JPS5817540B2 - Method for producing alcohol-soluble polyamide - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は印刷インキ用ビヒクルに適したポリアミド樹脂
、特にプラスチックフィルムの印刷に有用なフレキソグ
ラフィック印刷インキ用の優れたポリアミド樹脂の製造
法に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a method for producing polyamide resins suitable as vehicles for printing inks, particularly for flexographic printing inks useful for printing plastic films.

更に詳しくはポリアルキレンポリアミンと、アミノエチ
ルエタノールアミンに代表されるエチレンジアミンと酸
化アルキレンのアダクトと、重合脂肪酸と、モノカルボ
ン酸とを重合して得られるアルコール可溶性ポリアミド
の製造法に関するものである。More specifically, the present invention relates to a method for producing an alcohol-soluble polyamide obtained by polymerizing a polyalkylene polyamine, an adduct of ethylene diamine and alkylene oxide such as aminoethylethanolamine, a polymerized fatty acid, and a monocarboxylic acid.

アルコール可溶性樹脂のインクビヒクルはゴム凸版を用
いるフレキソグラフィックインクとして従来から使用さ
れているが、芳香族系溶剤を主に用いる混合溶剤可溶性
のインキビヒクルが使用されていたグラビアインク用ビ
ヒクルも溶剤規制や特に食品包装材料用としての規制な
どの為にアルコール系溶剤あるいはナフテン系溶剤に可
溶のインクビヒクルに置き換えられることが要望されて
おり、今後その要望はますます強くなるものと思われる
。Alcohol-soluble resin ink vehicles have traditionally been used as flexographic inks using rubber letterpress, but gravure ink vehicles, which previously used mixed solvent-soluble ink vehicles that mainly use aromatic solvents, are also subject to solvent regulations. In particular, due to regulations regarding use in food packaging materials, there is a demand for replacement with ink vehicles that are soluble in alcohol-based or naphthenic solvents, and this demand is expected to become even stronger in the future.

従来アルコール可溶性インクビヒクル用ポリアミド樹脂
を製造する方法としては、一般式Ｈ２Ｎ （Ｒ’ＮＨ）
ｎ Ｈ（式中、Ｒは炭素数２乃至３を有するアルキレ
ン基でｎは１乃至５の整数）で表わされるポリアルキレ
ンポリアミンと重合脂肪酸とを主原料としたポリアミド
樹脂を製造するにあたり、低級脂肪族−塩基酸を用いた
り（特公昭４０−１００６８号公報）、水酸基を有する
一塩基カルボン酸を用いたり（特公昭４１−１９９９７
号公報）する方法等が見うけられるが、これらの方法に
よるものはグラビア用に従来用いられていた混合溶剤可
溶性ポリアミド樹脂に比べて、一般にワニスの低温にお
ける安定性が悪く、耐水性、耐熱性、その他の諸インク
特性が低下する傾向にある。Conventionally, the method for producing polyamide resin for alcohol-soluble ink vehicles is based on the general formula H2N (R'NH).
In producing a polyamide resin using a polyalkylene polyamine represented by nH (wherein R is an alkylene group having 2 to 3 carbon atoms and n is an integer of 1 to 5) and a polymerized fatty acid as main raw materials, lower fat Using a basic acid (Japanese Patent Publication No. 40-10068) or using a monobasic carboxylic acid having a hydroxyl group (Japanese Patent Publication No. 41-19997)
However, compared to the mixed solvent-soluble polyamide resins conventionally used for gravure, the varnish stability at low temperatures is generally poor, and the water resistance and heat resistance are poor. , and other ink properties tend to deteriorate.

これら特性の低下をできるだけ少なくしたアルコール可
溶性インクビヒクルが特に要望されており本発明はこの
目的の為に適したポリアミド樹脂を提供することにある
。There is a particular need for an alcohol-soluble ink vehicle that exhibits as little deterioration of these properties as possible, and the object of the present invention is to provide a polyamide resin suitable for this purpose.

