JPS58174411A - チタン酸化物−高分子化合物グラフト重合体の製造方法 - Google Patents
チタン酸化物−高分子化合物グラフト重合体の製造方法Info
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- JPS58174411A JPS58174411A JP5945082A JP5945082A JPS58174411A JP S58174411 A JPS58174411 A JP S58174411A JP 5945082 A JP5945082 A JP 5945082A JP 5945082 A JP5945082 A JP 5945082A JP S58174411 A JPS58174411 A JP S58174411A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、チタン酸化物−高分子化合物グラフト重合体
の製造方法に関するものである。
の製造方法に関するものである。
これまで、チタン酸化物の粒子は各種の顔料、添加剤お
よび誘電率の大きいことから電子回路用素子などへ応用
されているが、溶媒への分散性が一つのあい路となって
いた。そのために、Ｖランカップリング剤などの低分子
有機化合物をその表面に反応させる方法がとられている
が〔ポリマーダイジェスト、第３１巻、５７頁（１９７
９年）〕、高分子化合物を直接グラフト重合させ、グラ
フト重合が確認され上記の緒特性を改善させた例はない
。
よび誘電率の大きいことから電子回路用素子などへ応用
されているが、溶媒への分散性が一つのあい路となって
いた。そのために、Ｖランカップリング剤などの低分子
有機化合物をその表面に反応させる方法がとられている
が〔ポリマーダイジェスト、第３１巻、５７頁（１９７
９年）〕、高分子化合物を直接グラフト重合させ、グラ
フト重合が確認され上記の緒特性を改善させた例はない
。
本発明者は、チタン酸化物に高分子化合物をグラフト重
合させ、実用上利用可能な溶媒良分散性のチタン酸化物
を得る目的で鋭意研究を重ねた結果、チタン酸化物をあ
らかじめ、アルキルリチウム塩と反応させて付加物を作
り、その付加物にエチレン誘導体モノマーを反応させる
と、その付加物を触媒としてその付加物表面より、グラ
フトポリマーが成長し、溶媒に良分散性のチタン酸化物
が生成することを見出した。本発明は、この知見に基づ
いてなされたものである。すなわち、本発明は、チタン
酸化物に生成する高分子に親和性のある溶媒中で、重合
前にアルキルリチウムで付加物を生成させ、その付加物
を本発明方法において用いるチタン酸化物とは酸化チタ
ンおよびブタン酸パリクム、チタン酸鉛などの酸化チタ
ンの変成塩の粉末をいうが、その大きさは小さいものは
制限ないが、大きいものは溶媒に懸濁可能なものであれ
ば、その制限はないが、通常１００ミクロン以下が望ま
しい。
合させ、実用上利用可能な溶媒良分散性のチタン酸化物
を得る目的で鋭意研究を重ねた結果、チタン酸化物をあ
らかじめ、アルキルリチウム塩と反応させて付加物を作
り、その付加物にエチレン誘導体モノマーを反応させる
と、その付加物を触媒としてその付加物表面より、グラ
フトポリマーが成長し、溶媒に良分散性のチタン酸化物
が生成することを見出した。本発明は、この知見に基づ
いてなされたものである。すなわち、本発明は、チタン
酸化物に生成する高分子に親和性のある溶媒中で、重合
前にアルキルリチウムで付加物を生成させ、その付加物
を本発明方法において用いるチタン酸化物とは酸化チタ
ンおよびブタン酸パリクム、チタン酸鉛などの酸化チタ
ンの変成塩の粉末をいうが、その大きさは小さいものは
制限ないが、大きいものは溶媒に懸濁可能なものであれ
ば、その制限はないが、通常１００ミクロン以下が望ま
しい。
本発明におけるアルキルリチウムのアルキル基は、メチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−プテル
、イソブチルなどであり、アルキル基が極端に大きい場
合にはチタン酸化物表面の凹凸によってその反応が制限
される可能性もあり、低分子量アルキルリチウム具体的
にはｎ−ブチルリチウムが望ましい。また、アルキルリ
チウムは通常ベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素
、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサンなどの指環式化合物、
テトラヒドロフランなどのエーテル類の溶液として使用
する。
ル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−プテル
、イソブチルなどであり、アルキル基が極端に大きい場
合にはチタン酸化物表面の凹凸によってその反応が制限
される可能性もあり、低分子量アルキルリチウム具体的
にはｎ−ブチルリチウムが望ましい。また、アルキルリ
