JPS58180696A - Production of paper - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、抄紙時における微細繊維等の歩留り、また印
刷適性等を向上した紙の製造方法に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a method for producing paper that improves the yield of fine fibers during paper making and printability.

上質紙、中質紙及び塗工原紙に代表される印刷用紙では
、一般に紙の白色度及び不透明度といった光学的特性、
並びに印刷後の仕上りを改良するために、カオリンクレ
ー、タルク及びＴｉＯ２のような無機質填料、並びに尿
素填料等の有機質填料を使用している。この種の紙の製
造には通常歩留り向上剤、又はｒ水性向上剤を併用して
、シート中への填料保持効率の改良、白水中への填料流
出量の減少、及び排水汚濁負荷の軽減ケ図っている。特
に近年、填料金倉めて製紙原料が高騰しており、更に排
水規準が厳しくなっており、経済的見地、並びに環境改
善の面からも填料やサイズ剤等の歩留り改善は重要視さ
れている。この点は機械バルブ全含有する新聞用紙等の
場合も同様である。寸た、製紙工場での製造面では、抄
紙機の発展に伴って高速、高生産性の抄紙機（ツインワ
イヤー等ンが導入されており、ワイヤ一部での脱水の際
に作用する強い水力学的剪断力のため、填料の歩留りは
悪化の傾向にある。一方、紙製品の最近の動向について
みると、省資源、省エネルギー及びコスト低減を一目的
に軽量化が指向−Ｎｔｌてい本。Printing papers, such as high-quality paper, medium-quality paper, and coated base paper, generally have optical properties such as paper whiteness and opacity;
Also, inorganic fillers such as kaolin clay, talc and TiO2, and organic fillers such as urea fillers are used to improve the finish after printing. In the production of this type of paper, retention improvers or r-water quality improvers are usually used in combination to improve filler retention efficiency in the sheet, reduce the amount of filler flowing into white water, and reduce wastewater pollution loads. I'm trying. Particularly in recent years, the price of raw materials for papermaking from filler warehouses has soared, and wastewater standards have become even more stringent, making it important to improve the yield of fillers, sizing agents, etc. from an economic standpoint as well as from the standpoint of environmental improvement. This also applies to newsprint containing all mechanical valves. In terms of production at paper mills, with the development of paper machines, high-speed, high-productivity paper machines (twin wire, etc.) were introduced, and strong water that acts when dewatering a part of the wire has been introduced. Due to mechanical shearing forces, the yield of fillers tends to deteriorate.On the other hand, looking at recent trends in paper products, the trend is toward weight reduction with the sole purpose of saving resources, saving energy, and reducing costs.

紙を軽量化し７た場合、強度及び光学的特性が低下する
が、特に不透明度の低下は、印刷物の仕上りに著しい欠
陥となって表れる。したがってこれ全改善する方法とし
て従来より紙中の填料を増加する方向が指向されている
が、填料添加量を増すに従ってワイヤー上での歩留りは
悪化することが知られている。すなわち紙パ産業では、
今後、抄紙機の高速化、及び用排水規制の面から白水の
クローズド化が進行すると予想されており、その中で省
資源を目的とした軽量化に伴う填料の増配を実施するに
当り填料の歩留り向上法の改良は経済性、品質、環境改
善の面で極めて重要な技術となることが考えられる。When the weight of paper is reduced, its strength and optical properties are reduced, and in particular, the reduction in opacity manifests itself in significant defects in the finish of printed matter. Therefore, as a method of alleviating this problem, increasing the amount of filler in the paper has conventionally been attempted, but it is known that as the amount of filler added increases, the yield on the wire deteriorates. In other words, in the paper and pulp industry,
In the future, it is expected that paper machines will become faster and white water will become more closed due to water and wastewater regulations, and as a result, the amount of filler used will increase due to weight reduction aimed at saving resources. Improvements in yield improvement methods are considered to be extremely important technologies in terms of economy, quality, and environmental improvement.

