JPS58173191A - 脱れき油および炭化水素油留出油の製造方法 - Google Patents

脱れき油および炭化水素油留出油の製造方法

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JPS58173191A
JPS58173191A JP58046127A JP4612783A JPS58173191A JP S58173191 A JPS58173191 A JP S58173191A JP 58046127 A JP58046127 A JP 58046127A JP 4612783 A JP4612783 A JP 4612783A JP S58173191 A JPS58173191 A JP S58173191A
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JP
Japan
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oil
treatment
stream
distillate
fraction
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JP58046127A
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English (en)
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ヤコブス・マテイアス・ヘンドリツクス・デイルツクス
ジヨン・ロバ−ト・ニユ−サム
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Shell Internationale Research Maatschappij BV
Original Assignee
Shell Internationale Research Maatschappij BV
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G69/00Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process
    • C10G69/02Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process plural serial stages only
    • C10G69/06Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process plural serial stages only including at least one step of thermal cracking in the absence of hydrogen

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  • Thermal Sciences (AREA)
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  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はアスファルテンを含む炭化水素混合物から脱れ
き油と炭イヒ水素留出油を製造する方法に関する。
ガソリン、灯油および軽油のような軽質炭化水素油留出
油を製造する原油の常圧蒸留は副産物としてアスファル
テン含有残渣を生成する。元来(普通アスファルテンの
他にかなりの割合の研黄と金属も含む)これらの残渣は
燃料油として使用された。軽質炭化水素油留出油の需要
が増大し、原油の油層が減少しつつある点を考慮して、
常圧蒸留残渣から軽質炭化水素油留出油を製造すること
を目的とした幾つかの処理が既に提案されている。例え
ば、溶剤膜れきによって常圧蒸留残渣から脱れき油を分
離し、そしてこの脱れき油に水素の存在下まだは不存在
下において接触分解を施すことができる。また、常圧蒸
留残渣を真空蒸留によって真空蒸留留出油と真空蒸留残
渣に分離し、溶剤膜れきによって真空蒸留残渣から脱れ
き油を分離し、そして水素の存在下または不存在下にお
いて真空蒸留残渣と脱れき油の両方に接触分解を施こす
という別の方法もある。
溶剤膜れき(DA)、すなわちアスファルテン含有張込
み油を、所望の主要製品として脱れき油を分離し、副産
物としてアスファルト質ビチューメンに分離することが
できる製品に転化する方法は、種々のアスファルテン含
