JPS58175658A - Laminated biaxial oriented film and its manufacture - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 ＰＥＴと略す）とポリアミドからなる積層２軸延伸フィ
ルムに関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a laminated biaxially stretched film made of PET (abbreviated as PET) and polyamide.

ＰＥＴ２軸延伸フィルムはその優れた機械的。PET biaxially stretched film has excellent mechanical properties.

電気的，光学的，熱的性質のために工業用，包装用，建
材用等の広い分野で使用されている。しかしながら屈曲
強度，ヒートシール性，耐アルカリ性等の弱点もあり．
これら性能が解決されればＰＥＴ２軸延伸フィルムの用
途はさらに拡大するものと期待される。Due to its electrical, optical, and thermal properties, it is used in a wide range of fields such as industrial, packaging, and building materials. However, it also has weaknesses such as bending strength, heat sealability, and alkali resistance.
If these properties can be solved, it is expected that the applications of PET biaxially stretched film will further expand.

本発明は．プラスチツク材料中ではともに優れた性能を
もつＰＥＴとポリアミドを積層してガる２軸延伸フイル
ムに関するもので，特にポリアミドとしては融点１５０
℃以下の共重合ポリアミドを選択することにより，上記
したＰＥＴの弱点は解決され，新規なプラスチノクフィ
ルムが提供される。The present invention is. This relates to a biaxially stretched film made by laminating PET and polyamide, both of which have excellent performance among plastic materials.In particular, polyamide has a melting point of 150
By selecting a copolyamide having a temperature of 0.degree.

すなわち、柔軟であり，しかも一般的なポリオレフィン
系シーラントフィルムより，強度の大きいポリアミド共
重合物で補強されることにより。That is, it is reinforced with a polyamide copolymer that is flexible and has greater strength than general polyolefin sealant films.

他の機械的性質を損うことなく屈曲強度が改良され．ま
だ低融点ポリアミドフィルム層の易ヒートレール性とＰ
ＥＴフィルム層の寸法安定性が生かされて有力なオーバ
ーラツプ包装材料となったり。Flexural strength is improved without compromising other mechanical properties. Easy heat rail property and P of low melting point polyamide film layer
The dimensional stability of the ET film layer makes it a powerful overlapping packaging material.

ホットメルト型粘着テープとして衣料材料その他の新規
用途に使用されることが可能となる。It can be used as a hot-melt adhesive tape for clothing materials and other new applications.

ＰＥＴフィルムを構成要素とした複合延伸フィルムは従
来においても多数提案されており２例えば特公昭５５−
３１３７号公報には限定された接着剤でＰＥＴフィルム
と他のフィルムを積層したのち、これを延伸してなる複
合フィルムについての記載があり、これらの限定された
接着剤を使うことなしには、延伸後においても強固な接
着力が残る複合フィルムはできないと主張されている。Many composite stretched films using PET films as constituent elements have been proposed in the past.2For example,
Publication No. 3137 describes a composite film made by laminating a PET film and another film using a limited number of adhesives and then stretching the film. It is claimed that it is not possible to create a composite film that retains strong adhesive strength even after stretching.

異種のポリマーからなるフィルムを積層した後延伸する
と、接着強力が低下するという現象は本発明者らもしば
しば経験したことであり、この現象は延伸応力が大きい
フィルム及び延伸過程において顕著な降伏点を示すフィ
ルムにおいて特に生じ易い。すなわち、これらのフィル
ムでは延伸時において接着剤層又は界面に剪断応力、残
留歪等が生じて剥離、接着強度の低下等をひき起こすも
めと推測される。これらの理由によりＰＥＴ／ポリアミ
ド系の複合延伸は従来においては容易ではなく、上記提
案例（特公昭５５−３１３７号）のように限定された接
着剤によってのみ可能となっていたのである。しかもこ
れらの接着剤は一般的には有機溶剤型あるいは水性エマ
ルジョン型であり。The inventors have often experienced the phenomenon that adhesive strength decreases when films made of different polymers are laminated and then stretched. This is particularly likely to occur in the films shown in the table. That is, it is presumed that shear stress, residual strain, etc. are generated in the adhesive layer or interface during stretching in these films, causing problems such as peeling and a decrease in adhesive strength. For these reasons, composite stretching of PET/polyamide has not been easy in the past, and has only been possible with limited adhesives as in the above-mentioned proposal (Japanese Patent Publication No. 55-3137). Moreover, these adhesives are generally organic solvent type or aqueous emulsion type.