従来、填料の歩留り及び沢水性全改良する方法として、
凝集効果に基づくフロック形成法が知られている。すな
わち填料及び微細繊維は普通、水懸濁液の中では負に帯
電し２ており、互いに電気的に反ばつし合って微粒子と
して分散しフロック全形成しないためにワイヤー上での
歩留りが低いと考えられている。歩留りを士げる方法と
しては、壕ず填料及び微細繊維の表面を、無機系、ある
いは有機系の低分子量のカチオン性物質（アラム等）を
加えて、負電荷を中和し、静電気的反ばつ力を減少させ
てミクロフロラフケ形成させ、その後、カチオン性又は
非イオン性の高分子量の歩留り助剤を加えてミクロフロ
ック間を架橋し、マクロフロックを形成させる方法が一
般に知られている。Conventionally, as a method for completely improving filler yield and drainage properties,
A floc formation method based on the agglomeration effect is known. In other words, fillers and fine fibers are normally negatively charged in an aqueous suspension, and they electrically repel each other and are dispersed as fine particles, preventing complete floc formation, resulting in a low yield on the wire. It is considered. One way to improve the yield is to add an inorganic or organic low molecular weight cationic substance (such as alum) to the surface of the trench filler and fine fibers to neutralize negative charges and reduce static electricity. A generally known method is to reduce the fragility to form micro flocs, and then add a cationic or nonionic high molecular weight retention aid to crosslink the micro flocs to form macro flocs.

このような目的に低分子量カチオン性物質として、アラ
ム（硫酸アルミニウム）及びポリ塩化アルミニウム等の
無機系物質、カチオン性デンプン、ポリアミドポリアミ
ン及びその誘導体等の有機系物質が、また高分子量の歩
留り助剤として、非イオン性、アニオン性、又はカチオ
ン性のポリアクリルアミド誘導体が一般的に使用されて
いる。For this purpose, low molecular weight cationic substances include inorganic substances such as alum (aluminum sulfate) and polyaluminum chloride, organic substances such as cationic starch, polyamide polyamines and their derivatives, and high molecular weight retention aids. As such, nonionic, anionic, or cationic polyacrylamide derivatives are generally used.

しかしながら、抄紙白水中には、パルプ及び填料以外に
、極めて多くの不純物が存在している。例えば、新聞用
紙系では木材に由来する木材抽出物（リグニン、樹脂酸
及びヘミセルロース等）、印刷用紙では未定着サイズ剤
の変質物、あるいは塗工原紙では損紙に由来するラテッ
クス及びデンプン変性物等の不純物が、コロイド状又は
溶解状態で存在している。また、鉄、アルミニウム、カ
ルシウム、亜鉛等の多価金属塩もある。したがって、前
記歩留り助剤を加えた場合、これらの助剤は、微細繊維
及び填料の表面に吸着して架橋を生ずる前に、まず不純
物と反応して、例えばカチオン性の歩留り助剤では、カ
チオン量の浪費、及び重合体直鎖の溶液中での分子鎖の
拡がりが抑制されて、架橋性能が低下し、歩留り向上効
果が充分に発揮できなくなるＯ このような不純物による阻害効果？排除し、目つ歩留り
を改善する方法として、ベントナイト型クレーと非イオ
ン性ポリアクリルアミドとを併用する方法が知られてい
るＯすなわち、特開昭５５−１５２８９９号公報に記載
されているように、新聞用紙のような機械ノくループ全
多量に含有する系に適用すると、木材系抽出物に由来す
る不純物の除去効果により歩留りを改善することができ
ることが知られている。！り、米国特許第５，０５２，
５９５号には、白水中に水膨潤性のベントナイト型クレ
ーを１〜２０％添加し、非イオン性のポリアクリルアミ
ドを併用して、カオリンクレー、タルク及びＴｌＯ２等
の填料及び微細繊維の歩留りを向上する方法が開示され
ている０ 本発明の目的は、従来公知の方法におけるよりも、更に
微細繊維、また填料全使用する場合には該填料の歩留り
を向上させた紙の製造方法全提供するにある０ すなわち本発明を概説すれば、本発明は、紙料懸濁液か
ら紙を製造する方法において、紙料懸濁液を調製する工
程で、イオン交換能を有する無機系物質を使用し２、次
に得られた、場合により填料を含廟する紙料懸濁液に、
下記一般式（： （式中、Ｒ１は水素又はメチル基を示し、Ｒ２は２価の
炭化水素基を示し、Ｍは水素又は他のカチオンを示す） で表される構造単位及びアクリルアミド構造単位全含有
するアニオン性の共重合体を添加し、その後に抄紙する
ことを特徴とする紙の製造方法に関する。However, in addition to pulp and filler, there are many impurities present in papermaking white water. For example, in newsprint, wood extracts derived from wood (lignin, resin acids, hemicellulose, etc.), in printing paper, denatured substances from unfixed sizing agents, and in coated base paper, denatured latex and starch derived from waste paper, etc. impurities are present in colloidal or dissolved form. There are also polyvalent metal salts such as iron, aluminum, calcium, and zinc. Therefore, when the retention aids are added, these aids first react with impurities, e.g. in the case of cationic retention aids, before adsorbing to the surface of the fine fibers and fillers and causing crosslinking. The amount is wasted, and the spreading of the linear polymer chain in the solution is suppressed, resulting in a decrease in crosslinking performance and the inability to fully demonstrate the yield improvement effect.Is this an inhibitory effect due to impurities? A method of using bentonite-type clay and nonionic polyacrylamide in combination is known as a method for eliminating clay and improving the grain yield. It is known that when applied to a system containing a large amount of mechanical loops such as newsprint, the yield can be improved due to the effect of removing impurities derived from wood extracts. ! U.S. Pat. No. 5,052,
In No. 595, 1 to 20% of water-swellable bentonite clay is added to white water, and nonionic polyacrylamide is used in combination to improve the yield of fillers such as kaolin clay, talc, and TlO2, and fine fibers. It is an object of the present invention to provide a method for producing paper that improves the yield of fine fibers and filler when all of the filler is used, compared to conventionally known methods. 0 That is, to summarize the present invention, the present invention is a method for producing paper from a paper stock suspension, in which an inorganic substance having ion exchange ability is used in the step of preparing the paper stock suspension. , and then to the resulting stock suspension, optionally containing filler,
All structural units and acrylamide structural units represented by the following general formula (: (wherein, R1 represents hydrogen or a methyl group, R2 represents a divalent hydrocarbon group, and M represents hydrogen or another cation) The present invention relates to a method for producing paper, which comprises adding an anionic copolymer contained therein and then papermaking.

