JPS58171576A - Preventive agent for corrosion, scale and contamination in water system - Google Patents
Preventive agent for corrosion, scale and contamination in water systemInfo
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- JPS58171576A JPS58171576A JP5340182A JP5340182A JPS58171576A JP S58171576 A JPS58171576 A JP S58171576A JP 5340182 A JP5340182 A JP 5340182A JP 5340182 A JP5340182 A JP 5340182A JP S58171576 A JPS58171576 A JP S58171576A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は水と接触する金−面における腐食、スケールお
よび汚れを防止する薬剤（以下腐食防止剤と舊つ）−峰
しくは水冷の工業的熱交換器、冷却水系における金鳩ｉ
Ｂ−類、水路１１面尋あるいはＩイラー、加熱蒸ｗによ
る海水脱塩装置等の伝熱間、鉄鋼工業における転炉高炉
等、集慕水系の集烏儲および配管等における腐食防止剤
に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention provides an agent for preventing corrosion, scale, and staining on metal surfaces that come into contact with water (hereinafter referred to as corrosion inhibitor), and for use in water-cooled industrial heat exchangers and cooling water systems. golden pigeon i
Class B, relates to corrosion inhibitors for waterways 11-deep or Ilar, heat transfer equipment such as seawater desalination equipment using heated steam, converter blast furnaces in the steel industry, and water collection systems and piping.
例えば水冷の工業的熱交換器およびその他の冷却水系に
供給される水にはカルシウム中マグネシウムの炭酸塩、
硫１１２垣、ケイ酸塩等の比較的Ｉ＆浴性の治存無機塩
類および少量のＭ濁物實が含まれている。冷却水系にお
いては、冷却効果は冷却塔を通過する水の一部を蒸発さ
せることにより達成されるが、蒸発によって補給水中の
両弁無機塩類や懸濁物′ｊＩＬＦｉ循堀水中で製動され
、比較的離溶性の無機塩類が熱交換器の伝熱面等に析出
、付層してスケールとなる。また土砂、粘土質、有機質
等Ｏ悲濁物質が熱交換器内の流速の遅い部分に付層して
汚れとなる。更に工業的熱交換器あるりは冷却水系等で
はその多くが炭素鋼で構成されているため、中性水中で
は溶存ａ！素による腐食が起ζカ、ｔＦｆｒｃスケール
や汚れが付着し皮部分では［１譲淡電池の形成による局
部腐食が起こる。こＯようなスケール、汚れおよび腐食
生成−の付′Ｈ鉱熱交換器の体熱量の低下中圧力損失の
増大による冷却水循環量の減少、即ち冷却効率の低下を
もたらし、東には熱交換器チューブの閉塞や局Ｓ騙食に
よる貞通◆故等、場合によって装置Ｏ運転を一時中止し
なければならない程の重大な障１１を生じる。For example, water supplied to water-cooled industrial heat exchangers and other cooling water systems may be
Contains relatively I & bath-like residual inorganic salts such as sulfur, silicates, and a small amount of M turbidity. In the cooling water system, the cooling effect is achieved by evaporating a portion of the water passing through the cooling tower, but the evaporation also removes inorganic salts and suspended matter in the make-up water, which is produced in the circulating water. Relatively dissolvable inorganic salts precipitate and form a layer on the heat transfer surface of a heat exchanger, forming scale. In addition, O-turbid substances such as earth, sand, clay, and organic matter accumulate in the slow-flowing parts of the heat exchanger and become dirt. Furthermore, many industrial heat exchangers and cooling water systems are made of carbon steel, so dissolved a! tFfrc scale and dirt adhere to the skin, and local corrosion occurs due to the formation of [1 yield cells] on the skin. With the formation of scale, dirt, and corrosion, the heat exchanger's body heat decreases and the pressure drop increases, resulting in a decrease in the amount of circulating water, that is, a decrease in cooling efficiency. In some cases, serious problems 11 may occur, such as occlusion of the tube or Sadamichi ◆ failure due to cheating, to the extent that the operation of the apparatus must be temporarily halted.