積層フィルム製造プロセスは複雑で高コストと々るのを
避けかたい。Laminated film manufacturing processes are complicated and expensive.

本発明者等はＰＥＴ／ポリアミド構成の多層２軸延伸フ
イルムを簡単な方法で製造する方法について検討した結
果、（１）ポリアミドとしては融点１５０℃以下のポリ
アミド共重合物を用い、（２）接着強力、コストの点で
有利な共押出法で積層し、（３）接着剤層及び界面に応
力が生じにくい同時２軸延伸法で２軸延伸することによ
りこれが実現でき。The present inventors investigated a simple method for manufacturing a multilayer biaxially stretched film with a PET/polyamide composition, and found that (1) a polyamide copolymer with a melting point of 150°C or less was used as the polyamide, and (2) adhesion. This can be achieved by laminating using a coextrusion method, which is advantageous in terms of strength and cost, and (3) biaxially stretching using a simultaneous biaxial stretching method, which is less likely to cause stress in the adhesive layer and interface.

しかも得られたフィルムは低融点ポリアミドの効果で易
ヒートシール性が付力された有用なフィルムであること
を知って本発明に到達した。Moreover, the present invention was achieved based on the knowledge that the obtained film is a useful film with easy heat sealability due to the effect of the low melting point polyamide.

本発明でいうＰＥＴフィルムとは、テレフタル酸とエチ
レングリコールを縮重合したポリエチレンテレフタレー
ト及び酸又はアルコール成分の一部を他の成分で置き換
えた共重合物等より々るフィルムで、さらに滑剤、可塑
剤等の添加剤を含有するもの及び含有せざるものを含む
。The PET film referred to in the present invention is a film made of polyethylene terephthalate, which is the condensation polymerization of terephthalic acid and ethylene glycol, and a copolymer in which part of the acid or alcohol component is replaced with other components, and further contains lubricants and plasticizers. This includes those that contain additives such as, and those that do not.

ポリアミド共重合物とは、ナイロン６、ナイロン６６、
ナイロン１２より々る３元共重合体、ナイロン６、ナイ
ロン６６、ナイロン１２．ナイロン６−１０よりなる４
元共重合体、さらにこれらの脂肪族ポリアミドとテレフ
タル酸、イソフタル酸等との共重合体、及びこれらの混
合物、又これらのポリアミド共重合物にポリアミドの基
本的性質を変えない範囲で他のポリマー、可塑剤等がブ
レンドされたもの等のうち、融点が１５０℃以下、さら
に好ましくは１３０℃以下のものである。ここに融点と
は、大抵のポリアミド共重合物の場合ＤＴＡ法で求める
ことが可能であり、もし融点ピークが二点以上ある場合
は最低融点で定義する。Polyamide copolymers include nylon 6, nylon 66,
Terpolymer of nylon 12, nylon 6, nylon 66, nylon 12. 4 made of nylon 6-10
Original copolymers, copolymers of these aliphatic polyamides with terephthalic acid, isophthalic acid, etc., mixtures thereof, and other polymers may be added to these polyamide copolymers as long as the basic properties of the polyamide are not changed. Among those blended with , plasticizer, etc., those having a melting point of 150°C or lower, more preferably 130°C or lower. The melting point here can be determined by the DTA method for most polyamide copolymers, and if there are two or more melting point peaks, it is defined by the lowest melting point.

本発明フィルムの積層工程は一般的な共押出法で実施す
ることができる。共押出法のうちではマノシチマ二ホー
ルド・ダイ内積層方式が本発明方法５− め目的からは最適なものであるが、他の方式、φ１えば
シングルマニホールド・グイ前積層方式あるいはダイ外
接着方式も適用可能である。本発明の経済的利点のひと
つは接着性樹脂として一般的な変性ポリオレフィン樹脂
が使用できることである。The lamination process of the film of the present invention can be carried out by a common coextrusion method. Among the coextrusion methods, the mano-shit manifold two-fold in-die lamination method is the most suitable for the purpose of the method of the present invention, but other methods such as the single manifold pre-layer lamination method for φ1 or the outside-die adhesion method are also possible. Applicable. One of the economic advantages of the present invention is that common modified polyolefin resins can be used as adhesive resins.