有炭化水素油混合物から脱れき油を製造するのに実際上
好適な処理であることがわかっている。
溶剤膜れき処理をアスファルテン含有張込み油の前処理
と結合させるか、および/または溶剤膜れき処理におい
て分離したアスファルト質ビチューメンの後処理と結合
させ、その後後処理を施したアスファルト質ビチューメ
ンの少なくとも一部を溶剤膜れきの張込み油として使用
することは溶剤悦れきだけを使用するよりも良い結果を
生ずることがここに調査された。その結果の評価で1d
llRれき油と軽質生成物の収率は最も重要である。重
質の副産物の品質だけでなく、脱れき油と軽質T放物の
品質も重要である。このような関係においては、脱れき
油の品質は、水素の存在下または不存在下における接触
分解によって炭化水素油留出油に転化するのにそれが適
していることを必要とし、この適合性は、脱れき油が就
中低いアスファルテン、金属および硫黄含有量を有する
ほど大きくなる。これについては、軽質生成物の品質+
d、青重な軽質燃料へ処理するのにそれが適しているこ
とを必要とし、この適合性は、軽質生成物が就中低い硫
黄およびオレフィン含有量を有するにしたがって大きく
なる。このような関係においでは、重質生成物の品質は
、燃料油成分として役立つのにそれが適していることを
必要とし、この適合性は、重質生成物が就中低い金属お
よび硫黄含有;d−4シびに低い粘度および密度を有す
るほど大きく々る。溶剤膜れきの張込み油の前処理およ
び溶剤膜れきにおいで分離したアスファルト質ビチュー
メンの後処理として使用するために、次の処理、すなわ
ち重質張込み油を、20重険係よりも少ないC4−炭化
水素を含む生成物に転化して、それから7種または2種
以上の留出油留分と重質留分とを分離する熱分解(TC
)およびアスファルテン含有張込み油をアスファルテン
含有量が低下した生成物に転化して、それから7種また
は2種以上の留出油留分と重質留分とを分離する接触水
素処理(T(T)、が研究された。
この研究中4C1a)溶剤膜れきのみ、b)溶剤膜れき
と熱分解との組合わせ、C)溶剤膜れきと接触水素処理
との組合わせおよびd)溶剤膜れきと熱分解および接触
水素処理の両方との組合わせを使用し、そして種々の処
理条件をできるだけ同じ様にして、等量のアスファルテ
ン含有炭化水素混合物から出発して脱れき油およびでき
る限り与えられた沸点範囲を有する炭化水素油留出油並
びに重質副生物を製造するときに得られる結果を比較し
た。各手順において得られるべき脱れき油と炭化水素油
留出油の喰と質および重質副生物の質を−J、虞すると
、種々の手順を次のようにまとめることができる。
n9れき油の験      d = c >b = a
脱れき油の質      d = c ) b = a
炭化水素油留出油の量    d )c )>b炭化水
素油留出油の質    c>d>b重質副生物の質  
   c’ ) d > a >b手順C)およびd)
によって得られた炭化水素油留出油の収率がかなり相違
することと、手順C)およびd)によって得られた炭化
水素油留出油同志および重質副生物同志の品質が僅かし
か相違しないことを考慮に入れると、溶剤膜れき処理、
熱分解処理および接触水素処理の組合わせを使用する手
順が蕎かに好ましい。
3種の処理を遂行する順序に関しては多くの具体化を考
えることができる。各具体化は次の2つの類のうちの一
方に配置することができる。
1 最初アスファルテン含有張込み油に接触水%処理ま
たは溶剤膜れき処理を施こし、得られたそれぞれの生成
物から分離した重質留分またはアスファルト質ピチュー
メンをそれぞれ溶剤膜れき処理と熱分解処理との組合わ
せ、または熱分解処理と接触水素処理との組合わせで処
理する。
■、最初アスファルテン含有張込み油に熱分解処理を施
こし、そして得られた生成物から分離した重質留分を溶
剤膜れき処理と接触水素処理との組合わせで処理する。
類■に属する具体化は本特許出願の主題を構成しており
、類1に属する具体化はオランダ特許出願第1.207
2.33号の主題を構成している。
本特許出願が関係している具体化は、熱分解処理の生成
物から分離した重質留分を接触水素処理の張込み油また
は張込み油成分として使用するか(類11A)または溶
剤膜れき処理の張込み油または張込み油成分として使用
するか(類nB)によって更に細別することができる。
類llAl/q属する具体化においては、接触水素処理
の生成物から分離した重質留分は溶剤膜れき処理の張込
み油として使用される。類11Bに属する具体化におい
ては、アスフアルド質ビチューメン留分は接触水素処理
の張込み油として使用され、接触水素処理の生成物から
分離した重質留分は熱分解処理の張込み油II父分およ