従来腐食およびスケールの防止剤として、六価の酸化状
態にあるクロム（Ｖｌ）化合物があるが、これは毒性お
よび環境に対する汚染性が間亀勺なる。また無褥乃至低
毒性の腐食およびスクールＯ防止剤として、・無機ポリ
リン１１１１Ｍ、ホスホンｍｕｓおよび有機リン酸エス
テル類又はそれらの水溶性塩、および水中でＺｎ（Ｉｔ
）イオｙ、Ｎ１（１）イオン等のような多価金属イオン
を解離することのできる多価金属の塩類から選ばれる１
種又は２棟以上の化合物を主成分とし、これにグルコン
酸、１石敗、アミノ酸等の有ａｒｔｊＲ，エチレンジア
ミン四詐敵塩、ニトリロ三酢敵塩等のキレート剤、リグ
ニン化合物、タンニｙｗｉｔ類勢の天然＾分子物質、ポ
リアクリル酸塩、加水分解ポリアクリルアンド等の合成
の水浴性ポリマー、脂肪族アンンおよび界面活性剤等を
配合した組ＩｌＬ物がある。しかしこれらの配合組成物
は一般にクロム（Ｖｌ）化合物を含有する腐食およびス
ケールの防止剤に比べ、その効果が低く、また低−良の
状態で使用するとカルシウムスケールの抑制作用は却っ
て腐食を禰す方向に働くため、腐食を抑える次めにはよ
プ高ＩＩＩ度となるよう添加することが必賛となる。と
ζろが高徴度の添加は無愼ポリリン酸類では水中で加水
分解して生シるオルンリン敵イオンがカルシウムイオン
と不溶性の沈＊ｔ一つくってスケール化するという問題
が生じ、加水分解しに〈−と言われたホスホン＠類や有
機リン酸エステル類にお、いても、実際には冷却水中で
少なからぬ加水分解率を示し、そのうえカルシウム硬直
を共存しｐＨ（Ｄ筒いアルカリ性の冷却水中ではホスホ
ン酸類や有機リン酸エステル類自体がカルシウムイオン
と不治性の沈澱をつくや、スケール化することか明らか
になった。ｔた前述の多価金部のイオンもカルシウム（
１１１度を共存し、ｐＨの高いアルカリ性の冷却水中で
は、所足の多価金属イオン＃度を維持することができず
、多価金属イオンの水飲化物、リン酸塩、ホスホン酸塩
等として沈澱、スケール化してしまう。Conventional corrosion and scale inhibitors include chromium (Vl) compounds in the hexavalent oxidation state, but these are toxic and polluting to the environment. In addition, as non- to low-toxicity corrosion and school O inhibitors, inorganic polyrin 1111M, phosphon mus and organic phosphoric acid esters or their water-soluble salts, and Zn(It
) 1 selected from salts of polyvalent metals capable of dissociating polyvalent metal ions such as ions, N1(1) ions, etc.
Main ingredients include seeds or two or more compounds, including gluconic acid, amino acids, chelating agents such as ethylenediamine triacetate, nitrilotriacetyl salt, lignin compounds, and tanniywit compounds. There are group IIL products that contain natural molecular substances, synthetic water-bathable polymers such as polyacrylates, hydrolyzed polyacrylates, aliphatic compounds, surfactants, and the like. However, these compounded compositions are generally less effective than corrosion and scale inhibitors containing chromium (Vl) compounds, and when used in low-quality conditions, the inhibitory effect of calcium scale actually inhibits corrosion. Therefore, in order to suppress corrosion, it is essential to add it to a high degree of III. Addition of a high degree of oxidation causes a problem in that uncontained polyphosphoric acids are hydrolyzed in water and the enemy ions of orrin are combined with calcium ions to form an insoluble precipitate, forming a scale. Phosphones and organic phosphate esters, which are said to be It has become clear that phosphonic acids and organic phosphate esters themselves form an incurable precipitate with calcium ions in water, resulting in scaling.
In alkaline cooling water with a temperature of 111 degrees Celsius and a high pH, it is not possible to maintain the required degree of polyvalent metal ions, and polyvalent metal ions are used as water drinks, phosphates, phosphonates, etc. Precipitates and scales.