本発明者らはこれらの欠点を解決し優れたアルコール可
溶性ポリアミドを得るべ（鋭意努力研究し、本発明を完
成するに到った。The present inventors have worked diligently to solve these drawbacks and obtain an excellent alcohol-soluble polyamide, and have completed the present invention.

即ち、本発明は、（５）一般式Ｈ２Ｎ（Ｒ’ＮＨ） ｎ
Ｈ（式中、Ｒ′は炭素数２乃至３のアルキレン基、ｎは
１乃至５の整数を表わす）で表わされるポリアルキレン
ポリアミンと、（Ｂ）一般式 （式中、Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３ 及びＲ４はそれぞれ水素原子、２−ヒドロキシエチル基
又は２−ヒドロキシプロピル基を表わし、Ｒ１、Ｒ２、
Ｒ３及びＲ４のうち少なくとも１つは２−ヒドロキシエ
チル基又は２−ヒドロキシプロピル基である。That is, the present invention provides (5) general formula H2N(R'NH) n
A polyalkylene polyamine represented by H (in the formula, R' is an alkylene group having 2 to 3 carbon atoms, and n represents an integer of 1 to 5), and (B) a general formula (in the formula, R1, R2, R3 and R4 each represents a hydrogen atom, a 2-hydroxyethyl group or a 2-hydroxypropyl group, R1, R2,
At least one of R3 and R4 is a 2-hydroxyethyl group or a 2-hydroxypropyl group.

）で表わされるアミンアダクトと、（Ｃ）重合脂肪酸と
、（ｇ−一般式ＣＯＯＨ（式中Ｒは置換基を有すること
もある炭素数１乃至２０の飽和又は不飽和のアルキル基
を表わす）で表わされるモノカルボン酸とを縮合反応せ
しめることを特徴とするアルコール可溶性ポリアミドの
製造法を提供スるものである。); (C) a polymerized fatty acid; The present invention provides a method for producing an alcohol-soluble polyamide, which is characterized by carrying out a condensation reaction with the monocarboxylic acid shown below.

本発明に用いられるポリアルキレンポリアミン囚として
は、例えばエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、
トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、
ペンタエチレンへキサミン、プロピレンジアミン、ジプ
ロピレントリアミン、トリプロピレンテトラミン、テト
ラプロピレンペンタミン、ペンタプロピレンへキサミン
等の単独又は混合物が挙げられる。Examples of the polyalkylene polyamine used in the present invention include ethylenediamine, diethylenetriamine,
triethylenetetramine, tetraethylenepentamine,
Examples include pentaethylenehexamine, propylene diamine, dipropylene triamine, tripropylenetetramine, tetrapropylenepentamine, pentapropylenehexamine, etc. alone or in mixtures.

これらのポリアルキレンポリアミン（Ａ）のうち、少な
くとも５０当量％はｎ＝１の化合物であることが好まし
い。It is preferable that at least 50 equivalent % of these polyalkylene polyamines (A) be compounds in which n=1.

本発明に用いられるアミンアダクト（Ｂ）としては、エ
チレンジアミンと酸化エチレンのアダクトである２−ヒ
ドロキシエチルエチレンジアミン（別名アミノエチルエ
タノールアミン以下ＡＥＥＡと略す）やＮ−Ｎ−ジ（２
−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン及びＮ−Ｎ’−
ジ（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミンの単独乃
至はそれらの混合物が挙げられ、更にエチレンジアミン
と酸化プロピレンのアダクトである２−ヒドロキシプロ
ピルエチルジアミン（以下ＡＥＰＡと略す）やＮ−Ｎ−
ジ（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン及びＮ
−Ｎ’−ジ（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミ
ンの単独乃至はそれらの混合物が挙げられる。The amine adduct (B) used in the present invention includes 2-hydroxyethylethylenediamine (also known as aminoethylethanolamine, hereinafter abbreviated as AEEA), which is an adduct of ethylenediamine and ethylene oxide, and N-N-di(2
-hydroxyethyl)ethylenediamine and N-N'-
Examples include di(2-hydroxyethyl)ethylenediamine alone or a mixture thereof, and furthermore, 2-hydroxypropylethyldiamine (hereinafter abbreviated as AEPA), which is an adduct of ethylenediamine and propylene oxide, and N-N-
di(2-hydroxypropyl)ethylenediamine and N
-N'-di(2-hydroxypropyl)ethylenediamine alone or a mixture thereof can be mentioned.

