentioned problem, the inventors of the present invention have added cement,
It was discovered that by applying a mixture of a vinyl polymer emulsion, a water-soluble polymer compound, and water, the adhesion between the top coat and the slate board could be increased, and in particular, the freeze-thaw resistance could be significantly improved. completed. The present invention will be explained in detail below.

本発明の無機質基材の処理剤は、セメント１００重量部
に対し、固形分換算で５〜２００重量部のビニル系重合
体エマルジョン、水溶性高分子化合物０１〜２０重量部
　　　　　　　−ｍ−及び水５０〜３００重量部を配合
した混合物から成る。The inorganic base material treatment agent of the present invention includes a vinyl polymer emulsion of 5 to 200 parts by weight in terms of solid content, 01 to 20 parts by weight of a water-soluble polymer compound -m-, and 50 parts by weight of water, based on 100 parts by weight of cement. It consists of a mixture containing ~300 parts by weight.

セメントは、例えば普通ポルトランドセメント、白色ポ
ルトランドセメント、水硬セメント、スラッグセメント
、アルミナセメントなどが使用でき、水との水利反応に
より硬化して、強い下地処理層を形成するのに寄与する
ものである。セメントはビニル系重合体エマルジョン、
水溶性高分子化合物及び水を配合した混合物に処理剤使
用時に混合する。The cement that can be used is, for example, ordinary Portland cement, white Portland cement, hydraulic cement, slag cement, alumina cement, etc., which harden through a water reaction with water and contribute to forming a strong base treatment layer. . Cement is vinyl polymer emulsion,
It is mixed into a mixture of a water-soluble polymer compound and water when using a processing agent.

ビニル系重合体エマルジョンは、（＋ｌ（メタ）アクリ
ル酸エステル類、例えばアクリル酸エチル、アクリル酸
ブチル、アクリル酸２−エチルヘキンル、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル１ウグリシジ
ル、メタクリル＃２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸
２−ヒドロキシプロピルなど。（２）スチレン、アクリ
ロニトリル、アクリルアマイド類、ブタジェン、酢酸ビ
ニル、エチレン、プロピレンなど。（３）メタクリル酸
、アクリル酸などの一種又は二種以上のモノマーを適宜
組合せて通常の乳化重合を実施することによって得られ
る。この内、ビニル系重合体エマルジョンは好ましくは
グリシジル基、水酸基、カルボキンル基などの官能基を
含有する自己架橋性アクリル系重合体エマルジョン及び
／又はスチレン−ブタジェン共重合体エマルジョンであ
る。Vinyl polymer emulsions include (+l(meth)acrylic esters, such as ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, methacrylic 1-uglycidyl, methacrylic #2-hydroxyethyl , 2-hydroxypropyl methacrylate, etc. (2) Styrene, acrylonitrile, acrylamides, butadiene, vinyl acetate, ethylene, propylene, etc. (3) Appropriate combination of one or more monomers such as methacrylic acid and acrylic acid. Among these, the vinyl polymer emulsion is preferably a self-crosslinkable acrylic polymer emulsion containing a functional group such as a glycidyl group, a hydroxyl group, or a carboxyl group, and/or a styrene polymer emulsion. -butadiene copolymer emulsion.

ビニル系重合体エマルジョンはセメントを均一に混合す
ることにより重合体−セメント下地処理層を形成し、ビ
ニル系重合体エマルジョンの硬化反応とセメントの硬化
反応の相乗効果によって、スレート板に対して非常に強
力な密着性を発揮すると同時に、上塗り塗膜の密着性を
も改良する。Vinyl polymer emulsion forms a polymer-cement base treatment layer by uniformly mixing cement, and due to the synergistic effect of the hardening reaction of the vinyl polymer emulsion and the hardening reaction of cement, it is extremely effective against slate boards. It not only exhibits strong adhesion, but also improves the adhesion of top coats.

ビニル系重合体エマルジョンの添加量は、セメン１−１
００重量部に対して固形分換算で５〜２００重量部の範
囲である。好捷しくば】５〜８０重量部である。５重量
部未満の場合は、スレート板との密着性が不十分となり
、耐凍結融解性が劣る。The amount of vinyl polymer emulsion added is Cement 1-1
The amount ranges from 5 to 200 parts by weight in terms of solid content. Advantageously: 5 to 80 parts by weight. If the amount is less than 5 parts by weight, the adhesion to the slate board will be insufficient and the freeze-thaw resistance will be poor.