こうした現象は冷却水の温度によって変化し、またカル
シウム硬直の増加とｐＨの上昇とともに大きくなる。し
７’（がって腐食およびスケールの防止剤の添加量を冷
却水の温度に応じて決定する必景があるとともにカルシ
ウム硬度が低く、且つｐＨＯ調整された冷却水を使用す
る必賛がある。しかし実際の工業用冷却水系ではひとつ
の糸に水温の異なる多数の熱交換器の部分を有しており
、ま友冷却水系では川水の節約と排水量の減少という費
求か−ら、＃０績縮、即ち比較的カルシウム硬直の高い
冷却水として運転される傾向にあシ、しかも酸江入によ
るｐＨの調整はその煩雑さのためＫｍわれる傾向にある
ため、ひとつ系内において腐食の抑制とスケール化の防
止を同時に、且つ効率的に行なうことができない。These phenomena vary with the temperature of the cooling water and increase with increasing calcium rigidity and pH. 7' (Therefore, it is necessary to determine the amount of corrosion and scale inhibitor added depending on the temperature of the cooling water, and it is also necessary to use cooling water with low calcium hardness and pH adjusted. However, in an actual industrial cooling water system, one thread has many heat exchanger parts with different water temperatures, and in the Mayu cooling water system, from the cost of saving river water and reducing the amount of wastewater, # In other words, it tends to be operated as cooling water with relatively high calcium stiffness, and pH adjustment by acid injection tends to be difficult due to its complexity, so it is necessary to suppress corrosion within the system. It is not possible to simultaneously and efficiently prevent scaling.
本発明は上述のような欠点金除去した水系における腐食
、スクールおよび汚れを防止する薬剤に関し、本発明の
目的は水が固体次面に接触する系で、この固体次面に析
出付層するスクールおよび汚れを抑制することであり、
本発明の他の目的は水と接触する金属面における腐食、
スケールおよび汚れを抑制すること、更に本発明の他の
目的は水冷の工業用熱交換器および冷却水系における腐
食、スクールおよび汚れを抑制し、比軟的カルシウム硬
皮の尚い冷却水中で＃Ｒ江入によるｐＨの調整の必賛が
ないか、あるいはその負担を少なくしても水温による変
動にょつても十分な腐食、スケールおよび汚れを防止す
ることができる架剤を提供することにある。The present invention relates to an agent for preventing corrosion, schooling and fouling in aqueous systems from which gold has been removed, and the purpose of the present invention is to prevent corrosion, schooling and fouling in water systems in which water is in contact with a solid surface. and to suppress dirt,
Another object of the invention is to prevent corrosion on metal surfaces in contact with water.
It is a further object of the present invention to inhibit corrosion, school and fouling in water-cooled industrial heat exchangers and cooling water systems, and to inhibit scale and fouling in water-cooled industrial heat exchangers and cooling water systems. It is an object of the present invention to provide a cross-linking agent which can sufficiently prevent corrosion, scale and staining even when there is a fluctuation due to water temperature, even if the pH adjustment is not necessary or the burden thereof is reduced.
即ち本発明は（＆）タングステン酸もしくはモリブデン
酸またはその塩と、（ｂ）カルｌキシル基を有し、且つ
エチレン性不飽和結合を有する単量体から酵導された構
造単位を含むポリマーであって、前記カルｌキシル基の
少なくとも一部が下記の一般式のように変性された４リ
マーＸ：水酸基、炭素数１〜４のアルコキシ基着しくは
１ｍのりン瞭基〔以上は
式＋１１に該当〕又は２価のリン酸基
〔式（２） ｖｃ該当〕。That is, the present invention is a polymer containing (&) tungstic acid or molybdic acid or a salt thereof, and (b) a structural unit fermented from a monomer having a carboxyl group and an ethylenically unsaturated bond. 4-limer X in which at least a part of the carbyl group is modified as shown in the general formula below: a hydroxyl group, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or a 1m phosphorus group [the above is the formula +11 ] or a divalent phosphate group [corresponding to formula (2) vc].
ａ：１以上の叡
とを、必須成分として含有することを特徴とする水系に
おける腐食、スクールおよび汚れ防止剤である。It is an aqueous corrosion, scour and stain preventive agent characterized by containing as an essential component one or more of a: a.
本発明におけるタングステン酸およびそりブデン酸塩と
しては、ナトリウム塩、カリウム塩およびアンモニウム
塩などが例示される。タングステン鈑、モリブデン酸お
よびその塩は併用してもよい。Examples of the tungstic acid and tributdate salts in the present invention include sodium salts, potassium salts, and ammonium salts. Tungsten plate, molybdic acid and its salts may be used in combination.
次に本発明における前述のポリマーにおけるカルＩキシ
ル基含有単位としてはアクリル酸、メタアクリル酸、マ
レイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、ケイ皮
酸、♂ニル安息香酸等があるが、特にアクリル酸、メタ
アクリル酸、マレイン酸、フマル酸が有効である。Next, examples of carbyl group-containing units in the aforementioned polymers of the present invention include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, crotonic acid, cinnamic acid, male nylbenzoic acid, etc. Acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, and fumaric acid are effective.