チウムは通常ベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素
、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサンなどの指環式化合物、
テトラヒドロフランなどのエーテル類の溶液として使用
する。
本発明に使用される重合性単量体とはＰｒ１ｃｅ −Ａ
ｌｆｒｅｙのＱ、ｅスキームでいうｅ値が正を示し、か
つＱ値が０．１以上であって具体的にはメタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチルなどのメタクリル酸アルキル
エステル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチルなどの
アクリル酸アルキルエステル、およびアクリロニトリル
、メタクリロニトリルのことである。しかし、ｅ値が負
のスチレン等はチタン酸化物とアルキルリチウムによっ
て生成する付加物を開始点としてアニオン重合せず、本
発明の重合性単量体に含まれないが、上記のｅ値が正で
Ｑ値が０．１以上の単量体、と共に共重合するときには
使用することができる。
ｌｆｒｅｙのＱ、ｅスキームでいうｅ値が正を示し、か
つＱ値が０．１以上であって具体的にはメタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチルなどのメタクリル酸アルキル
エステル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチルなどの
アクリル酸アルキルエステル、およびアクリロニトリル
、メタクリロニトリルのことである。しかし、ｅ値が負
のスチレン等はチタン酸化物とアルキルリチウムによっ
て生成する付加物を開始点としてアニオン重合せず、本
発明の重合性単量体に含まれないが、上記のｅ値が正で
Ｑ値が０．１以上の単量体、と共に共重合するときには
使用することができる。
本発明を実施するには重合体が溶解可能で重合反応を妨
げない有機溶剤の中から一つ選び、例えば芳香族炭化水
素、脂肪族炭化水素の中から一つを選び、その中でチタ
ン酸化物とアルキルリチウムとの反応を行なう。反応は
すべて不活性気体中で行ない、反応温度は特に制限はな
いが、５０℃から一２０℃の間が望ましい。この反応に
よってできる付加物にすぐに重合性単量体を加えて、引
き続いて不活性気体中で反応を行ない、チタン酸化物粒
子表面に重合性単量体をグラフトせしめる。反応停止は
通常のアニオン重合を禁止するものいずれでもよく、例
えばメ１： タノールを加えて停止する。
げない有機溶剤の中から一つ選び、例えば芳香族炭化水
素、脂肪族炭化水素の中から一つを選び、その中でチタ
ン酸化物とアルキルリチウムとの反応を行なう。反応は
すべて不活性気体中で行ない、反応温度は特に制限はな
いが、５０℃から一２０℃の間が望ましい。この反応に
よってできる付加物にすぐに重合性単量体を加えて、引
き続いて不活性気体中で反応を行ない、チタン酸化物粒
子表面に重合性単量体をグラフトせしめる。反応停止は
通常のアニオン重合を禁止するものいずれでもよく、例
えばメ１： タノールを加えて停止する。
実施例 １
平均粒子径１０ミクロンの酸化チタン０．５を１００ｄ
のナス型フラスコに秤りとり、真空乾燥器で８０℃、２
４時間乾燥した。次いで、ト、ルエン２５−１を加え酸
化チタンを懸濁したのち、温度な０℃に保った。その後
１５％のｎ−ブチルリチウムへキチン溶液１ｄを加え６
０分間反応を行なうた。これらはすべて窒素気流中で行
なった。その反応終了後ただちにこの溶液に０．５２の
メタクリル酸メチルを加えマグネテックスターラーでか
きまぜながら６０分間重合を行なった。６０分後生量の
メチルアルコールを加え反応を終了させた。
のナス型フラスコに秤りとり、真空乾燥器で８０℃、２
４時間乾燥した。次いで、ト、ルエン２５−１を加え酸
化チタンを懸濁したのち、温度な０℃に保った。その後
１５％のｎ−ブチルリチウムへキチン溶液１ｄを加え６
０分間反応を行なうた。これらはすべて窒素気流中で行
なった。その反応終了後ただちにこの溶液に０．５２の
メタクリル酸メチルを加えマグネテックスターラーでか
きまぜながら６０分間重合を行なった。６０分後生量の
メチルアルコールを加え反応を終了させた。
この反応物を３００ｗＩのメチルアルコールの中に移し
、出て来る沈殿物を集めて乾燥して重合収率とした。重
合率は５０％であった。またベンゼンで抽出してグラフ
ト率を求めると２５％であった。この得られたチタン酸
化物、高分子化合物グラフト重合体をトルエン中に分散
させると安定なコロイド分散性を示した。
、出て来る沈殿物を集めて乾燥して重合収率とした。重
合率は５０％であった。またベンゼンで抽出してグラフ
ト率を求めると２５％であった。この得られたチタン酸
化物、高分子化合物グラフト重合体をトルエン中に分散
させると安定なコロイド分散性を示した。
比較例 ｌ
実施１における酸化チタンとｎ−ブチルリチウムの反応