び/または溶剤膜れき処理の張込み油成分として使用さ
れる。
したがって、本特許出願は、アスファルテン含有炭化水
素混合物から脱れき油および炭化水素油留出油を製造す
る方法において、アスフ了ルチン角有炭化水素混合物(
ストリーム/)に熱分解処理(TC)を施こして、張込
み油を2o重ti%よりも少ないC4−炭化水素を含む
生成物に転化し、そしてその生成物から7種または2種
以上の留出油留分と重質留分(ストリームt)を分離し
、そのストリーム≠に次の2つの処理の組合わせ、すな
わち、アスファルテン含有張込み油をアスファルテン含
有量が低下した生成物に転化し、その生成物から7種ま
たは2種以上の留出油留分と重質留分(ス) IJ−ム
2)を分離する接触水素処理(HT)およr)アスファ
ルテン含有張込み油を生成物に転化し、その生成物から
脱れき油留分とアスファルト質ビチューメン(ストリー
ム3)を分離する溶剤膜れき処理(DA)、を施こし、
そしてそのストリームグを /)溶剤膜れき処理の張込み油として使用されるストリ
ーム!とともに、接触水素処理の張込み油または張込み
油成分として、または 、り接触水素処理の張込み油として使用されるストリー
ム3および熱分解処理の張込み油成分および/または溶
剤膜れき処理の張込み油成分として使用されるストリー
ムコとともに、溶剤膜れき処理の張込み油または張込み
油成分として、使用する上記方法に関する。
本発明方法においては、使用される張込み油はアスファ
ルテン含有炭化水素混合物である。アスファルテン含有
炭化水素混合物に接触水素処理を施こすときに現われる
アスファルテン含有量の低下の評価だけでなく、炭化水
素混合物のアスファにテン含有量の評価に適した・ぐラ
メ−ターはラムスポトム炭素試験値(RCT )である
。炭化水素混合物のアスファルテン含有量が大きくなる
11どRCTは大きくなる。好ましくは、本方法は、実
質的VC350℃を越える温度で潜時し、35重1片チ
以−Fが320℃を越える温度で沸騰し、そして7!;
*隼′%よりも大きなRCTを有する炭化水上)u合物
に適用される。このような炭化水素混合物の例irt:
原油の蒸留によって得られた残渣並びにけつ岩およびタ
ールサンドから得られた重質の炭化lk素混合物である
。必要な場合には、本方法は−また重質の原油、炭化水
素混合物の熱分解において士族した生成物の蒸留で得ら
れた残渣およびアスファルテンλ有炭化水素混合物の溶
剤膜れきにおいで得られたアスファルト質ビチ、−メン
に適iffすることもできる。本発明の方法は原油の常
圧蒸留残渣の真空蒸留において得られた残渣に極めて好
適に適用することができる。本発明方法の張込み油とし
て原油の常圧蒸留残渣を利用できる場合には、真空蒸留
によってそれから真空蒸留留出油を分′)yt L、得
られた真空蒸留残渣に熱分解処理を施こすのが好ましい
。分離した真空蒸留留出油には水素の存在下または不存
在下において熱分解重たは接触分解を施こして、それを
軽質の炭化水素油留分に転化することができる。
本発明方法は、第一段階において20重重量上りも少な
いC4−炭化水素を含む生成物を製造するためにアスフ
ァルテン含有張込み油(ス) IJ−ム/)EC熱分解
処理を施こし、次いでその生成物から7種または2種以
上の留出油留分と重質留分(ストリーム≠)を分離する
、3段階の方法である。本方法の第二および第三段階に
おいて溶剤膜れき処理と接触水素処理の組合わせをスト
リームグに施こす。熱分解処理の生成物から分離した留
出油留分は常圧蒸留留出油だけであってもよいが、好ま
しくはその生成物から真空蒸留留出油を分離すべきであ
る。この真空蒸留留出油は前述の方法によって軽質の炭
化水素油留出油に転化することができる。熱分解処理は
、好ましくは、≠00−t 、2 j ℃の温度および
新鮮な張込み油0.0/−!;に9/分解反応器容量!
/分の空間速度において遂行される。
本発明方法においては、使用される第二または第三段階
は、アスファルテン含有張込み油をアスファルテン含有
酔の低下した生成物知転化し、その生成物から/種型た
は2種以上の留出油留分と重質留分(ストリーム2)を
分離する接触水素処理である。
アスファルテン含有炭化水素混合物は通常かなりの割合
の金属、特にバナジウムおよびニッケルを含んでいる。
本発明方法の場合のように、アスファルテン含有量を低
下させるために、このような炭化水素混合物に接触処理
、例えば接触水素処理を施こしたときに(4、これらの
金属は接触水素処理で使用した触媒上に沈着してその有
効寿命を短かくする。このようなことから、jOppm
重騎(ppmw )よりも多いバナジウム−ニッケル含
有量を有するアスファルテン含有炭化水素混合物[C?