これらの単位のカルｌキシル基の一部は一般式：−ｃｏ
（ｏム）ａＸ−（Ｖｊ又は二〇軒ＯＡ沁軸 〉Ｘ・・・
（■）
のようＫｆ性されていることが必要である。ＯＡは炭ｌ
Ａ数２〜４のオキシデルキレ７＊を示り、、、具体的に
はオキシエチレン基、オキシアルキレ７基、オキシブチ
レン基等を挙げることができオキシアルキレン基が複数
個の場合、異なる２徨のカルｌキシル基からなっていて
もよい。特にオキシアルキレン基はオキシエチレン４４
８かｔ７ｔはオキシエチレン基とその他のオキシアルキ
レン基と共重合しているものが好ましく、この場合はブ
ロック重合又はランダム重合のいずれかである。オキシ
アルキレ７基の数、即ちａは１以上であり、好ましくｋ
ｉｘ−１０である。Some of the carxyl groups in these units have the general formula: -co
(om) aX-(Vj or 20 OA axis 〉X...
(■) It is necessary to have a Kf characteristic as shown in (■). OA is charcoal
Indicates an oxydelkylene 7* with A number of 2 to 4, specifically examples include oxyethylene group, oxyalkylene 7 group, oxybutylene group, etc. When there are multiple oxyalkylene groups, two different radicals can be used. It may consist of l xyl group. In particular, the oxyalkylene group is oxyethylene 44
8 or t7t is preferably copolymerized with an oxyethylene group and another oxyalkylene group, and in this case, either block polymerization or random polymerization is performed. The number of 7 oxyalkylene groups, that is, a is 1 or more, preferably k
It is ix-10.
Ｘは水酸基、炭素数１〜４のフルコキシ基（？ｌｌえば
メトキシ、エトキシなど〕、又は１価のリン酸基若しく
は他のＸとともに２価のリン酸基（いずれｑ゛リン酸基
塩又はモノ−若しくはジ−アルキルエステルを含む）で
あるが、％に水上記めカルｌキシル基のうち変性されな
いカル−キシル基は１価の陽イオンと塩の形になってい
てもよく、むしろ水溶性になる点から好ましい。塩の例
としては、アルカリ金輌塩（Ｌｌ。X is a hydroxyl group, a flukoxy group having 1 to 4 carbon atoms (for example, methoxy, ethoxy, etc.), a monovalent phosphoric acid group, or a divalent phosphoric acid group together with other - or di-alkyl esters), but the unmodified carxyl group may be in the form of a salt with a monovalent cation, or rather water-soluble. Examples of salts include alkali metal salts (Ll.
Ｎａ、に等の塩）、アンモニウム塩、アミン塩（メチル
アミン、ジメチルアミン、エチルアミン、モノ−、シー
、若しくはトリーエタノ−ルアイン、メチルエタノール
アミン等の塩ンｔ−李びることができる。変性されない
カルｌキシル基の塩と形成する１価の陽イオン株２株以
上から１っていてもよい。変性されたカル〆キシ・ル基
の場合には、前記のような塩の他に、モノー看しくはジ
−メチルエステル、七ノー若しくはジ−エテルエステル
、七ノー若しくはジ−ゾロピルエステル、七ノー若しく
はジ−ブチルニス１ル、メチルエステル等のエステルを
挙けることができる。salts such as Na, dichloromethane, etc.), ammonium salts, amine salts (methylamine, dimethylamine, ethylamine, mono-, triethanolamine, methylethanolamine, etc.). One monovalent cation may be added from two or more strains that form with a salt of a l-xyl group.In the case of a modified carboxyl group, in addition to the above-mentioned salts, a monovalent cation may be added. Alternatively, esters such as di-methyl ester, seven- or di-ether ester, seven- or di-zolopyl ester, seven- or dibutyl ester, and methyl ester can be mentioned.