しかし、入手の容易さ値段を考えるとＡＥＥＡが推奨さ
れる。However, considering the availability and price, AEEA is recommended.

本発明のポリアミド樹脂の製造に用いられる重合脂肪酸
（Ｃ）は乾性又は半乾性油脂肪酸あるいはそのエステル
の重合によって得られるものである。The polymerized fatty acid (C) used in the production of the polyamide resin of the present invention is obtained by polymerizing dry or semi-drying oil fatty acids or esters thereof.

即ち、重合脂肪酸とは多不飽和脂肪酸を含む一塩基性脂
肪酸或いはそのエステルで８〜２４の炭素数を持つもの
を重合したもので、その成分として一塩基柱脂肪酸、二
重化重合脂肪酸、三量化重合脂肪酸等を含むものであり
、その重合にあたっては、無触媒で高温加熱によっても
得られるし、公知の酸性粘度、過酸化ジ−ｔ−ブチル等
の触媒を用いての加熱によっても得ることができる。In other words, polymerized fatty acids are monobasic fatty acids containing polyunsaturated fatty acids or their esters having 8 to 24 carbon atoms. It contains fatty acids, etc., and its polymerization can be obtained by heating at high temperature without a catalyst, or by heating using a known catalyst such as acidic viscosity or di-t-butyl peroxide. .

現在重合脂肪酸として市販されているものは炭素数１８
の不飽和脂肪酸に基づくものが多く、その典型的な物は
次のような組成を有するものである。Currently commercially available polymerized fatty acids have 18 carbon atoms.
Many of them are based on unsaturated fatty acids, and typical ones have the following composition.

炭素数１８の一塩基酸 Ｏ〜５ 重量％炭素数３
６の二塩基酸 ６０〜１００重量％炭素数５４の三塩
基酸 ０〜３０ 重量％以上の酸 本発明のポリアミド樹脂の製造に用いられるモノカルボ
ン酸ｑはポリアルキレンポリアミンとアミンアダクト及
び重合脂肪酸との重合反応でポリアミドが生成する反応
に於ける重合停止剤の役割を果たすものであるからモノ
カルボン酸であることが必要で炭素数１乃至２０であれ
ば飽和であっても不飽和であっても更に置換基を有する
ものであっても良い。Monobasic acid with 18 carbon atoms O~5 Weight% carbon number 3
6 dibasic acid 60 to 100% by weight Tribasic acid having 54 carbon atoms 0 to 30% by weight or more acid The monocarboxylic acid q used in the production of the polyamide resin of the present invention is a polyalkylene polyamine, an amine adduct, and a polymerized fatty acid. Since it plays the role of a polymerization terminator in the polymerization reaction to produce polyamide, it must be a monocarboxylic acid, and if it has 1 to 20 carbon atoms, it can be saturated or unsaturated. may also have a substituent.

一般に、ポリアルキレンポリアミン、重合脂肪酸、及び
モノカルボン酸とからポリアミドを合成する際、そのカ
ルボキシル当量とアミン当量は余り違わない程度である
ことがその樹脂物性的に好ましい。Generally, when a polyamide is synthesized from a polyalkylene polyamine, a polymerized fatty acid, and a monocarboxylic acid, it is preferable in terms of the physical properties of the resin that the carboxyl equivalent and the amine equivalent are not much different.