本発明で使用するイオン交換能を有する無機系物質の例
のうち、主要なものには、ベントナイト、ゼオライト、
活性白土（例えば水沢化学制シ・レトン〕、ケイ環±（
例えば昭和化学工業製ラジオライト）、合成ケイ酸のア
ルミニウム（例えばヒユーバー社製ゼオレックス９、カ
ルシウム又はマグネシウム塩があるが、抄紙白水の状態
より、カチオン交換能を有することを必要とする。カチ
オン交換能が、５０〜２００ミリ当量／１００？、好１
しくは５０〜１５０ミリ当量／１００９であるものが、
歩留り向上効果を示す。Among the examples of inorganic substances having ion exchange ability used in the present invention, main ones include bentonite, zeolite,
Activated clay (e.g. Mizusawa Chemical Reton), Kei ring ± (
For example, Showa Kagaku Kogyo's Radiolite), synthetic aluminum silicic acid (for example, Zeolex 9 manufactured by Huber, calcium or magnesium salts), but they need to have cation exchange ability from the state of papermaking white water.Cation exchange ability However, 50 to 200 milliequivalents/100?, good 1
or 50 to 150 milliequivalents/1009,
Shows yield improvement effect.

これら物質の添加量は、バルブに対して１〜１０重量％
好１しくに１〜５重量係である。２重量係以上添加する
場合は、単独でも填料としての効果を発現して、光学特
性、印刷適性の改善に有効である。したがって本発明で
は、必ずしも、通常の填料の添加全必要としない。The amount of these substances added is 1 to 10% by weight based on the valve.
Preferably, the weight ratio is 1 to 5. When added by weight of 2 or more, it exhibits the effect as a filler even when used alone, and is effective in improving optical properties and printability. Therefore, the present invention does not necessarily require the addition of any conventional fillers.

他方、本発明で使用する、前記式Ｉで表される構造単位
及びアクリルアミド構造単位全含有するアニオン性の共
重合体は、線状且つ水溶性の共重合体である。On the other hand, the anionic copolymer containing all the structural units represented by formula I and acrylamide structural units used in the present invention is a linear and water-soluble copolymer.

式Ｉにおいて、Ｒ１ハ水素が好ましい。Ｒ２は、脂肪族
、脂環式及び芳香族の２価炭化水素基のいずれでもよい
。その例としては、メチレン、エチレン、プロピレン、
メチレン、ヘキシレン、フェニレン、トリレン、キシリ
レン、ナナトリウム又はカリウムが好ましい。In formula I, R1 is preferably hydrogen. R2 may be any of aliphatic, alicyclic and aromatic divalent hydrocarbon groups. Examples include methylene, ethylene, propylene,
Methylene, hexylene, phenylene, tolylene, xylylene, sodium or potassium are preferred.