−を好捷しくけ、接触水素処理において使用される触媒
と接触する前に脱金属処理を施こすべきである。
この腰金属は、水素の存在下においてアスフ了ルテ/含
有炭化水素混合物をど0重量係以上のシリカからなる触
媒と接触させることによって極めて好適に遂行すること
ができる。完全にシリカからなる触媒および実質的にシ
リカから々る担体上に担持された、水素化活性を有する
7種まだは、2種以上の金属−特に二、ケルと・ぐナジ
ウムとの組合わせ−を含む触媒がこの目的に適している
。本発明方法において、アスファルテン含有張込み油に
水素の存在下における接触脱金属処理を施こすときには
、この脱金属は単独の反応器において遂行することがで
きる。アスファルテン含有量を低下させるだめの接触脱
金属と接触水素処理は同じ条件の下で遂行できるので、
この2つの方法は、脱金属触媒床と接触水素処理におい
て使用される触媒床を連続的に含む同じ反応器の中で極
めて好適に遂行することができる。
接触水素処理を遂行するのに適した触媒は、≠0重量%
よシも多いアルミナを含む担体上に、ニッケルおよびコ
バルトからなる群から選ばれた少なくとも7種の金属と
、更にモリブデンおよびタングステンからなる群から選
ばれた少なくとも7種の金属とを含む触媒である。接触
水素処理において使用するのに極めて適した触媒はアル
ミナ川f(ζ−トニニッケル/モリブデンまたはコバル
ト/モリブデンの金属の胡合わせを含む触媒である。接
触水素処理は、好ましくは、300−、!;00℃、そ
して特vC330−’13;0℃の温度1.!;0−3
00パール、そして特に73−.200バールの圧力、
00.2〜70!j−F’・h−1、そして特に0./
−ノワ・、−+ h−+の空間速度および100−50
00 N1−kq−’そして%に300−200ON#
kg−1の水素/張込み?小化において遂行される。必
要な場合に遂行される水素の存在下における接触脱金属
処理において使用される条件は、前述のアスファルテン
含有1を低下させるための接触水素処理、における条件
と同じ選択を受ける。
接触水素処理は、好ましくは、生成物中のC5+留分が
次の要求、すなわち a )  Cs+留分のRCTが張込み油のRCTの2
0−70チになり、そして b)  c5+留分中に存在する3jO℃よりも低い沸
点の炭化水素と張込み油中に存在する330℃よりも低
い沸点の炭化水素との重量百・分率の差が高嵩110で
あること、 を満たすような生成物を生ずるような方法で遂行される
接触脱金属においては、金属含有量の低下はRCTの若
干の低下とC5−33;0°C生成物の若干の生成を伴
うことに注意すべきである。同様な現壕が接触水素処理
においても起り、そこではRCTの低下とC5−3!;
0°C生成物の生成は金属含有量の若干の低下を伴う。
a)とb)で述べた要求は全RCTの低下とC5−33
0℃生成物全放物生成(すなわち、遂行することができ
る接触脱金属処理において起こるRCTの低下とC5−
3!;0°C生成物の生成を含む)に関連している。
接触水素処理はアスファルテン含有量の低下した生成物
を生じ、その生成物から、7種またはノ種以上の留出油
留分と重質留分(ストリーム2)が分離される。その生
成物から分離された留出油留分は常圧蒸留留出油だけか
ら構成されていてもよいが、更にその生成物から真空蒸
留留出油を分離するのが好ましい。この真空蒸留留出油
ld、に1 :’+、4eの方法によって軽質の炭化水
素油留出油に転化してもよい。
本発明の方法においては、使用される第二または第三段
階は、アスファルテン含有張込み油を0!すれき油とア