本発明のボ１７ ｑ−の具体例としては、アクリル酸／
２−ヒドロキシエチルメタアクリレート／アクリル酸メ
チル共貞合物ナトリウム塩（ム蓋比７０：２６：４）
アクリル酸／２−ヒドロキシエチルメタアクリレートモ
ノホスフェート共厘酋物ナトリウム塩（ム重比５５：４
５ン
アクリル蹟／２−ヒドロキシプロピルアクリレ−）／２
−ヒドロキシゾロビルアクリレートモノホスフェート共
重合物ナトリウム塩
（ＸＭ比５０：１０：４１３）
アクリル敵／２−ヒドロキシェチルメタアクリレート／
アクリロニトリル共重合物ナトリウム塩
（重量比４０：４０：２０）
ルイン酸／アクリル敵／２−ヒドロキシエチルメタアク
リレート共重合物ナトリウム塩（重量比３０：４０：３
Ｇ）
イｆｉコニ／酸／２−ヒドロキシエチルメタアクリレー
ト／アクリルアミド共重合物ナトリウム塩（重量比４（
Ｊ：３０：３０）
等を挙げることができる。As a specific example of B17q- of the present invention, acrylic acid/
2-Hydroxyethyl methacrylate/methyl acrylate co-extractant sodium salt (weight ratio 70:26:4) Acrylic acid/2-hydroxyethyl methacrylate monophosphate co-extractant sodium salt (muer ratio 55:4)
5-acrylic acrylate/2-hydroxypropyl acrylate)/2
-Hydroxyzorobyl acrylate monophosphate copolymer sodium salt (XM ratio 50:10:413) Acrylic enemy/2-hydroxyethyl methacrylate/
Acrylonitrile copolymer sodium salt (weight ratio 40:40:20) Ruic acid/acrylic acid/2-hydroxyethyl methacrylate copolymer sodium salt (weight ratio 30:40:3
G) Ificoni/acid/2-hydroxyethyl methacrylate/acrylamide copolymer sodium salt (weight ratio 4 (
J:30:30).
本発明におけるポリマーは、前記カルｉキシル基含有単
位〔一般式（Ｖｌ）のように変性され九ものを含む〕を
構成単位とすることが必要であるが、更に他の構造単位
（以下、任意単位という）を含むことができる。このよ
うな任意単位を構成するための率に体としては、例えば
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレ
ート、ブチル（メタ）アクリレート、２−４エチルヘキ
シル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノ（メタンア
クリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト等の（メタ）アクリル酸エステル類、スチレン、α−
メチルスチレン等のスチレン糸化合物、＃酸ビニル、プ
ロピオン賊ビニル等のビニルアルコールの脂肪酸エステ
ル類、（メタ）アクリルアミド類、（メタ）アクリロニ
トリル等を挙けることができる。カル−キシル基の袈性
率は広範囲に亘って変えることができ、通常１０〜１０
０チ好ましくは２０〜５０％である。また、カルゼキシ
ル基含有革位〔一般式（至）のように変性され次ものを
含む〕と任意単位との割合は、樵々変えることができる
が、一般にはモル比で５０〜９９：５０〜ｌであり、好
ましくは８０〜９９：２０〜ｌである。The polymer in the present invention needs to have the caryl group-containing unit [including nine modified units as shown in general formula (Vl)] as a structural unit, but may also contain other structural units (hereinafter, optional (referred to as units). Examples of units for forming such arbitrary units include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, 2-4 ethylhexyl (meth)acrylate, dimethylamino (methane acrylate), (meth)acrylic acid esters such as diethylaminoethyl (meth)acrylate, styrene, α-
Examples include styrene thread compounds such as methylstyrene, fatty acid esters of vinyl alcohols such as vinyl #acid and vinyl propionate, (meth)acrylamides, and (meth)acrylonitrile. The degree of shading of the carxyl group can vary over a wide range and is usually between 10 and 10.
It is preferably 20 to 50%. In addition, the ratio of the carzexyl group-containing position (modified as shown in the general formula (to) and including the following) and the arbitrary unit can be varied depending on the carpenter, but generally the molar ratio is 50 to 99:50 to 99:50. 1, preferably 80-99:20-1.
任意単位のモル比が５０１−超えるとスケール防止網と
しての性能が低下し好ましくない。If the molar ratio of arbitrary units exceeds 501, the performance as a scale prevention net will deteriorate, which is not preferable.
また本発明におけるポリマーは、柚々の方法で製造する
ことができ、例えばカル−キシル基を含有する単量体お
よび共単量体とを重合蘭始剤（例えば過酸化ベンゾイル
等の過酸化物、アゾビスイノブチロニトリル等のアゾ化
合物、過硫酸ソーダ等の過硫酸塩）Ｏ？Ｊ：仕丁で、４
Ｏ〜１５０℃根度で菖合させることができる。この除、
カル−キシル基を変性するには、予め単量体を変性して
おき重合する方法、単量体を変性することなく惠合し、
重合後変性する方法を採ることができる。しかし一般に
は１合体製造機変性を行う方法は尚粘直になるため反応
操作が困賂であるから、比較的低分子麓であるｊｌＬ蓋
俸について行なう方が好ましい。The polymer of the present invention can be produced by any method, for example, by polymerizing a carxyl group-containing monomer and a comonomer with a polymerization initiator (for example, a peroxide such as benzoyl peroxide). , azo compounds such as azobisinobutyronitrile, persulfates such as sodium persulfate) O? J: Shicho, 4
Can be mixed at a temperature of 0 to 150°C. Except for this,
To modify the carxyl group, there are two methods: modifying the monomers in advance and polymerizing them, or combining the monomers without modifying them.