式Ｉの単位としては、経済性、重合の容易性及び有効性
の観点から、２−アクリルアミド−２−メチル−プロパ
ンスルホン酸のナトリウム又はカリウム塩より誘導され
るものが最も望ましい。本発明による共重合体中、式Ｉ
の構造単位とアクリルアミド単位との割合は、式Ｉの単
位が２〜９０モル係、アクリルアミド単位１０〜９８モ
ル係でよく、式Ｉの単位が５〜５０モル弼゛　　　　　
　　で、アクリルアミド単位が５０〜９７モル係である
ものが好ましい。該共重合体の最小分子量は１０万であ
るが、分子量が大きいほど歩留り向上効果に高い。しか
し、分子量があ捷り大き過ぎると、紙の地合いが悪くな
る傾向が認められるため、該分子量は、１０万〜２００
０万の範囲にあるのが重重しい。The units of formula I are most preferably derived from the sodium or potassium salts of 2-acrylamido-2-methyl-propanesulfonic acid from the standpoint of economy, ease of polymerization, and effectiveness. In the copolymers according to the invention, formula I
The ratio of the structural unit of formula I to the acrylamide unit may be 2 to 90 moles of the unit of formula I, 10 to 98 mole of acrylamide unit, and 5 to 50 mole of the unit of formula I.
It is preferable that the number of acrylamide units is 50 to 97 moles. The minimum molecular weight of the copolymer is 100,000, but the larger the molecular weight, the higher the yield improvement effect. However, if the molecular weight is too large, the texture of the paper tends to deteriorate.
Being in the 00,000 range is heavy.

捷り、本発明における共重合体には、約２０モル％壕で
の他の水溶性の共重合性単量体、及ヒ／又は約１０モル
％までの水不溶性の共重合性単量体が共重合されていて
もよい。水溶性の共重合性単量体の例としては、アクリ
ル酸若しくはその塩、メタクリル酸若しくはその塩メタ
クリルアミド、Ｎ−メチロール化アクリルアミド、Ｎ−
メチロール化メククリルアミド、Ｎ−低級アルキルアク
リルアミド、Ｎ−低級アルキルメタクリルアミド及びス
チレンスルホン酸塩がある０捷り、水不溶性の共重合性
単量体の例としては、アクリロニトリル、塩化ビニル、
酢酸ビニル、スチレン、アクリルＩＷ　低級アルキ／ｌ
／、メタクリル酸低級アルキル及びジアセトアクリルア
ミドがある。The copolymers of the present invention may contain up to about 20 mole percent of other water-soluble comonomers and/or up to about 10 mole percent of water-insoluble comonomers. may be copolymerized. Examples of water-soluble copolymerizable monomers include acrylic acid or its salt, methacrylic acid or its salt methacrylamide, N-methylolated acrylamide, N-
Examples of zero-strength, water-insoluble copolymerizable monomers include methylolated meccrylamide, N-lower alkyl acrylamide, N-lower alkyl methacrylamide, and styrene sulfonate salts, including acrylonitrile, vinyl chloride,
Vinyl acetate, styrene, acrylic IW lower alkyl/l
/, lower alkyl methacrylate and diacetoacrylamide.

本発明における共重合体（ハ、塊状重合、水溶液重合、
懸濁重曹、又は乳化重合で造ることができる。重合は、
水系で一般的に用いられる重合開始剤、例えば過酸化物
、過硫酸塩、過硫酸４、へ−重ｌｌｌ１硫酸ｔｉｅ等で
促進される。The copolymer in the present invention (c) bulk polymerization, aqueous solution polymerization,
It can be made by suspension of sodium bicarbonate or by emulsion polymerization. Polymerization is
Polymerization is promoted with commonly used polymerization initiators in aqueous systems, such as peroxides, persulfates, persulfates, sulfates, and the like.

共重合体の添加量は、バルブに対して乾燥重合体０００
５重量係以上であり、一般にα１重量係以下であるが、
００１〜０．０７重量％が好捷し２い。添加量が、０１
１重量％り多いと、地合いが悪化するので好ましくない
。The amount of copolymer added is 000% dry polymer for the valve.
5 weight factor or more, and generally α1 weight factor or less,
001 to 0.07% by weight is preferred. Addition amount is 01
If the amount is more than 1% by weight, the texture deteriorates, which is not preferable.