スファルト質ビチューメン(ストリーム3)に分離され
る生成物に転化する溶剤膜れき処理である。溶剤膜れき
処理を遂行するのに適(7た溶剤は、分子中に3−6個
の炭素原子を有する・Pラフイン系炭化水素、例えばn
−ブタンおよびその混合物、例えばゾロノeンとn−ブ
タンとの混合物およびn−ブタンとn−インタンとの混
合物である。好適な溶剤/油重量比は7:/ないし/°
/そして特にり:/ないし/:/の間にある。
溶剤膜れき処理は好ましくは20ないし100・ぐ−ル
の範囲の圧力において遂行され、溶剤としてn−ブタン
を使用するときには、脱れきは好ましくは35−≠jパ
ールの圧力および100−130℃の温度において遂行
される。
前に注意したように、本特許出願が関係する類■に属す
る具体化の細別は、ストリーム≠が接触水素処理の張込
み油または張込み油成分として使用されるか(類IIA
)、または溶剤膜れき処理の張込み油または張込み油成
分として(’@IIB)使用されるかによってつくるこ
とができる。類IIAに属する具体化においてはストリ
ーム2は溶剤膜れき処理の張込み油として使用され、類
IIBに属する具体化においてはス) IJ−ム3は接
触水素処理の張込み油として使用され、そしてストリー
ム!は接触水素処理の張込み油成分および/または溶剤
膜れき処理の張込み油成分として使用される。
類11AK属する種々の具体化を第1図に略図で示され
ている。種々の流れ、留分および反応帯域は3つの指状
の数で示されており、その最初(最も左側)の数は関係
している図を指している。例えば真空蒸留残渣302は
第■図に関する真空蒸留残渣2を示している。第1図に
よると、本方法は、連続的に熱分解帯域703.接触水
素処理帯域10乙および溶剤膜れき帯域/θ7を含む装
置において遂行される。アスファルテン含有炭化水素混
合物10/は熱分解処理を受け、その分解i吸物は7種
または2種以上の留出油留分10gと残留留分10≠に
分離される。ストリームlま接触水素処理を受け、その
水素化した生成物は/ 1lli壕だは2種以上の留出
油留分109と残留留分10.2に分離される。ストリ
ームノは溶剤悦オtき処理を受け、その生成物は脱れき
油/10とアフファルト質ビチューメン103に分離さ
れる。ストリーム103が更に処理を受けないこの具体
化(HA/)の他に、第1図は次の3つの具体化を含ん
でいる。
i!〔熱分解処理の張込み油成分として、ス) l)−
ム103の少なくとも一部を使用すること。
nA3  接触水素処理の張込み油成分として、ストリ
ーム103の少なくとも一部を使用することO 11、l  熱分解処理の張込み油成分および接触水1
処理の張込み油成分として、ストリーム103の一部を
使用すること。
類nBに属する種々の具体化は第■図に略図で示されて
いる。この図によると、本方法は連続的に熱分解帯域2
0j1溶剤脱れき帯域2ozおよび接触水素処理帯域2
07を含む装置において遂行される。アスフ了ルチン含
有炭化水素混合物20/は熱分解処理を受け、その分解
生成物は7種または2種以上の留出油留分20gと残留
留分20≠に分離される。ストリーム2017は溶剤膜
れき処理を受け、その生成物は脱れき油!0りとアスフ
ァルト質ビチューメン203に分離される。
ス) IJ−ム、203は接触水素処理を受け、その水
、素化処理生成物は7種または2種以上の留出油留分2
10と残留留分202に分離される。ス) IJ−ム、
20.!は接触水素処理の張込み油成分(具体化■B/
)または溶剤膜れき処理の張込み油成分(具体化11.