また、２００重量部を越える場合はセメントの硬化反応
が不十分となり、耐凍結融解性に悪影響を及ぼす。Moreover, if the amount exceeds 200 parts by weight, the hardening reaction of the cement will be insufficient, and the freeze-thaw resistance will be adversely affected.

水溶性高分子化合物は、例えばポリビニルアルコール、
メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロースナトで、スレート板に処理剤を
塗布した時にセメントの水和反応に必要な水分を確保す
る保水剤として働くと共に、セメントが均一に処理剤に
分散するのを助成する役目をもつ。添加量はセメント１
００重量部に対し０１〜２０重量部であり、０１重量部
未満ではセメントの硬化時セメントが保水力不足で硬化
不良の状態となり、ドライアウト現像が発生し、セメン
トの水和反応が不十分となる。２０重量部を越えると処
理剤の耐水性が悪くなり、湿潤スレート板との密着性が
低下するので好ましくない。Examples of water-soluble polymer compounds include polyvinyl alcohol,
Methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, and carboxymethyl cellulose act as water retention agents that secure the moisture necessary for the hydration reaction of cement when the treatment agent is applied to the slate board, and also help the cement to disperse uniformly in the treatment agent. have a role. The amount added is cement 1
If the amount is less than 01 parts by weight, the cement will have insufficient water retention capacity and will be poorly cured, dry-out development will occur, and the hydration reaction of the cement will be insufficient. Become. If it exceeds 20 parts by weight, the water resistance of the treatment agent will deteriorate and the adhesion to the wet slate board will decrease, which is not preferable.

水は、セメントの水和反応に欠くことができないもので
ある。水量はセメント１００重量部に対して５０〜３０
０重量部の範囲で５０部未満ではセメントの水利反応が
不十分で、セメントの硬化不良が発生する。３００重量
部を越えると処理剤全体の粘度が低下し、タレ等が生じ
、仕上り外観が悪くなる。Water is essential to the hydration reaction of cement. The amount of water is 50 to 30 parts by weight per 100 parts by weight of cement.
In the range of 0 parts by weight, if it is less than 50 parts, the water utilization reaction of the cement will be insufficient, resulting in poor hardening of the cement. If it exceeds 300 parts by weight, the viscosity of the entire treatment agent decreases, causing sagging and the like, resulting in poor finished appearance.

本発明の処理剤の塗布する時期は特に限定されず、スレ
ート板製造直後、スレート板製造後養生中、スレート板
製造後一定期間養生後のいずれでも良い。塗布量は１０
０〜３００．９／ｍ２（ｗｅｔ、）で、処理剤を処理し
たスレート板の養生条件は自然養生、蒸気養生、水中養
生、オートクレーブ養生など。また、上塗り塗装実施ま
での材令期間は自然養生を基準として３週間以上を必要
とする。The timing of applying the treatment agent of the present invention is not particularly limited, and may be applied immediately after the slate board is manufactured, during curing after the slate board is manufactured, or after curing for a certain period of time after the slate board is manufactured. The amount of application is 10
0 to 300.9/m2 (wet), and the curing conditions for the slate board treated with the treatment agent include natural curing, steam curing, underwater curing, and autoclave curing. In addition, the aging period until the top coat is applied requires at least three weeks based on natural curing.