A method of modification after polymerization can be adopted. However, in general, the method of single-coalescence production machine modification is still viscous and the reaction operation is difficult, so it is preferable to carry out the method on jlL capsules, which are relatively low molecular weight.
前記のような方法で得られる本発明におけるポリマーは
無色又は淡黄色の液状又は固形状を有し、−〇チ水浴畝
０３０℃でＯ粘夏は１０４１〜２００００センチボイズ
である。The polymer of the present invention obtained by the above method has a colorless or pale yellow liquid or solid state, and has an O viscosity of 1041 to 20,000 centiboise at 030°C in a water bath.
本発明では、タングステン酸もしくはモリブデン酸また
はその塩と、前述のポリマーとを水系に楯加する。ポリ
マーはタングステン酸もしくはモリブデン酸またはその
塩による処理が行なわれて−る糸に、この薬剤とは別に
単独で足菫づつ連続的又は間歇的に注入してもよく、又
タングステン酸もしくはモリブデン酸ま次はその塩とと
もに組合わせて配合し、これを水系に連続的に、又は間
歇的に仕入してもよい。In the present invention, tungstic acid or molybdic acid or a salt thereof and the above-mentioned polymer are added as a shield to an aqueous system. The polymer may be continuously or intermittently injected into threads that have been treated with tungstic acid or molybdic acid or its salts, separately from this agent. Next, it may be combined with the salt and blended, and this may be continuously or intermittently supplied to the aqueous system.
タングステン酸もしくはモリブデン酸またｉその塩と上
記のポリマーとの配合割合は、それぞれ化合物としてｌ
：９〜９：１（東童比ンであり、好ましくは、３ニア〜
７：３である。The blending ratio of tungstic acid or molybdic acid or its salt with the above polymer is 1 as a compound, respectively.
:9 to 9:1 (todobin ratio, preferably 3 to 9:1)
The ratio is 7:3.
本発明の騙食防止剤の便用＊皮としては、目的に応じて
決定されるものであるが、一般には有効成分として１〜
５００ ｐｐｍ 、好ましくは５〜１００ Ｑ／ｌで光
分効果がある。The stool-use skin of the anti-cheating agent of the present invention is determined depending on the purpose, but generally the active ingredient is 1 to 1.
There is a light effect at 500 ppm, preferably from 5 to 100 Q/l.
対象水系のｐＨ範曲は特Ｖｃ調贅する必要はないが、一
般的にはｐｕｓ〜１３であり、好ましくはｐＨ６〜ｌＯ
である。この禍貢防止剤が適用される対象水は純水、軟
水、水遍水、工業用水、およびその製動水など、特に限
定されることなく用いることができるが、好ましい水系
として、關放および密閉冷却水系が埜げられる。The pH range of the target aqueous system does not need to be particularly adjusted to Vc, but it is generally pus ~ 13, preferably pH 6 ~ lO
It is. The target water to which this disaster prevention agent is applied is not particularly limited, such as pure water, soft water, wet water, industrial water, and generated water, but preferable water systems include free water and water. The closed cooling water system is damaged.
本発明はタングステン叡もしくはモリブデン閾またはそ
の塩と上記のポリマーとを含９ことにより、相乗的に作
用して、優れた効果を発揮するものであるが、さらにア
ルミニウム塩を添加すると、そＯ効呆が一段と発揮され
て好ましい・
ここで、添加し次男が好まし−アル＜＝りム塩としては
、硝酸アルミニウム、硫緻アルイニウム、塩酸アルミニ
ウムおよびアルミン酸塩時があげられる。アルミン醒塩
としてはす訃すウム塩、カリウム塩およびアンモニウム
塩など、公知の水溶性塩が例示される。The present invention works synergistically with the above-mentioned polymer by containing tungsten or molybdenum threshold or a salt thereof, and exhibits an excellent effect, but when an aluminum salt is further added, the O effect is reduced. It is preferable because the sluggishness is further exhibited.Here, the second salt added is preferable. Examples of the aluminum salt include aluminum nitrate, aluminum sulfate, aluminum hydrochloride, and aluminate salt. Examples of aluminizing salts include known water-soluble salts such as aluminum salts, potassium salts, and ammonium salts.