B2)または接触水素処理と溶剤膜れき処理の両方の張
込み油成分(具体化11B3)として使用される。
ストリーム(,0/)をできる限シ最も完全に脱れき油
と炭化水素油留出油に転化するのを目ざす具体化では、
好ましくは、いわゆる「ブリードスドリーム(blee
d stream )コを本方法の重質の流れの一つか
ら分離すべきである。それによって処理中に望ましくな
い重質の生成が蓄積するのを未然に防ぐことができる。
本発明によってアスファルテン含有炭化水鷹混合物から
脱れき油と炭化水素油留出物を製造する二つの70へダ
イヤグラムを第m図と第■図Vこよって、以下によシ詳
細に説明する。
ZローダイヤグラムA(具体化IFB、?をベースとす
る)第m図を参照 本方法は、連続的に熱分解装置3o!、常17:蒸留装
置301.および真空蒸留装置307からなる熱分解帯
域、接触水素処理装f3oど、第2常圧蒸留装置30り
および第2真空蒸留装置3/θからなる接触水素処理帯
域および溶剤膜れき帯域3//を含む装置において遂行
される。アスファルテン含有炭化水素混合物30/はア
スファルト質ビチューメンの流れ3/2と混合され、そ
の混合物3/31−1熱分解を受ける。分解生成物3/
4tは常圧蒸留によってガス留分3/j1常圧蒸留留出
油3/l、および常圧蒸留残渣3/’7Vc分離される
。常圧蒸留残渣3/7は真空蒸留によって真空蒸留留出
油3ノgと真空蒸留残渣3017に分離され、真空蒸留
残渣30’lは水素3/9と共に接触水素処理を受ける
。水素処理された生成物320は常圧蒸留によってガス
留分32/、常圧蒸留留出油322および常圧蒸留残渣
3!3に分離され、常圧蒸留残渣323は真空蒸留によ
って真空蒸留留出油32弘と真空蒸留残渣30.2TI
C分離される。
真空蒸留残渣302は溶剤膜れきによって脱れき油32
3;とアスファルト質ビチュiメン303Vc分離され
、アスファルト質ビチューメン3o3は −2つの部分
3ノ、2と3.2乙に分割される。
フローダイヤグラムB(具体化11B/をペースとする
)第■図を参照 本方法は、連続的に熱分解装置グojや常圧蒸留装置t
totおよび真空蒸留装置グo7からなる熱分解帯域、
溶剤膜れき帯域110gおよび接触水素処理装置tOり
、第2常圧蒸留装置弘70および第2真空蒸留装置り/
/からなる接触水素処理帯域を含む装置において遂行さ
れる。アスファルテン含有炭化水素混合物’10/は真
空蒸留残渣’102と混合され、その混合物≠/2は熱
分解を受ける。分解生成物l1−73は常圧蒸留によっ
てガス留分41(/4’、常圧蒸留留出油II−/!;
および常圧蒸留残渣≠/乙に分離される。常圧蒸留残渣
≠/乙は白−空蒸留によって真空蒸留留出油4’/7と
真空蒸留残渣≠/どに分離され、真空蒸留残渣’IIg
は溶剤膜れきによって脱れき油t/りとアスファルト質
ビチーーメン≠03に分離される。アスファルト質ビチ
ューメン’103は2つの部分’120とll−2/に
分割され、部分I1.2/は水素tλ)と共に接触水素
処理を受ける。水素処理された生成物’A、23は常圧
蒸留によってガス留分≠、2≠、常圧蒸留留出油≠25
および常圧蒸留残渣11−2乙に分離され、常圧蒸留残
渣≠26は真空蒸留によって真空蒸留留出油’127と
真空蒸留残渣1I02に分離される。
本特許出願はまた、第1−TV図によって略図的に表わ
した装置と実質的に一致する一本発明方法を遂行するた
めの装置も包含している。
本発明はここに以下の実施例によって説明される。
本発明方法において、原油の常圧蒸留残渣の真空蒸留に
おける残渣の形で得られた2種のアスファルテス含有炭
化水素混合物を出発物質として使用した。その真空残渣
はいずれも実質的に3..20℃を越える温度で沸騰し
、ig、rおよび/2.3重量%のRCTを有していた
。本発明方法をフローダイヤグラムAおよびBにしたが
って遂行し、種々の帯域において使用した条件は次のと
おりであった。
イスれのフローダイヤグラムにおいてモ、接触水素処理
の装置はλ基の反応器からなり、その第一の反応器には
シリカ700重量部(pbw)当り0、jpbwのニッ
ケルと2. Q pbwのパナノウムを陰むN l/v