本発明方法は、クラフトバルブ（ＫＰ〕、サルファイド
バルブ（ｓｐ　）　　等の化学バルブ、グラウンドバル
ブ（ＧＰ）、サーモメカニカルバルブ（ＴＭＰ　）　、
リファイナーグラウンドバルブ（ＲＧＰ　）　等の機械
バルブ、セミケミカルバルブ（ＳＣＰ　）、故墨バルブ
（ＤＩＰ　）等、いずれのバルブにも適用可能であり、
これらバルブから得られる用紙とじては新聞用紙、グラ
ビア用紙、中質紙、上質紙及び塗工原紙がその主要なも
のである。The method of the present invention applies to chemical valves such as kraft valves (KP), sulfide valves (SP), ground valves (GP), thermomechanical valves (TMP),
It can be applied to any type of valve, including mechanical valves such as refiner ground valves (RGP), semi-chemical valves (SCP), and waste ink valves (DIP).
The main types of paper bound from these valves are newsprint, gravure paper, medium-quality paper, high-quality paper, and coated base paper.

本発明方法で、場合にエリ添加する填料としては、通常
、紙の填料として使用されるあらゆる填料ケ使用するこ
とができる。すなわち、カオリンフレ〜、タルク、含水
ケイ酸を含む合成ケイ酸塩、ＴｌＯ２、炭酸カルシウム
、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム及び硫化亜鉛等の無
機質填料から、尿素−ホルマリンケ原料とした有機質填
料１で適用できる。このような填料の対バルブ添加率は
、特に制限はなく、一般に対パル１１〜８０％程度（絶
乾重量）の範囲である。新聞用紙系では１〜１０％、好
ましくは１〜５％であり、填料を使用しなくてもよい。In the method of the present invention, any fillers that are commonly used as fillers for paper can be used as fillers that may be added. That is, the organic filler 1, which is a urea-formalin mixture raw material, can be applied from inorganic fillers such as kaolin fluoride, talc, synthetic silicates containing hydrous silicic acid, TlO2, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium sulfate, and zinc sulfide. The addition rate of such filler to the pulp is not particularly limited, and is generally in the range of about 11 to 80% (absolute dry weight) to the pulp. For newsprint paper, it is 1 to 10%, preferably 1 to 5%, and no filler may be used.

中質紙、上質紙系では、一般に１〜８０ヂ、好ましくは
５〜５０チである。For medium-quality paper and high-quality paper, it is generally 1 to 80 degrees, preferably 5 to 50 degrees.

具体的に本発明方法の操作手順を説明すると、原料バル
ブを含む０５〜５０重量％（好ましく１ｌ−ｊｌ〜５重
量％）濃度の水性懸濁液中に、あらかじめ工業用水等の
水で１〜１０重量％濃度に分散した本発明によるイオン
交換能を有する無機系物質のスラリーヲ所定量添加し、
１〜２分間かくはんして不純物全充分に吸着させた後、
水中に０１〜１０重量％（好ましくは０５重量％以下）
の濃度に溶解した、本発明による実質的にアニオン性の
共重合体全所定量添加し、更に全体を・水でＯ５〜１０
重ｆｉＬ％濃度に希釈して抄造する。該共重合体の添加
場所は特に限定されないが、通常、強い水力学的剪断力
のかからないファンポンプからストックインレットまで
の間が重重しい。−また、イオン交換能を有する無機系
物質の添加方法は、前記操作に限定されない。本発明方
法で、既述の慣用の填料を使用する場合には、本発明に
よる無機系物質の水スラリーを、まずバルブ懸濁液に加
え、次いでメルク、クレー、炭酸カルシウム又１ｄＴｌ
ｏ２　　等の既述の填料スラＩＪ−に加えるか、あるい
は、タルク、クレー、炭酸カルシウム又はＴｌＯ２等の
填料と、該物質とを、あらかじめ粉末状態で所定割合に
混合しておいて、次に水に分散して使用してもよい。更
に、填料添加後に、次いで該物質全添加してもよい。To explain specifically the operating procedure of the method of the present invention, an aqueous suspension containing a raw material valve and having a concentration of 0.5 to 50% by weight (preferably 1 to 5% by weight) is pre-mixed with water such as industrial water for 1 to 50% by weight. Adding a predetermined amount of a slurry of an inorganic substance having ion exchange ability according to the present invention dispersed at a concentration of 10% by weight,
After stirring for 1 to 2 minutes to fully adsorb all impurities,
01-10% by weight (preferably 05% by weight or less) in water
A predetermined amount of the substantially anionic copolymer of the present invention, dissolved at a concentration of
It is diluted to a heavy fiL% concentration and made into a paper. The place where the copolymer is added is not particularly limited, but it is usually placed between the fan pump and the stock inlet, where strong hydraulic shearing force is not applied. - Furthermore, the method of adding the inorganic substance having ion exchange ability is not limited to the above operation. If the conventional fillers mentioned above are used in the process of the invention, an aqueous slurry of inorganic substances according to the invention is first added to the bulb suspension and then Merck, clay, calcium carbonate or 1 dTl
02, etc., or the filler such as talc, clay, calcium carbonate, or TlO2 is mixed in advance in a predetermined ratio in powder form, and then water It may also be used separately. Furthermore, after adding the filler, the substance may then be added in its entirety.