即ち、一方の当量が他方に対して余り多すぎると好まし
いポリアミド樹脂を作ることは出来ないが、本発明に於
てはカルボキシル基とアミンアダクトの水酸基が一部反
応してエステル結合をつくる事からポリアルキレンポリ
アミン（３）とアミンアダク）（Ｂ）との和に対する重
合脂肪酸ｑとモノカルボン酸（Ｄ）との和をカルボキシ
ル当量／アミン当量の比で１，０〜１．２の範囲とし、
カルボキシル当量をやや多（することが好ましい。That is, if the equivalent of one is too large relative to the other, a desirable polyamide resin cannot be produced, but in the present invention, the carboxyl group and the hydroxyl group of the amine adduct partially react to form an ester bond. The sum of polymerized fatty acid q and monocarboxylic acid (D) relative to the sum of polyalkylene polyamine (3) and amine adduct (B) is in the range of 1.0 to 1.2 in terms of carboxyl equivalent/amine equivalent ratio,
It is preferable to have a slightly higher carboxyl equivalent.

又、本発明において、ポリアルキレンポリアミン囚とア
ミンアダク）（Ｂ）との反応割合はアミン当量比で５０
：５０乃至９５：５の範囲にある事が好ましく、アミン
アダクト（Ｂ）が５０当量％を越えると、樹脂が柔らか
くなりすぎて、アルコール可溶性以外のインキビヒクル
としての性能に好ましくない影響を与え、５当量％以下
であるとアルコールに対する溶解性が悪く、又ワニスの
安定性が悪いので事実上アルコール可溶性としての性質
を持ち得ない。In addition, in the present invention, the reaction ratio of the polyalkylene polyamine prisoner and the amine adduct (B) is 50 in terms of amine equivalent ratio.
:50 to 95:5 is preferable; if the amine adduct (B) exceeds 50 equivalent %, the resin becomes too soft and has an unfavorable effect on its performance as an ink vehicle other than alcohol-soluble ink. If it is less than 5 equivalent %, the solubility in alcohol will be poor, and the stability of the varnish will be poor, so that it cannot actually have alcohol-soluble properties.

本発明のポリアミドの製造法において、縮合反；応は既
知の方法、即ちアミン成分と酸成分とを混合加熱し、低
酸価となるまで２３０±５℃で反応せしめることにより
行なう。In the method for producing polyamide of the present invention, the condensation reaction is carried out by a known method, that is, by mixing and heating an amine component and an acid component and allowing the reaction to occur at 230±5° C. until a low acid value is achieved.

次に本発明を実施例をあげて具体的に説明するが、これ
らに限定されるものではない。Next, the present invention will be specifically explained with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.

実施例 １ 重合脂肪酸としてユニダイム２２（ユニオンキャンプ社
商品名、Ｃ１８の一塩基酸約３％、Ｃ３６の二塩基酸約
７５％、Ｃ５４の三基基酸約２２％）、モノカルボン酸
としてバートールＦＡ−１（播磨化成社商品名、トール
油脂肪酸）とプロピオン酸、及びエチレンジアミンとア
ミンアダクトを温度計、機械式攪拌器、脱水管及び窒素
吹込管を備えた四ツ目丸底フラスコに入れる。Example 1 Unidym 22 (trade name, Union Camp Co., Ltd., approximately 3% C18 monobasic acid, approximately 75% C36 dibasic acid, approximately 22% C54 tertiary acid) as a polymerized fatty acid, Vertol FA as a monocarboxylic acid -1 (Harima Kasei Co., Ltd. trade name, tall oil fatty acid), propionic acid, and ethylenediamine and amine adduct are placed in a four-eye round bottom flask equipped with a thermometer, mechanical stirrer, dehydration tube, and nitrogen blowing tube.

混合物を攪拌し温度を２３０℃まで上げ、内容物の着色
防止の為わずかの窒素を流し２３０℃で４時間保持する
。The mixture is stirred and the temperature is raised to 230°C, and maintained at 230°C for 4 hours under a slight nitrogen stream to prevent coloring of the contents.