せずに、ただちにメチルメタクリレートを重合させると
、重合収率は４５％と重合するが、はとんどグラフトせ
ず、溶媒への分散性も良好ではなかった。
せずに、ただちにメチルメタクリレートを重合させると
、重合収率は４５％と重合するが、はとんどグラフトせ
ず、溶媒への分散性も良好ではなかった。
実施例 ２
実施、＠ｌにおける重合性単量体としてアクリロニトリ
ル０．５５１’を用いた。また、溶媒としてテトラヒド
ロフラン２５＠ｌを用いて、１時間の反応後、重合する
と、重合収率は４２％で、グラフト率は１４％であった
。
ル０．５５１’を用いた。また、溶媒としてテトラヒド
ロフラン２５＠ｌを用いて、１時間の反応後、重合する
と、重合収率は４２％で、グラフト率は１４％であった
。
得られたグラフト重合体はジメチルホルムアミドに良分
散性を示した。
散性を示した。
比較例 ２
実施例２において、重合性単量体に０．５２のスチレン
を用いて、１時間の触媒処理後重合したが、はとんど重
合しなかった。
を用いて、１時間の触媒処理後重合したが、はとんど重
合しなかった。
手続補正書
１． 事件の表示 昭和５７年特許願 ５９４５０号２
発明の名称 チタン酸化物−高分子化合物ブラット重
合体の製造方法 ３、 補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 新潟市寺尾上六丁目１５の１９ 警賢 冨芝警 ■ ４、補正命令の日付 昭和５７年７月９日発送日 昭和
５７年７月２７日 ５、補正の対象 願書の発明者の欄および ：ｌ′１′ 鮮明に記載した願書と明細書 ６、補正の内容 別紙の通り
発明の名称 チタン酸化物−高分子化合物ブラット重
合体の製造方法 ３、 補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 新潟市寺尾上六丁目１５の１９ 警賢 冨芝警 ■ ４、補正命令の日付 昭和５７年７月９日発送日 昭和
５７年７月２７日 ５、補正の対象 願書の発明者の欄および ：ｌ′１′ 鮮明に記載した願書と明細書 ６、補正の内容 別紙の通り
Claims (1)
- チタン酸化物とアルキルリチウムを反応させて得られる
付加物を重合開始剤として、Ｐｒ１ｃｅ−Ａｌｆｒｅｙ
のＱ％ ｅスキームでいうｅ値が正を示し、かつＱ値が
０．１以上の重合性単量体少なくとも一種とを重合させ
ることを特徴とするチタン酸化物−高分子化合物グラフ
ト重合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5945082A JPS58174411A (ja) | 1982-04-08 | 1982-04-08 | チタン酸化物−高分子化合物グラフト重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5945082A JPS58174411A (ja) | 1982-04-08 | 1982-04-08 | チタン酸化物−高分子化合物グラフト重合体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58174411A true JPS58174411A (ja) | 1983-10-13 |
Family
ID=13113634
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5945082A Pending JPS58174411A (ja) | 1982-04-08 | 1982-04-08 | チタン酸化物−高分子化合物グラフト重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58174411A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0577561U (ja) * | 1992-03-30 | 1993-10-22 | 国産電機株式会社 | 内燃機関用回転速度制御装置 |
| EP1393122A1 (en) | 2001-05-15 | 2004-03-03 | E Ink Corporation | Electrophoretic particles |
-
1982
- 1982-04-08 JP JP5945082A patent/JPS58174411A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0577561U (ja) * | 1992-03-30 | 1993-10-22 | 国産電機株式会社 | 内燃機関用回転速度制御装置 |
| EP1393122A1 (en) | 2001-05-15 | 2004-03-03 | E Ink Corporation | Electrophoretic particles |
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