/S + 02触媒が充填され、その第二の反応器には
アルミナ/ 00 pbw当りコノ々ルトll pbw
とモリブデy / 2 pbwを含むCo/Mo/At
205触媒が充填され、両触媒を/:11tの容量比で
使用した。接触水靴処理は、水素圧/jO・ぐ−ル、空
間速度(、!基の反応器を通して測定して)張込み油0
. !r kg/At、 b’JI / / 時、H2
/張込み油層100ON!/kgおよび第一の反応器に
おける平均温度1110℃および第二の反応器における
平均温度3g5℃において遂行した。
いずれのフローダイヤグラムにおいても、溶剤としてn
−ブタンを使用し、775℃の温度、≠θパールの圧力
および3:/の溶剤/消電量比において溶剤膜れき処理
を遂行した。
いずれのフローダイヤグラムにおいても、分解コイル中
70パールの圧力、新鮮な張込み油0.11ky/分解
コイル容量j/分の空間速度およびりfj゛Cの温度(
温度は分解コイルの出口において測定)において接触水
素処理を遂行した。
実施例/ 本実施例は第■図で表わしたフローダイヤグラムAにし
たがって遂行した。
/ど、2重量%のRCTを有する/ 00 pbwの真
空蒸留残渣30/は下記の量の種々の流れを生じた。
混合物3/3           //左、7pbw
C−33;0℃常圧蒸留留出物3/乙   /、、5′
、0〃3jO℃1常圧蒸留残渣3/7     タg乙
 〃3!0−3−20°C真空蒸留留出油3/g   
 ii、g  tt3’l−,6重量%のRCTを有す
る 3、20℃“真空蒸留残渣30≠      g乙、g
tt生カマ物32θ、そのC5+留分は/より重量%の
RCTを有する。
C,、−3!; 0℃常圧蒸留留出油3ツノ    /
/、乙pbw3jO°C+常圧蒸留残渣323    
  7/、3  ll330−夕2θ℃真空蒸留留出油
3ノII    /7.11/1j20℃1真空蒸留残
渣油30ノ     !;3.9 1/脱れき油32!
           29/ //アスファルト質ビ
チューメン303      2t1.f  tt部 
分 3/2              /、!;、f
//および部分32乙        9.0〃 実施例コ 本実施例は第■図で表わしたフローダイヤグラムBにし
たがって遂行した。
72.3重量%のRCTを有する/’00pbwの真空
蒸留残渣グ0/は下記の量の種々の流れを生じた。。
混合物≠”           ’/ / 3.7 
pbwC5−33;0℃常圧蒸留留出油’II!   
 1g、ど 〃3夕θ℃1常圧蒸留残渣lI/乙   
   9/尾 〃330−3.20℃真空蒸留留出油’
l/7     /llt、711夕、20°C+真空
蒸留残渣1171     7乙、9〃脱れき油’I−
/9          II乙、/〃アスファルト質
ビチュ〜メン1103     30.I  11部分
≠2Of、乙〃 夕00重量係のRCTを有する部分l12/    2
ノ膚 〃生成物4t、23、そのC5+留分は275重
量%のRCTを有する C5−330°C常圧蒸留留出油4’、2J−3,2I
I3夕0°C+常圧蒸留残渣t、2乙      /7
タ 〃33−0−3;20℃真空蒸留留出油弘、27 
    tAど〃および5.20℃1真空蒸留残渣弘0
2       /3./  /I。
【図面の簡単な説明】
添付図面の第1図〜第■図は本発明を説明するだめの略
図的なフローダイヤグラムである。これr)の図におい
て、10.!;、20!;・・・熱分解帯謔101、.
2θ7・・・接触水素処理帯域、107゜、20乙、3
//、11(#=−溶剤鋭れき帯域、30j。 tytos・・・熱分解装置、30g、グ。り・・・接
触水素処理装置t、301..309 、’IO乙、!
/ 0−J圧蒸留装置、307.310.グ。7.グ/
ハ・・真空蒸留装置。 代理人の氏名  川原1)−穂

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 いて、アスファルテン含有炭化水素混合物(ストリーム
    /)に熱分解処理(TC)を施こして、張込み油を、!