その後２３０℃で減圧下（約１００ｍｍＫｇ ）に１時
間反応し、ポリアミド樹脂を得た。Thereafter, the mixture was reacted at 230° C. under reduced pressure (approximately 100 mmKg) for 1 hour to obtain a polyamide resin.

仕込原料の組成及び得られた樹脂の特性を表■に示す。The composition of the charged raw materials and the properties of the obtained resin are shown in Table 3.

表■に示す樹月旨性のうち、軟化点はＪＩＳ Ｋ２５
３１−１９６０に順じ環球法で測定し、溶液粘度はトル
エン／イソプロパノ−ルー２／１の溶媒を用い３５％樹
脂溶液の２５℃に於ける粘度をＢ型粘度計で測定した。Among the properties shown in Table ■, the softening point is JIS K25.
The solution viscosity was measured by the ring and ball method in accordance with No. 31-1960, and the viscosity of a 35% resin solution at 25° C. was measured using a B-type viscometer using a 2/1 solvent of toluene/isopropanol.

ここで用いたアミンアダクトのうちＡＥＥＡとＡＥＰＡ
は試薬を用い、エチレンジアミンに酸化エチレン２モル
付加したアダクト（以下ＥＯ−２と略す）とエチレンジ
アミンに酸化プロピレン２モル付加したアダクト（以下
ＰＯ−２と略す）は合成品そのままを用いた。Among the amine adducts used here, AEEA and AEPA
An adduct prepared by adding 2 moles of ethylene oxide to ethylenediamine (hereinafter abbreviated as EO-2) and an adduct prepared by adding 2 moles of propylene oxide to ethylenediamine (hereinafter abbreviated as PO-2) were used as synthesized products as they were.

これらの分析値は次の通りである。These analytical values are as follows.

実施例 ２ 実施例１で得られたアルコール可溶性ポリアミド樹脂の
ワニスの低温安定性を表■に示す。Example 2 The low temperature stability of the alcohol-soluble polyamide resin varnish obtained in Example 1 is shown in Table 3.

アルコール可溶性ポリアミド樹脂はインク化される場合
、普通耐ブロッキング性、耐熱性を改良する目的で硝化
綿と混合して用いられる事が多く、従ってアルコール単
独よりもアルコールに酢酸エチルが入った系での安定性
が重要である。When alcohol-soluble polyamide resin is made into ink, it is often mixed with nitrified cotton to improve blocking resistance and heat resistance. Stability is important.

そこで３５％樹脂濃度でイソプロパツール／酢酸エチル
−９／１（重量比）の混合溶媒を用いたワニスの低温安
定性を比較した。Therefore, the low-temperature stability of varnishes using a mixed solvent of isopropanol/ethyl acetate-9/1 (weight ratio) at a resin concentration of 35% was compared.

試験方法はワニスを所定温度の恒温槽中に２４時間放置
しワニスの流動性を観察することにより行なった。The test method was to leave the varnish in a constant temperature bath at a predetermined temperature for 24 hours and observe the fluidity of the varnish.

流動性の状態を表わすのに次の記号を使用した。The following symbols were used to represent fluidity conditions:

○；流動性良好 △；セミゲル、流動性はあるが寒天状である。○: Good fluidity Δ: Semi-gel, fluid but agar-like.

×；ゲル、流動性なし 実施例 ３ インキ性能の比較 実施例１で得られた。×; Gel, no fluidity Example 3 Comparison of ink performance Obtained in Example 1.

ポリアミド樹脂をそれぞれインプロパツールに溶解しく
実施例１．２についてはトルエン／イソプロパノ−ルー
２／１混合溶媒に溶解）、おのおの３５％樹脂濃度の溶
液（Ｇ）を調製した。Each polyamide resin was dissolved in Improper Tool (for Example 1.2, it was dissolved in a 2/1 mixed solvent of toluene/isopropanol), and a solution (G) having a resin concentration of 35% was prepared.