以下、実施例により本発明を更に説明するが、本発明は
これらに限定されるものではないＯ実施例１ ＢＫＰ　２０部、ＴＭＰ　５０部、ＧＰ２０部及びＤＩ
Ｐ　５０部を含むバルブ原料を工業用水で１％濃度に希
釈する。このバルブ懸濁液中に、あらかじめ水道水で１
０係濃度に希釈分散したＮａ型ベントナイトクレーを対
パルプ（絶乾重量ペース、以下、Ｂ、Ｄと略記する）で
１チ加えて、ラボスターラーで充分かくはんして均一に
混合する。次に、あらかじめ脱イオン水に０５％濃度で
溶解した、非イオン性重合体又は本発明による共重合体
を対バルブ００５％（Ｂ、Ｄ）添加して同様に均一に混
合する。その後、上記の１％紙料懸濁液を水道水で０５
係に希釈して、Ｔａｐｐｉ標準法に従ってフリーネスを
測定する。Hereinafter, the present invention will be further explained with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.Example 1 20 parts of BKP, 50 parts of TMP, 20 parts of GP, and DI
A valve stock containing 50 parts of P is diluted with industrial water to a 1% concentration. Add tap water to this valve suspension in advance.
Add one inch of Na-type bentonite clay diluted and dispersed to a zero coefficient concentration to the pulp (absolute dry weight pace, hereinafter abbreviated as B and D), and stir thoroughly with a lab stirrer to mix uniformly. Next, a nonionic polymer or a copolymer according to the invention, previously dissolved in deionized water at a concentration of 0.05% (B, D), is added and mixed homogeneously in the same manner. Then, add the above 1% stock suspension to 0.5 ml of tap water.
dilute accordingly and measure freeness according to the Tappi standard method.

フリーネス値の高いものほど歩留り向上効果が高い。そ
の結果を表１に示す。The higher the freeness value, the higher the yield improvement effect. The results are shown in Table 1.

なお、本実施例（比較例を含む）で使用した、Ｎａ　　
型ベントナイトクレーは、クニミネ工業製品（商品名　
クニボンド）であり、非イオン性ポリアクリルアミド（
以下、非イオン性ＰＡＭと略記する）は、分子量（固有
粘度法により測定、以下同じ）ＳＯＯ万のものであり、
ポリエチレンオキシト（以下、ＰＢＯと略記する）ハ、
分子量２００万のものであり、そして本発明による共重
合体（以下、５０３−　ＰＡＭ　　と略記する）は、ア
クリルアミド８０モル係、２−アクリルアミド−２−メ
チルプロパンスルホン酸ナトリウム７モル係及びアクリ
ル酸ナトリウム１５モル係の共重合体で、分子量約７０
０万のものである。Note that Na used in this example (including comparative examples)
Type bentonite clay is manufactured by Kunimine Industrial Products (product name
Kunibond) and nonionic polyacrylamide (
Hereinafter, abbreviated as nonionic PAM) has a molecular weight (measured by the intrinsic viscosity method, the same hereinafter) of SOO million,
Polyethylene oxide (hereinafter abbreviated as PBO) c,
The copolymer according to the present invention (hereinafter abbreviated as 503-PAM) has a molecular weight of 2 million, and contains 80 moles of acrylamide, 7 moles of sodium 2-acrylamide-2-methylpropanesulfonate, and sodium acrylate. 15 molar copolymer, molecular weight approximately 70
It is worth 00,000.