これは本発明で限定された範囲の低融点ポリアミド共重
合物が得られた積層２軸延伸フィルムに易ヒートシール
性を付与するという効果以外にＰＥＴとの同調延伸を容
易にして延伸過程で接着剤層に過大な応力を及ぼさず、
その結果接着剤の性能に関する要求を少なくしていると
いう第二の効果を持つこと、及びその後の延伸を２軸延
沖法としては理想に近い同時２軸延伸法で行うことの相
乗効果によるものである。In addition to the effect of imparting easy heat-sealability to the laminated biaxially stretched film obtained from the low melting point polyamide copolymer in a limited range in the present invention, this has the effect of facilitating synchronous stretching with PET and adhesion during the stretching process. without applying excessive stress to the agent layer.
As a result, this has the second effect of reducing the requirements regarding the performance of the adhesive, and this is due to the synergistic effect of performing the subsequent stretching by the simultaneous biaxial stretching method, which is close to the ideal for the biaxial stretching method. It is.

すなわち、融点１５０℃以下のポリアミド共重合物を原
料とするフィルムは結晶性が弱くなり、その結果延伸応
力が小さく、延伸過程では顕著な降伏点を示さずにゴム
的に変形するからである。That is, a film made from a polyamide copolymer with a melting point of 150° C. or less has weak crystallinity, and as a result, the stretching stress is small, and the film deforms like rubber without showing a significant yield point during the stretching process.

変性ポリオレフィン樹脂とは、ポリエチレン。Modified polyolefin resin is polyethylene.

ポリプロピレン等のベースポリマーにマレイン酸−°６
− ナクリル酸、フマル酸等の有機酸をグラフト重合させて
ポリオレフィン樹脂に極性基を付加したもの、あるいは
ポリオレフィンと反応性ポリマーの共重合物等で、汎用
の押出機で押出成形可能なものである。又１本発明の目
的からはベースポリマーは柔軟で変形しやすいものが特
に適しており。Maleic acid-°6 added to base polymers such as polypropylene
- A polar group is added to a polyolefin resin by graft polymerization of an organic acid such as nacrylic acid or fumaric acid, or a copolymer of a polyolefin and a reactive polymer, etc., which can be extruded using a general-purpose extruder. . Furthermore, for the purpose of the present invention, a base polymer that is flexible and easily deformable is particularly suitable.

従って、エチレン−酢酸ビニル共重合物、エチレン−プ
ロピレンラバー等ヲヘースホリマートシてこれを変成し
たものが良好々結果を生むことが多い。Therefore, ethylene-vinyl acetate copolymers, ethylene-propylene rubbers, etc., which are modified using a hese polymer, often produce good results.

本発明でいう同時２軸延伸とは、延伸が一工程で終了し
、かつ延伸過程の全範囲で横方向の延伸倍率と縦方向の
延伸倍率の比が０５〜２の間に入るよう々延伸方法を意
味する。具体的にはフィルムの両端をクリップで押持し
１両端のクリップ間隔が広がることにより横方向に延伸
し、同時にクリップピッチが拡大することにより縦方向
に延伸する機構のテンタ一式同時２軸延伸法及びチュー
ブ状に成形した未延伸フィルムの２点をニップロールで
把持し、ニップロールの速度差で縦方向に痙伸し、同時
にチューブ内に導入した流体圧で横方向に延伸する方法
、すなわちチューブ法のうちから目的に応じて選択すれ
ばよい。Simultaneous biaxial stretching as used in the present invention refers to stretching in such a way that the stretching is completed in one step and the ratio of the stretching ratio in the transverse direction to the stretching ratio in the longitudinal direction is between 05 and 2 throughout the entire range of the stretching process. means method. Specifically, a tenter-equipped simultaneous biaxial stretching method uses a mechanism in which both ends of the film are held by clips, and the gap between the clips at both ends is widened to stretch the film in the horizontal direction, and at the same time, the clip pitch is expanded to stretch the film in the longitudinal direction. Another method is the tube method, in which two points of an unstretched film formed into a tube are gripped by nip rolls, stretched in the longitudinal direction by the speed difference of the nip rolls, and simultaneously stretched in the transverse direction by fluid pressure introduced into the tube. You can choose from them depending on your purpose.