これらアルミニウム塩は、上記のがリマーｌｉｔ部に対
して、０，５〜ＩＱ！を部（金属塩としてンの割合で配
合される。These aluminum salts are 0.5 to IQ! It is blended in the proportion of 1 part (metal salt).
特に好ましい各成分の割合は、合成共重合体１０〜５０
重量％、モリブデン酸もしくはタングステン酸またはそ
の塩１０〜ａｖａｉｌ（チ、およびアルミニウム塩２０
〜８０重ｉｔｓである。A particularly preferable ratio of each component is 10 to 50% of the synthetic copolymer.
wt%, molybdic acid or tungstic acid or its salts available from 10% to 20% by weight, and aluminum salts
~80 weights.
アルミニウム塩も、モリブデン酸やタングスゲ／酸およ
びそれらの塩と同様に、あらかじめ。Aluminum salts are also pre-prepared, as are molybdic acid and tongue sedge/acids and their salts.
所定量配合しておいてもよいし、ま穴、対＊Ｘ系に所定
量となるように添加して配合してもよまた本発明では、
式らに従来より用いられている鉄あるいは銅剤のに食防
止剤、又は−および調合量その他の金属の鳥負防止剤、
スケールおよび汚れ抑制剤、金属イオン封鎖剤等を目的
用途に応じて各々併用することができる。このような脚
貢防止剤としてはクロム敵塩鯛、ムクロム敵塩知、亜硝
酸塩類、ホク歇埴、ケイ酸塩等の無機塩類あるいはオキ
シカルぽン酸類、アミン＃Ｒ類、カテコール類、脂肪族
アきン類等の有慎化合物およびそれらの訪尋体、谷禰昇
面活性例、ベンゾトリアゾール、メルカゾトペンゾナア
ゾール尋の複累璋化合＠を挙けることができる。スケー
ルおよび汚れ抑制剤としてはリグニンａ８４１＋、タン
ニン＃＆類、デンプン等の多糖類およびこれらのＷｓ尋
体、ポリアクリル−ソーダ、ポリアクリル散アミドの部
分加水分解物等を麟けることができる。まｆｃ金属イオ
ン封鎖剤としてはエチレンジアミン、ジエチレントリア
ミン等のポリアミン類、ニトリロ三酢販、エチレンシア
建ン四酢酸、トリエチレントリア建ン五岬ｒＸＲ姶のポ
リアミノカルメン＃１類を挙げることができる。It may be blended in a predetermined amount, or it may be added and blended in a predetermined amount to the *X system.
Anti-corrosion agents for iron or copper agents conventionally used in formulas, or anti-corrosion agents for other metals,
Scale and stain inhibitors, metal ion sequestering agents, etc. can be used in combination depending on the intended use. Examples of such anti-legislation agents include inorganic salts such as chromic salt sea bream, muchromic salt sea bream, nitrites, hokumishoku, silicates, oxycarponic acids, amine #Rs, catechols, aliphatic Examples of these compounds include compounds such as aquinones and their complex compounds, examples of Tanine's surface-active compounds, and compound complexes of benzotriazole and mercazotopenzonaazole. As scale and stain inhibitors, lignin A841+, tannin #&, polysaccharides such as starch, Ws derivatives thereof, polyacrylic soda, partial hydrolysates of polyacrylic dispersion, etc. can be used. Examples of the metal ion sequestering agent include polyamines such as ethylenediamine and diethylenetriamine, and polyaminocarmene #1 such as nitrilotriamine, ethylenethiatriacetic acid, and triethylenetriamine.