    0重重量上りも少ないC4−炭化水素を含む生成物に転
    化し、そしてその生成物から7種寸たば2種以上の留出
    油留分と重質留分(ストリームll)を分離し、そのス
    ) IJ−ムtに次の2つの処理の組合わせ、すなわち
    、アスファルテン含有張込み油をアスファルテン含有量
    が低下した生成物に転化し、その生成物から7種または
    2種以上の留出油留分と重質留分(ス)IJ−ム2)を
    分離する接触水素処理(HT )およびアスファルテン
    含有張込み油を生成物に転化し、その生成物から脱れき
    油留分とアスファルト質ビチューメン留分(ス) IJ
    −ム3)を分離する溶剤膜れき処理(DA)を施こし、
    そしてそのストリームグを /)溶剤膜れき処理の張込み油として使用されるストリ
    ーム2とともに、接触水素処理の張込み油または張込み
    油成分として、または 2)接触水素処理の張込み油として使用されるストリー
    ム3および熱分解処理の張込み油成分および/または溶
    剤膜れき処理の張込み油成分として使用されるストリー
    ムノとともに、溶剤膜れき処理の張込み油または張込み
    油成分として、使用することを特徴とする、上記方法。 (2)  ストリーム≠を接触水素処理の張込み油また
    は張込み油成分として使用し、そしてストリーム3の少
    なくとも7部を熱分解処理の張込み油成分および/また
    は接触水素処理の張込み油成分として使用することを特
    徴とする特許請求の範囲第1項記載の方法。 (3)原油の常圧蒸留残渣の真空蒸留において得られた
    残渣のような、実質的に3jO°Cよりも高い温度で沸
    騰し、かつその35重量%以上が320℃よりも高い温
    度で沸騰し、しかも73重量%よりも大きいラムスボト
    ム炭素試験値を有する炭fヒ水麦準金物をストリーム/
    として使用することを特徴とする特許請求の範囲第1項
    または第!工頁記載の方法。 (4)  ストリーム/、ノおよび≠のうちの1つまた
    は2つ以、上から7種または2種以上の真空蒸留留出油
    を分離することを特徴とする特許請求の範囲第1項ない
    し第3項のいずれか一つに記載の方法。 (5)張込み油のアスファルテン方有量を低下させるだ
    めの接触水素処理において使用される触媒が、アルミナ
    を≠0重量%よりも多く含む担体にに支持された、二、
    ケルおよびコノぐルトからなる群から選ばれた少なくと
    も7種の金属と、更にモリブデンとタングステンからな
    る群から選ばれた少なくとも7種の金属からなる触媒で
    あることを特徴とする特許請求の範囲第1項ないし第≠
    」自のいずれか一つに記載の方法。 (F;)33−0−≠50°Cの温度、7!−200・
    ぐ−ルの圧力、0.7−2g・g−1・h −1の空間
    ;宋11’4fおよび!;0O−200ON!、・kg
    −1の水素/張込み油層において接触水素処理を遂行す
    ることを特徴とする特許請求の範囲第1項ないし第5項
    のいずれか一つに記載の方法。 (7)接触水素処理が、次の条件、すなわちa)  C
    s+留分のラムスボトム炭素試験値が張込み油のラムス
    &)ム炭素試験値の、20−’ 70 %であって、し
    かも b)C5+留分および張込み油中に存在する3夕0°C
    を越えて沸騰する炭化水素の重量百分率の差が高高11
    0であること、 を満たすC5+留分を含む生成物を生ずるように、接触
    水素処理を遂行する乙とを特徴とする特許請求の範囲第
    1項ないし第乙項のいずれか一つに記載の方法。 (8)  溶剤としてn−ブタンを使用し、3ター≠j
    パールの圧力および/’00−/!;0℃の温度におい
    て溶剤膜れき処理を遂行することを特徴とする特許請求
    の範囲第1項ないし第7項のいずれか一つに記載の方法
    。 (9)II−00−、!;コノ °cの温度および新鮮
    な張込み油0.0 /−j kg/分解反応器容量!/
    分の空間速度において接触水素処理を遂行することを特
    徴とする特許請求の範囲第1項ないし第g項のいずれか
    一つに記載の方法。
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