その他添加剤として顔料及び骨材が使用可能であり、顔
料は下地処理層の着色を行うもので、上　５− 塗り塗膜が剥離しても上塗り塗膜と同色を用いることで
目立ちにくくなる効果がある。種類は、例えば無機系で
は酸化鉄、酸化チタン、群青、グレー、タルク、酸化ク
ロム、鉛白、クロムイエロー、炭素系などで、有機系で
はアゾ系、キノリン系、トリフエルメタン系、アントラ
キノン系、フタロシアニン系などが挙げられ、耐久性の
点から無機顔料が好ましく、添加量はセメント１００重
量部に対し０〜５０重量部が適しており、好ましくは１
０〜３０重量部である。顔料未添加の場合は、下地処理
層の着色効果が劣り、仮に上塗り塗膜が剥離した場合に
目立ちやすくはなるが、顔料を用いた処理剤とその性能
は変らない。一方添加量が５０重量部を越えると処理剤
の安定性を損って沈降し、且つ必要以上の着色力を扱え
て経済的にも高価となる。また、骨材は珪砂、アスベス
ト、ガラス繊維、合成繊維類などが適宜使用できる。Pigments and aggregates can be used as other additives, and the pigments color the base treatment layer, making it less noticeable even if the top coat peels off by using the same color as the top coat. There is. For example, inorganic types include iron oxide, titanium oxide, ultramarine, gray, talc, chromium oxide, lead white, chrome yellow, carbon type, etc., and organic types include azo type, quinoline type, trifelmethane type, anthraquinone type, etc. Examples include phthalocyanine pigments, and inorganic pigments are preferred from the viewpoint of durability, and the amount added is suitably 0 to 50 parts by weight, preferably 1 to 100 parts by weight of cement.
The amount is 0 to 30 parts by weight. If no pigment is added, the coloring effect of the base treatment layer will be poor, and if the topcoat peels off, it will be more noticeable, but its performance is the same as that of a treatment agent using pigments. On the other hand, if the amount added exceeds 50 parts by weight, the stability of the processing agent will be impaired and it will settle, and moreover, it will have more coloring power than necessary, making it economically expensive. Further, as the aggregate, silica sand, asbestos, glass fiber, synthetic fibers, etc. can be used as appropriate.

以下に本発明の実施例及び比較例を示す。Examples and comparative examples of the present invention are shown below.

尚、部はいずれも重量部を意味する。In addition, all parts mean parts by weight.

　６− 実施例−１ 普通ポルトランドセメント１００部に対し、固形分換算
で２０部のアクリル系重合体エマルジョン（メタクリル
酸メチル／アクリル酸エチル／メタクリル酸グリンジル
／アクリル酸＝５０部１５０部１５部１０５部の共重合
体エマルジョン）、水溶性高分子化合物（ヒドロキシエ
チルセルロース、ダイセルユニセル　Ｑｐ−５２０００
−Ｈ）０．８部、酸化鉄顔料２０部、水１５０部を配合
して成る処理剤を屋根瓦用スレート板（主に石綿−セメ
ント）１ケ月間養生品に、水しめしを行った上に室温ス
プレー塗布し３週間自然養生後６０〜９０℃プレヒート
シタ板に、アクリルシリコン系エマルジョン塗料ヲスプ
レーで上塗り塗装し、１〜２分セツティング後、８０°
Ｃで５分間焼付乾燥した。6- Example-1 20 parts of acrylic polymer emulsion (methyl methacrylate/ethyl acrylate/grindyl methacrylate/acrylic acid = 50 parts, 150 parts, 15 parts, 105 parts) in terms of solid content per 100 parts of ordinary Portland cement. copolymer emulsion), water-soluble polymer compound (hydroxyethyl cellulose, Daicel Unicel Qp-52000
A treatment agent consisting of 0.8 parts of -H), 20 parts of iron oxide pigment, and 150 parts of water was applied to a slate board for roof tiles (mainly asbestos-cement) that was cured for one month, and then soaked with water. After 3 weeks of natural aging, apply a top coat of acrylic silicone emulsion paint to the preheated sheet at 60-90°C, and after setting for 1-2 minutes, heat to 80°C.
It was baked and dried at C for 5 minutes.

実施例−２ 普通ポルトランドセメント１００部に対し、固形分換算
で８０部のスチレン−ブタジェン重合体エマルジョン（
スチレン／フタジエン−６０部／４０部の共重合体エマ
ルジョン）、水溶性高分子化合物（ヒドロキシエチルセ
ルロース、ダイセルユニセルＱＰ〜５２ｏｏｏＨ）０５
部、酸化鉄顔料２０部、水１５０部を配合してなる処理
剤を実施例−１と同様の条件で塗布し、上塗り塗料も塗
装し乾燥した。Example-2 80 parts of styrene-butadiene polymer emulsion (in terms of solid content) was added to 100 parts of ordinary Portland cement.
Styrene/phtadiene - 60 parts/40 parts copolymer emulsion), water-soluble polymer compound (hydroxyethyl cellulose, Daicel Unicel QP~52oooH) 05
A treatment agent containing 20 parts of iron oxide pigment, and 150 parts of water was applied under the same conditions as in Example 1, and a top coat was also applied and dried.