実施例２ 前記実施例１と同一のパルプ懸濁液を用い、フリーネス
測定後のＦＷ７．中の固形分量を測定して、歩留り向上
効果を判定した。Ｐ液中の固形分量の少ないものが、抄
紙機ワイヤー上での原料の歩留りの良いことを示す。評
価に使用した重合体及び無機系物質の種類、添加率は実
施例１と同じである。その結果を表２に示す０／ 実施例５ ＮＢＫＰ　　及びＬＢＫＰ　　−ｉラボスケールホラン
ダピーターで、各各フリーネス６００ゴ及び４５〇−に
叩解し、ＮＢＫ、Ｐ　　２０係、ＬＢＫＰ　　８０％（
重量）の割合に配合して原料パルプとした。この原料パ
ルプを水道水で１％濃度に希釈し、この中に、無機系物
質として、あらかじめ水道水で５％濃度に分散したＮａ
　　型ベントナイトクレー（実施例１と同じ）を対パル
プ１％（Ｂ、Ｄ）添加し、ラボスタ〜ラーで混合した。Example 2 Using the same pulp suspension as in Example 1, FW7 after freeness measurement. The solid content inside was measured to determine the yield improvement effect. A lower solid content in the P solution indicates a better yield of raw material on the paper machine wire. The types and addition rates of the polymers and inorganic substances used in the evaluation were the same as in Example 1. The results are shown in Table 2.Example 5 NBKP and LBKP-i were beaten to a freeness of 600 and 450 with a lab scale Hollander Peter, and NBK, P 20, and LBKP 80% (
weight) to prepare raw material pulp. This raw material pulp is diluted with tap water to a concentration of 1%, and Na, which has been previously dispersed in tap water to a concentration of 5%, is added as an inorganic substance.
Type bentonite clay (same as in Example 1) was added to the pulp in an amount of 1% (B, D) and mixed in a lab stirrer.

その後、内添用填料として、あらかじめ１０％（Ｂ、Ｄ
）濃度に水道水で分散した、重質炭酸カルシウム（以下
、炭カルと略記する）とメルクを対パルプ６０％（Ｂ、
Ｄ　）添加し、ｌＯ１様にかくはんして均一に混合した
。この紙料懸濁液中に、あらかじめイオン交換水で０５
％濃度に溶解した、実施例１に記載の非イオン性重合体
又（６５ｏ３−　ＰＡＭ　　ｆ対パルプ０．０５％（Ｂ
、Ｄ）添加し、ゆるやかにかくはんして均一に混合する
。その後、この紙料懸濁液を水道水で０８チ濃度に希釈
した後、２を採取し、急速かくはんしながら６０メツシ
ユのワイヤーを張ったトレー」二に落下させ、ワイヤー
を抜けて流出したＰ液全採取して、その中の填料濃度全
測定した。白水中に含１れる填料の重量の少ない方が、
抄紙機ワイヤー上での歩留りがよい。After that, 10% (B, D
) concentration of heavy calcium carbonate (hereinafter abbreviated as charcoal) and Merck dispersed in tap water to a concentration of 60% pulp (B,
D) Added and stirred at 1O1 to mix uniformly. Add 0.05 ml of ion-exchanged water to this paper stock suspension in advance.
% concentration of the nonionic polymer described in Example 1 or (65o3-PAM f to pulp 0.05% (B
, D) and stir gently to mix uniformly. After that, this paper stock suspension was diluted with tap water to a concentration of 0.8%, and then the P2 was sampled and dropped onto a tray covered with 60 mesh wire while being rapidly stirred. All of the liquid was sampled and the filler concentration therein was measured. The smaller the weight of the filler contained in the white water, the
Good yield on paper machine wire.