夾 施 例
試験水〔横浜市水道水： ｐＨ７，４、電気伝尋率１８
０μｍ／ｃＩＬ、全嫉ｇ ５８ ｐｐｍ （ＣａＣ０ｍ
として）、カルシウム硬Ｗ ３５ ｐｐｍ （ＣａＣ０
＠として）、Ｍアルカリ’Ｉｔ ４５ ｐｐｍ （Ｃａ
Ｃ０ａとして）、塩化物イオｙ １３ ｐｐｒｍ ＣＣ
ｌ−としてン、億酸イオン１６ ｐｐｍ（ＳＯニーとじ
て）、シリカ２８ ｐｐｍ （５ｉｆｔ （！： シて
）〕をｌｊビーカーにとり、これに本発明の腐食抑制剤
を所定量添加し、恒温水槽内で水温を４０℃に保持し次
。このビーカーＶｃ軟銅裏テストピース（３０Ｘ！＄Ｏ
Ｘ１ｍ： ３１ａｊ）を撹拌棒ＫＭ吊し、回転させなが
ら２０時間その状態を維持した。Example test water [Yokohama city tap water: pH 7.4, electrical conductivity 18
0μm/cIL, total concentration 58 ppm (CaC0m
), calcium hardness W 35 ppm (CaC0
), M alkali'It 45 ppm (Ca
as C0a), chloride io y 13 pprm CC
16 ppm of silica (SO knee) and 28 ppm of silica (5ift (!)) were placed in a lj beaker, a predetermined amount of the corrosion inhibitor of the present invention was added thereto, and the mixture was placed in a constant temperature water bath. Next, keep the water temperature at 40℃ in the beaker Vc annealed copper backed test piece (30X! $O
X1m: 31aj) was suspended by a stirring bar KM and maintained in that state for 20 hours while rotating.
２０ａＩ間経ｗＪｊＡ後、デストピースを取り出し、下
式のようにしてＭ４貴減量と防食率を算用した。After 20aI wJjA, the dest piece was taken out, and the M4 noble loss and corrosion protection rate were calculated using the following formula.
腐食減量（１１１１９／３１ｄ・２０ｈｒｓ ）−初期
重量（ダ）刊悦鯖後憲菫（〜用いた腐食抑制剤は次の通
りである。なお、添加−は各化合物としての菫である。Corrosion weight loss (11119/31d・20hrs) - Initial weight (da) Published by Etsu Sabago Kensui (~The corrosion inhibitors used are as follows. In addition, - is violet as each compound.
Ａ、アクリル域−２−ヒドロキシエチルメタアクリル鈑
共重合坏のナトリウム塩（モル比１４ ： ｌ ｓ分子
皿約３，０００ ）Ｂ、 モリブデンはナトリウＡ
（ＮａｌＭｏＯ４ａ ２Ｈ１０）Ｃ０タングステン−ナ
トリウム（Ｎａ、ＷＯ４＠２）１．０）Ｄ、アルミ／［
ソーダ（ＮａＡＪＩＯｔ ）結果を次表に示す。A, Sodium salt of acrylic area-2-hydroxyethyl methacrylic plate copolymer (mole ratio 14: 1 s molecular dish approximately 3,000) B, Molybdenum is sodium A.
(NalMoO4a 2H10)C0 tungsten-sodium (Na, WO4@2)1.0)D, aluminum/[
Soda (NaAJIOt) results are shown in the following table.
これから、本発明の腐食抑制剤は被れた効果を％傳する
ことがわかる。From this, it can be seen that the corrosion inhibitor of the present invention has a similar effect.
（昼下余白） ン 壷 本発明実施例(afternoon margin) hmm Urn Example of the present invention
Claims (1)
域もしくはその塩と、 （ｂ） カル−キシル基を有し、且つエチレン性不飽
和結合を有する単量体から誘導された構造単位を含むポ
リマーであって、前記カル−キシル基の少なくとも一部
が下記の一般式のように変性されたポリマー 但し、０ム：炭素数２〜４のオキシアル中しン基Ｘ：水
酸基、炭素数１〜４のアルコキシ基、若しくはｘｍｏリ
ン酸基〔以上 は（１）に該当〕又は２価のリン酸基 〔式（２）に該尚〕。 ａ：１以上の数 とを必須成分として含有することを特徴とする水系にお
ける腐食、スケールおよび汚れ防止剤。[Claims] 1. A structural unit derived from (a) a tungstic acid or molybdenum region or a salt thereof; and (b) a monomer having a carxyl group and an ethylenically unsaturated bond. A polymer comprising a polymer in which at least a portion of the carxyl group is modified as shown in the general formula below. However, 0: oxyal having 2 to 4 carbon atoms, and X: hydroxyl group, having 1 carbon number. ~4 alkoxy group, or xmo phosphoric acid group [the above corresponds to (1)], or a divalent phosphoric acid group [corresponds to formula (2)]. a: An aqueous corrosion, scale and stain inhibitor characterized by containing 1 or more as an essential component.
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP5340182A JPS58171576A (en) | 1982-03-31 | 1982-03-31 | Preventive agent for corrosion, scale and contamination in water system |
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1982
- 1982-03-31 JP JP5340182A patent/JPS58171576A/en active Granted
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