同時２軸延伸方式のメリットは捷ず第１に、接着剤層又
は界面に剪断応力の発生する機会が１回だけですむこと
、２段２軸延伸のように第１段の延伸時にフィルムが結
晶化して第２段の延伸性が低下し、これによりＰＥＴと
ポリアミドの延伸挙動の差が拡大するという問題がなく
、縦横とも理想に近い状態で延伸できるためＰＥＴとポ
リアミドの同調延伸が容易に行えること、さらに非接触
状態で延伸できるため低融点ポリアミドフィルムが熱ロ
ールに粘着するというトラブルが発生し得ないことなど
である。The advantages of the simultaneous biaxial stretching method are that, firstly, there is only one opportunity for shear stress to occur in the adhesive layer or interface, and unlike two-stage biaxial stretching, the film is stretched during the first stage of stretching. There is no problem of crystallization that lowers the second-stage stretchability, which increases the difference in stretching behavior between PET and polyamide, and it can be stretched in near-ideal conditions in both length and width, making it easy to synchronously stretch PET and polyamide. Furthermore, since it can be stretched in a non-contact state, there is no problem of the low melting point polyamide film sticking to the hot roll.

本発明は共に優れた性能を持つＰＥＴフィルムとポリア
ミドフィルムを共押出法で積層した後。In the present invention, PET film and polyamide film are laminated by co-extrusion method, both of which have excellent performance.

同時２軸延伸することにより有用で新規な積層２軸延伸
フィルムを提供するものである。共押出法が接着強度等
の性能のみならず、スピードアップの容易さ、工場スペ
ースの縮少等の点で多くのメリットを生むことは同業者
なら容易に理解できることである。By carrying out simultaneous biaxial stretching, a useful and novel laminated biaxially stretched film is provided. Those skilled in the art will easily understand that the coextrusion method has many advantages, not only in performance such as adhesive strength, but also in terms of ease of speeding up, reduction of factory space, etc.

本発明は、その基本的構成要件を変えない範囲で上記工
程以外の工程を付加した場合にも適用される。例えば共
押出製膜後延伸前に熱処理等を施して接着性を向上させ
たり、延伸後熱処理を行ってフィルムの寸法安定性を改
良したり、あるいは延伸巻取後エージング処理を行って
接着強度をさらに改良、安定化させる場合等である。又
、ＰＥＴフィルムとその片面又は両面に積層されたポリ
アミド共重合物フィルムよりなる積層フィルムにさらに
ポリエチレン、アルミ箔等をラミネートしたり、あるい
はポリ塩化ビニリデン等をコーティングしたフィルムも
本発明に包括される。　−以下に実施例により本発明を
具体的に説明する。The present invention is also applicable to cases where steps other than the above steps are added as long as the basic constitutional requirements are not changed. For example, heat treatment may be performed after coextrusion film formation and before stretching to improve adhesion, heat treatment after stretching may be performed to improve the dimensional stability of the film, or aging treatment may be performed after stretching and winding to improve adhesive strength. This is the case for further improvement and stabilization. The present invention also includes a laminated film consisting of a PET film and a polyamide copolymer film laminated on one or both sides thereof, further laminated with polyethylene, aluminum foil, etc., or coated with polyvinylidene chloride, etc. . - The present invention will be specifically explained below with reference to Examples.

実施例１ ０径４０調の押出機３台と４００祁巾Ｔダイよりなる共
押出装置で、固有粘度０．７のＰＥＴとナイロン６、ナ
イロン６６、ナイロン１２を成分とするポリアミド３元
共重合体（融点１１７℃）の積層フィル−’９− 入を製造した。接着剤としては変性ポリオレフ碕ン樹脂
（［デーミランＣ−１５９０Ｊ武田薬品工業■〕を用い
、それぞれの層の厚みは１４０μ、８０μ、３０μとし
た。得られた積層フィルムをテンタ一式同時２軸延伸機
に繰込み温度８５℃で縦横それぞれ３倍に同時２軸延伸
し、さらに２０５℃で６秒間熱処理して巻取った。得ら
れたフィルムの剥離強力は５００　Ｅｌ／（７）以上で
、又ポリアミド層を内面として温度１８０℃でヒートシ
ールしたところ、シール強力はＩＫｇ／ｃｍ以上の優れ
た結果が得られた。Example 1 A polyamide ternary copolymer consisting of PET with an intrinsic viscosity of 0.7 and nylon 6, nylon 66, and nylon 12 was produced using a coextrusion device consisting of three extruders with a diameter of 40 mm and a T die with a width of 400 mm. A composite (melting point 117°C) laminated film-'9-container was produced. Modified polyolefin resin (Demilan C-1590J Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.) was used as the adhesive, and the thickness of each layer was 140μ, 80μ, and 30μ.The obtained laminated film was passed through a simultaneous biaxial stretching machine with a tenter set. It was simultaneously biaxially stretched 3 times in length and width at a temperature of 85°C, further heat treated at 205°C for 6 seconds, and wound up.The peel strength of the obtained film was 500 El/(7) or more, and it was When heat sealing was performed at a temperature of 180° C. with the layer as the inner surface, an excellent sealing strength of IKg/cm or more was obtained.