一方、ブロッキング防止及び耐熱性の向上の為に硝化綿
Ｒ８Ｉ／２をインプロパツール／酢酸エチル＝１／１の
混合溶媒に溶解し２５％不揮発分としたもの圓を調製し
た。On the other hand, in order to prevent blocking and improve heat resistance, nitrified cotton R8I/2 was dissolved in a mixed solvent of impropatur/ethyl acetate = 1/1 to prepare a round with a non-volatile content of 25%.

これら（ｑ及び圓を含み次の組成 樹脂溶液Ｇ） ７６部硝化
綿溶液１ １５部顔料 ウォッ
チヤングレッドカルシウム ９部計１００部 を有する混合物をボールミルに仕込み１６時間分散し、
得られた赤インキを処理ポリエチレン、処理延伸ポリプ
ロピレン、軟質アルミ、セロファン等のフィルムにワイ
ヤーコーター＃１５で印刷し、一夜室温で乾燥後、印刷
物の接着性、耐水性、耐ブロッキング性、耐熱性を調べ
た。A mixture of these (resin solution G with the following composition including q and round) 76 parts nitrified cotton solution 1 15 parts pigment Watch Young Red Calcium 9 parts A total of 100 parts was charged into a ball mill and dispersed for 16 hours.
The obtained red ink was printed on a film of treated polyethylene, treated stretched polypropylene, soft aluminum, cellophane, etc. using wire coater #15, and after drying at room temperature overnight, the adhesion, water resistance, blocking resistance, and heat resistance of the printed matter were evaluated. Examined.

試験結果を表■に示す。The test results are shown in Table ■.

試験方法及び判定規準は次の通りである。The test method and judgment criteria are as follows.

（１）接着性：感圧テープによる接着性にチバンセロテ
ープ使用） 印刷面が全くセロテープ側に取られないもの・・・・・
・・・・○ 印刷面の一部がセロテープ側に取られるもの・・・・・
・・・・△ 印刷面の大部分がセロテープ側に取られるもの
・・・・・・・・
・×（１１）耐ブロッキング性：１．Ｃ，ブロックテス
ター（Ｋｏｅｔｈｌｅｒ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｃｏ
ｍｐａｎｙ 、：ｌを用い６０℃、１ ｋｇ／ｃｒｔｔ
にて２４時間印刷面と印刷画を合わせてテストする。(1) Adhesiveness: Chiban Cellotape is used for adhesiveness with pressure-sensitive tape) The printed surface is not removed by the Cellotape side at all...
・・・○ Part of the printed surface is removed by the sellotape side...
・・・・△ Most of the printed surface is taken on the sellotape side
・・・・・・・・・
・×(11) Blocking resistance: 1. C. Block tester (Koethler Instrument Co.
mpany, :l at 60°C, 1 kg/crtt
Test the printed surface and printed image together for 24 hours.