比較例−１ 実施例−１の処理剤を使用せず未処理のま＼で上塗り塗
料にアクリルシリコン系エマルジョン塗料をＩＭ接実施
例−１と同様の条件で屋根瓦用スレート板に塗装し乾燥
した。Comparative Example-1 An acrylic silicone emulsion paint was applied to a slate board for roof tiles under the same conditions as Example-1 and dried, using an untreated topcoat without using the treatment agent of Example-1. did.

比較例−２ 普通ポルトランドセメン）１００部に対し、固形分換算
で４部のスチレン−ブタジェン重合体エマルジョン（実
施例−２と同一品）、水溶性高分子化合物（ヒドロキシ
エチルセルロースダイセルユニセルＱｐ　−５２０００
Ｈ）　０．８　部、酸化鉄顔料２０部、水１５０部を配
合してなる処理剤を実施例−１と同様の条件で塗布し、
上塗り塗料を塗装し乾燥した。Comparative Example-2 Styrene-butadiene polymer emulsion (same product as Example-2), water-soluble polymer compound (hydroxyethyl cellulose Daicel Unicel Qp-52000), 4 parts solid content per 100 parts (ordinary Portland cement)
H) A treatment agent containing 0.8 parts of iron oxide pigment, 20 parts of iron oxide pigment, and 150 parts of water was applied under the same conditions as in Example-1,
A top coat of paint was applied and allowed to dry.

比較例−３ 普通ポルトランドセメント１．００部に対し、固形分換
算で２５０部のスチレン−ブタジェン重合体エマルジョ
ン（実施例−２と同一品）、水溶性高分子化合物（ヒド
ロキシエチルセルロース　ダイセルユニセルＱ　Ｐ　−
５２０００Ｈ）　０．８部、酸化鉄顔料２０部、水６５
０部を配合してなる処理剤を実施例−１と同様の条件で
塗布し、上塗り塗料を塗装し乾燥した。Comparative Example 3: 1.00 parts of ordinary Portland cement, 250 parts of solid content of styrene-butadiene polymer emulsion (same product as Example 2), water-soluble polymer compound (hydroxyethyl cellulose, Daicel Unicel Q P -
52000H) 0.8 parts, iron oxide pigment 20 parts, water 65
A treatment agent containing 0 parts of the treatment agent was applied under the same conditions as in Example-1, and a top coat was applied and dried.

比較例−４ 普通ポルトランドセメント１００部に対し、固形分換算
で２０部のアクリル系重合体エマルジョン（メタクリル
酸メチル／アクリル酸エチル／メタクリル酸グリシジル
／アクリル酸＝５０部１５０部１５部１０５部の共重合
体エマルジ＝　９−− ョン　実施例−１と同一品）、水溶性高分子化合物（ヒ
ドロキシエチルセルロース、ダイセルユニセルＱ　ｐ　
−５２０００Ｈ）　０．０５部、酸化鉄顔料２０部、水
１５０部を配合してなる処理剤を実施例−１と同様の条
件で塗布し、上塗り塗料を塗装し乾燥した。Comparative Example-4 20 parts of acrylic polymer emulsion (methyl methacrylate/ethyl acrylate/glycidyl methacrylate/acrylic acid = 50 parts, 150 parts, 15 parts, 105 parts) in terms of solid content per 100 parts of ordinary Portland cement. Polymer emulsion = 9-- same product as Example-1), water-soluble polymer compound (hydroxyethyl cellulose, Daicel Unicel Q p
A treatment agent containing 0.05 parts of iron oxide pigment, 20 parts of iron oxide pigment, and 150 parts of water was applied under the same conditions as in Example-1, and a top coat was applied and dried.