なお、比較のために、填料の歩留り助剤として一般的に
用いられているカチオン系のポリアクリルアミド（カチ
オン性ＰＡＭと略記する）（分子量２００万、カチオン
化度２０モル％）実施例４ 実施例１と同じパルプの１％懸濁液中に、あらかじめ水
道水で１０％濃度で希釈分散した、Ｎａ　　型ベントナ
イトクレー（実施例１と同じ〕、ゼオライト（ヒユーバ
ー社製、ゼオレックス）又は活性白土（水沢化学製ジル
トン）を対パルプ１％（Ｂ、Ｄ　）添加し、同様に均一
に混合した後、実施例１に記載の非イオン性ＰＡＭ又は
ＳＯ２−ＰＡＭ全対全脂バルブ０５％（Ｂ、Ｄ）添加混
合した。この紙料懸濁液を水道水で０５％に希釈した後
、Ｔａｐｐ１標準法によりフリーネヌを測定し、そのＰ
液中の固形分濃度全測定した。その実施例５ 実施例５と同一のパルプの１％懸濁液中に、あらかじめ
水道水で１０％濃度に分散した、実施例４に記載のＮａ
　型ベントナイトクレー、ゼオライト又は活性白土を対
パルプ１％（Ｂ、Ｄ　）添加し、均一に混合させた後、
内添填料として、あらかじめ１０％濃度に分散した炭カ
ルを対パルプ６０％（Ｂ、Ｄ）添加し、均一に分散させ
之。For comparison, cationic polyacrylamide (abbreviated as cationic PAM) (molecular weight 2 million, degree of cationization 20 mol%), which is commonly used as a retention aid for fillers, was used.Example 4 Na-type bentonite clay (same as in Example 1), zeolite (Hyuber, Zeolex), or activated clay (Mizusawa) was diluted and dispersed in a 1% suspension of the same pulp as in Example 1 at a concentration of 10% with tap water. After adding 1% (B, D) of JILTON (manufactured by Kagaku) to the pulp and mixing uniformly in the same way, add 05% of nonionic PAM or SO2-PAM to the total fat valve (B, D) described in Example 1. ) was added and mixed. After diluting this paper stock suspension to 0.5% with tap water, free nenu was measured by the Tapp 1 standard method, and its P
The total concentration of solids in the liquid was measured. Example 5 The Na described in Example 4 was previously dispersed with tap water to a 10% concentration in a 1% suspension of the same pulp as in Example 5.
After adding 1% (B, D) of bentonite clay, zeolite or activated clay to the pulp and mixing uniformly,
As an internal filler, charcoal calcined previously dispersed at a concentration of 10% was added to the pulp at 60% (B, D) and uniformly dispersed.

この紙料懸濁液中に、イオン交換水に溶解した実施例１
に記載の非イオン性ＰＡＭ又はＳＯ２−ＰＡＭ金対パル
プ００５％（Ｂ、Ｄ）添加して均一に分散させた後、０
８％濃度に希釈し、実施例６と同様に６０メツシユのワ
イヤー上を通過させ、実施例６ 実施例１における５ｏ３−　ＰＡＭ　ｉ　、アクリルア
ミド９５モル係及び２−アクリルアミド−２−メチルプ
ロパンスルホン酸ナトリウム５モル係ノ共重合体で代替
した以外は同じ処理全行って、フリーネスを測定した。Example 1 dissolved in ion-exchanged water in this stock suspension
After adding and uniformly dispersing nonionic PAM or SO2-PAM gold vs. pulp 0.05% (B, D) described in
Diluted to 8% concentration and passed over 60 mesh wire in the same manner as in Example 6. The same treatment was carried out except that a 5 molar copolymer was used instead, and the freeness was measured.

フリーネス値は１７０−であった。The freeness value was 170-.

以上の実施例及び比較例の記載から明らかなように、本
発明方法によれば、機械バルブに由来する微細繊維、及
び印刷適性を改善する目的で紙料懸濁液中に必要に応じ
添加される填料のワイヤー上での歩留り全改善すると共
に、水切れを良好にし、更に紙の印刷適性を向上するこ
とができるという、顕著な効果を奏することができる。As is clear from the description of the above Examples and Comparative Examples, according to the method of the present invention, fine fibers derived from mechanical valves and fine fibers added to the paper stock suspension as necessary for the purpose of improving printability. It is possible to achieve the remarkable effects of completely improving the yield of the filler on the wire, improving water drainage, and further improving the printability of the paper.

特許出願人　王子製紙株式会社Patent applicant: Oji Paper Co., Ltd.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １　紙料懸濁液から紙を製造する方法において、紙料懸
濁液を調製する工程で、イオン交換能を有する無機系物
質を使用し、次に得られた、場合により填料を含有する
紙料懸濁液に、下記一般式（し： ＮＨ−Ｒ２−８０３Ｍ （式中、Ｒ１は水素又はメチル基を示し、Ｒ２は２価の
炭化水素基を示し、ＭＶｉ水素又は他のカチオンを示す
つ で表される構造単位及びアクリルアミド構造単位を含有
するアニオン性の共重合体？添加し、その後に抄紙する
ことを特徴とする紙の製造方法。[Scope of Claims] 1. In a method for producing paper from a paper stock suspension, an inorganic substance having ion exchange ability is used in the step of preparing the paper stock suspension, and the following is obtained: A paper stock suspension containing a filler is added to a paper stock suspension containing the following general formula (NH-R2-803M (wherein, R1 represents hydrogen or a methyl group, R2 represents a divalent hydrocarbon group, MVi hydrogen or A method for producing paper, which comprises adding an anionic copolymer containing a structural unit represented by and an acrylamide structural unit representing another cation, and then making paper.