実施例２ 実施例１と同じ装置、同じ条件で３層フィルムを製造し
た。但し接着剤層としては変性ポリオレフィン樹脂（［
ボンドファース）７ＢＪ住友化学工業■）を用いた。得
られたフィルムの接着力は極めて強固で剥離することは
不可能であり、ポリアミド層を内面としてヒートシール
したところ。Example 2 A three-layer film was produced using the same equipment and under the same conditions as in Example 1. However, as the adhesive layer, modified polyolefin resin ([
Bond Firth) 7BJ Sumitomo Chemical ■) was used. The adhesive strength of the obtained film was extremely strong and it was impossible to peel it off, so it was heat-sealed with the polyamide layer on the inner surface.

シール強力は２に９／ｃｒｎ以上であった。The seal strength was 2 to 9/crn or more.

実施例３ 実施例１と同じ押出装置に巾４００都の５層共押１０− 出Ｔダイをとりつけて固有粘度０７０ＰＥＴの両面に実
施例１と同じ接着剤層を介して、ナイロン６゜ナイロン
６６、ナイロン１２．ナイロン６−１０４元共重合体（
融点１２０℃）を積層した。ＰＥＴの厚み１２０μ、接
着剤層は２０μ、ポリアミド層は両面とも５０μとした
。実施例１と同じ延伸機、同じ条件で延伸して５層の積
層延伸フィルムを得た。得られたフィルムは透明で腰が
強く、又放置してもカールせず、高速ヒートシール適性
に優れ、オーバーラツプ包装用フィルムとして優れたも
のであった。Example 3 A 5-layer co-extrusion 10-T die with a width of 400 mm was attached to the same extrusion device as in Example 1, and nylon 6° and nylon 66 were applied to both sides of PET with an intrinsic viscosity of 070 via the same adhesive layer as in Example 1. , nylon 12. Nylon 6-104 copolymer (
(melting point: 120°C) were laminated. The thickness of the PET was 120μ, the adhesive layer was 20μ, and the polyamide layers were 50μ on both sides. It was stretched using the same stretching machine and under the same conditions as in Example 1 to obtain a 5-layer laminated stretched film. The obtained film was transparent and strong, did not curl even when left unused, had excellent suitability for high-speed heat sealing, and was excellent as a film for overlapping packaging.

特許出願人　　ユニチカ株式会社 １１−Patent applicant: Unitika Co., Ltd. 11-

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １、ポリエチレンテレフタレートフィルムの少なくとも
片面に、融点が１５０℃以下のポリアミド共重合物より
なるフィルムが積層されたものであることを特徴とする
積層２軸延伸フィルム。 ２、積層フィルムが２軸方向に配向されたものである特
許請求の範囲第１項記載の積層２軸延伸フィルム。 ３、　ポリエチレンテレフタレートフィルムの少なくと
も片面に融点が１５０℃以下のポリアミド共重合物より
なるフィルムを共押出法で積層したのち、この積層フィ
ルムを同時２軸延伸することを特徴とする積層２軸延伸
フィルムの製造方法。[Scope of Claims] 1. A laminated biaxially stretched film characterized in that a film made of a polyamide copolymer having a melting point of 150° C. or less is laminated on at least one side of a polyethylene terephthalate film. 2. The laminated biaxially stretched film according to claim 1, wherein the laminated film is biaxially oriented. 3. A laminated biaxially stretched film characterized in that a film made of a polyamide copolymer having a melting point of 150° C. or less is laminated on at least one side of a polyethylene terephthalate film by a coextrusion method, and then this laminated film is simultaneously biaxially stretched. manufacturing method.