比較例−５ 普通ポルトランドセメント１００部に対し、固形分換算
で２０部のアクリル系重合体エマルジョン（メタクリル
酸メチル／アクリル酸エチル／メタクリル酸グリシジル
／アクリル酸＝５０部１５０部１５部／　０．５部の共
重合体エマルジョン、実施例−１と同一品）、水溶性高
分子化合物（ヒドロキシエチルセルロース　ダイセルユ
ニセルＱ　Ｐ　−５２０００Ｈ）　２．５　部、酸化鉄
８１２０部、水２００部を配合してなる処理剤を実施例
−１と同様の条件で塗布し、上塗り塗料を塗装し乾燥し
た。Comparative Example-5 20 parts of acrylic polymer emulsion (methyl methacrylate/ethyl acrylate/glycidyl methacrylate/acrylic acid = 50 parts, 150 parts, 15 parts/0.5 parts in terms of solid content) per 100 parts of ordinary Portland cement. 2.5 parts of a water-soluble polymer compound (hydroxyethylcellulose Daicel Unicel Q P-52000H), 8120 parts of iron oxide, and 200 parts of water. The agent was applied under the same conditions as in Example-1, and a top coat was applied and dried.

−ｌ　〇　− 比較例−６ 普通ポルトランドセメント１００部に対し、固形分換算
で１５部のアクリル系重合体エマルジョン（メタクリル
酸メチル／アクリル酸エチル／メタクリル酸グリシジル
／アクリル酸＝５０部１５０部１５部１０５部の共重合
体エマルジョン、実施例−１と同一品）、水溶性高分子
化合物（ヒドロキシエチルセルロース　ダイセルユニセ
ルＱＰ　−５２０００Ｈ）Ｏ，’２部、酸化鉄顔料２０
部、水４０部を配合してなる処理剤を実施例−１と同様
の条件で塗布し、上塗り塗料を塗装し乾燥した。-l 〇 - Comparative Example-6 15 parts of acrylic polymer emulsion (methyl methacrylate/ethyl acrylate/glycidyl methacrylate/acrylic acid = 50 parts, 150 parts, 15 parts) in terms of solid content per 100 parts of ordinary Portland cement. 105 parts of copolymer emulsion (same product as in Example-1), 2 parts of water-soluble polymer compound (hydroxyethylcellulose Daicel Unicel QP-52000H) O,', 20 parts of iron oxide pigment
A treatment agent containing 40 parts of water and 40 parts of water was applied under the same conditions as in Example 1, and a top coat was applied and dried.

比較例−７ 普通ポルトランドセメント１００部に対し、固形分換算
で２０部のアクリル系重合体エマルジョン、実施例−１
と同一品）、水溶性高分子化合物（ヒドロキシエチルセ
ルロース、タイセルユニセルＱ　Ｐ　−５２０００Ｈ）
　ｏ、ｓ部、酸化鉄顔料２０重量部、水３５０部を配合
してなる処理剤を実施例−１と同様の条件で塗布し、上
塗り塗料を塗装し乾燥した。Comparative Example-7 20 parts of acrylic polymer emulsion in terms of solid content per 100 parts of ordinary Portland cement, Example-1
(same product), water-soluble polymer compound (hydroxyethyl cellulose, Tycel Unicel Q P-52000H)
A treatment agent containing parts o, s, 20 parts by weight of iron oxide pigment, and 350 parts of water was applied under the same conditions as in Example 1, and a top coat was applied and dried.

前記の実施例及び比較例の塗膜性能試験結果を第１表に
示す。Table 1 shows the coating film performance test results of the above Examples and Comparative Examples.

手続補正書（方式） 昭和５８年６月８日 特許庁長官　若杉和夫　　殿 ３　補正をする者 事件との関係　　特許出願人 ５　補正の対象　　明細書の発明の名称ノ捕６、補正の
内容　　ｉ明細書の発明の名称１を「無機質基材の処理
剤」と補正する。Procedural amendment (method) June 8, 1980 Commissioner of the Japan Patent Office Kazuo Wakasugi 3. Person making the amendment Relationship with the case Patent applicant 5. Subject of the amendment 6. Title of the invention in the specification 6. Contents of the amendment i. Specifications Title 1 of the invention in the book is amended to "Treatment agent for inorganic base material."

４７７−477-

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] セメント１００重量部に対して、固形分換算で５〜２０
０重量部のビニル系重合体エマルジョン、水溶性高分子
化合物０１〜２０重量部及び水５０〜３００重量部を配
合した混合物から成る無機質基材の処理剤。5 to 20 solids per 100 parts by weight of cement
A treatment agent for inorganic substrates comprising a mixture of 0 parts by weight of a vinyl polymer emulsion, 01 to 20 parts by weight of a water-soluble polymer compound, and 50 to 300 parts by weight of water.