印刷面が完全であり、はがす時に抵抗のないもの
・・・・・・・・・○印
刷面の一部に星のような点がついているもの
・・・・・川・△印
刷面が融着し、はがしづらいもの・・・・・・・・・×
（１１；） 耐水性：印刷面を４時間水道水中に浸漬
し水中で１０回もむ 印刷面が完全なもの ・・・・・・・・・
○ひびが入っているがｔＢｍの゛ないもの ・・・・・・・・・△ 面脱落したもの ・・・・・・・・・×
ｇｖ） 耐熱性：熱傾斜試験機（東洋精機製作所）を
用い、１ｋｇ／ａＡ、１秒間熱圧縮し印刷面の耐熱温度
を肉眼で判定する。The printed surface is perfect and there is no resistance when peeling off.
・・・・・・・・・○ Items with star-like dots on part of the printed surface
・・・・・・River・△Printed surface is fused and difficult to remove・・・・・・×
(11;) Water resistance: The printed surface is completely immersed in tap water for 4 hours and kneaded 10 times in the water.
○Those with cracks but no tBm・・・・・・・・・△Those whose surface has fallen off・・・・・・・・・×
gv) Heat resistance: Using a thermal gradient tester (Toyo Seiki Seisakusho), heat compression is performed at 1 kg/aA for 1 second, and the heat resistance temperature of the printed surface is determined with the naked eye.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １ （八一般式Ｈ２Ｎ（Ｒ’ＮＨ）ｎＨＣ式中、Ｒ′は
炭素数２〜３のアルキレン基、ｎは１〜５の整数を表わ
す）で表わされるポリアルキレンポリアミンＲ２、Ｒ３
及びＲ４はそれぞれ水素原子又は２−ヒドロキシエチル
基又は２−ヒドロキシプロピル基を表わし、Ｒ１、Ｒ２
、Ｒ３及びＲ４のうち少なくとも１つは２−ヒドロキシ
エチル基又は２−ヒドロキシプロピル基である。 ）で表わされるアミンアダクトと、（Ｃ）重合脂肪酸と
、（Ｄ）一般式ＲＣＯＯＨ（式中Ｒは置換基を有するこ
ともある炭素数１〜２０の・飽和又は不飽和のアルキル
基を表わす）て俵わされるモノカルボン酸とを縮合反応
せしめることを特徴とするアルコール可溶性ポリアミド
の製造法。 ２ ポリアルキレンポリアミン（八とアミンアダクト出
）との反応割合がアミン当量比で５０対５ｏ乃至９５対
５である特許請求の範囲第１項記載のアルコール可溶性
ポリアミドの製造法。 ３ ポリアルキレンポリアミン（Ａ）のうち少なくとも
５０当量％がｎ＝１の化合物である特許請求の範囲第１
項記載のアルコール可溶性ポリアミドの製造法。 ４ 人と（Ｂ）の和に対する（Ｑとｐの相が、カルボキ
シル当量対アミン当量の比で１．０〜１．２である特許
請求の範囲第１項記載のアルコール可溶性ポリアミドの
製造法。 ５ 重合脂肪酸（Ｃ）が次の組成を有するものである特
許請求の範囲第１項記載のアルコール可溶性ポリアミド
の製造法。 炭素数１８の一塩基酸 ０〜５ 重量％炭素数
３６の二塩基酸 ６０〜１００重量％炭素数５４の
三塩基酸 Ｏ〜３０ 重量％。 以上の酸[Scope of Claims] 1 A polyalkylene polyamine R2 represented by the general formula H2N(R'NH)nHC, where R' is an alkylene group having 2 to 3 carbon atoms, and n represents an integer of 1 to 5. , R3
and R4 each represent a hydrogen atom, a 2-hydroxyethyl group or a 2-hydroxypropyl group, and R1, R2
, R3 and R4 is a 2-hydroxyethyl group or a 2-hydroxypropyl group. ), (C) a polymerized fatty acid, and (D) the general formula RCOOH (wherein R represents a saturated or unsaturated alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, which may have a substituent). 1. A method for producing an alcohol-soluble polyamide, which comprises carrying out a condensation reaction with a monocarboxylic acid that is mixed with a monocarboxylic acid. 2. The method for producing an alcohol-soluble polyamide according to claim 1, wherein the reaction ratio of the polyalkylene polyamine (8 and amine adduct) is from 50:5 to 95:5 in terms of amine equivalent ratio. 3. Claim 1, wherein at least 50 equivalent % of the polyalkylene polyamine (A) is a compound in which n=1.
2. Method for producing alcohol-soluble polyamide described in Section 1. 4. The method for producing an alcohol-soluble polyamide according to claim 1, wherein the ratio of carboxyl equivalent to amine equivalent (Q and p) to the sum of 4 and (B) is 1.0 to 1.2. 5. The method for producing an alcohol-soluble polyamide according to claim 1, wherein the polymerized fatty acid (C) has the following composition: 0 to 5% by weight of a monobasic acid having 18 carbon atoms, and a dibasic acid having 36 carbon atoms. 60 to 100% by weight tribasic acid having 54 carbon atoms O to 30% by weight.