JPS5817151A - ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は機械的性質、特に低温時の耐衝撃性に優れた成
形品を与え得るポリエステｌｖｍ　Ｂ８組成物に関する
ものである。

ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンテレフタレ
ートに代表される芳香族ポリ・エヌテ〃はその優れた特
性から電気および電子機器部品、自動車部品などの広い
分野で使用されている０しかしながら、芳香族ポリエス
テ／Ｌ’は耐衝撃性、特にノツチ付衝撃強さが劣るため
、従来から多くの改善方法が提案されてきた。それらの
中でも特開昭５１−１４４４５２号公報、特開昭５２−
５２０４５号公報、特開昭５５−１１７０４９号公報な
どに示されるα−オレフィンおよびα、β−不飽和酸グ
リシジルエステルなどのモノマからなる共重合体をブレ
ンドする方法は比較的優れてはいる。

しかし、本方法により得られた成形品は確かに室温付近
では良好な耐衝撃性を示す゛が、例えば−４０Ｃ程度の
低温雰囲気下では、大幅に耐衝撃性が低下するという問
題があった。

そこで本発明者らは、上記の低温時の耐衝撃性の問題を
改善すべく鋭意検討した結果、芳香族ポリエステルに対
して、特定のグリシジμ基含有共重合体と共に、さらに
特定のエチレン系三元共重合体とを含有せしめることに
より、耐衝撃性が相乗的に向上し、しかも低温時の耐衝
撃性も著しく改善できることを見い出し本発明に到達し
た。

すなわち、本発明は芳香族ポリエステル１００重型部に
対して（Ａ）　（１−オレフィンとα、β−不飽和酸の
グリシジμエステルからなるクリシジμ基含有共重合体
１〜５０重量部および（Ｂ）エチレン、炭からなるエチ
レン系声重合体１〜５０重量部とを含有せしめてなる機
械的性質、特に低温時の耐衝撃性に優れた成形品を与え
得るポリエステル樹脂組成物に関するものである。

本発明で用いる芳香族ポリエステルとは芳香環を重合体
の連鎖単位に有するポリエステμで芳香族ジカルボン酸
（あるいは、そのエステル形成性誘導体）とジオ−ｆｉ
／（あるいはそのエステル形成性誘導体）とを主成分と
する縮合反応により得られる重合体ないしは共重合体で
ある。

ここでいう芳香族ジカルボン酸としてはテレフタＡ／ｉ
！Ｉ！、イソフタμ酸、フタ／Ｉ／１１ｍ！、２．６−
ナフタレンジカルボン酸、１．５−ナフタレンジカルボ
ン酸、ビス（ｐ−力μボキシフエニ／Ｌ／）メタン、ア
ントヲセンジカルポン酸、４，４／−ジフエニμシカｉ
ｖホン酸、４．４′−！／フェニルエーテμジカルボン
酸あるいはそのエステル形成誘導体などが挙げられる。

なお酸成分として４０モｌｖ％以下であれば、アジピン
酸、セパシン酸、アゼライン酸、ドデカン゛ジオン酸な
どの脂肪族ジカルボン酸、１．３−シクロヘキサンジカ
ルボン酸、１．４−シクロヘキサンジカルボン酸などの
脂環族ジカルボン酸およびそレラのエステル形成誘導体
などの芳香Ｍシカμ、ボン酸以外のジカルボン酸で置換
してもよい。

またジオール成分としては炭素数２〜１０の脂肪族ジオ
ールすなわちエチレングリコ−μ、プロピレングリコ−
Ａ／、Ｌ４−ブタンジオ−！、ネオベンチｔｖ／ｆリコ
ール、１．５−ペンタンジオ−μ、１．６−ヘキサンジ
オール、デカメチレンジグリコール、シクロベキ５サン
ジオ−μなど、ある・いは分子量４００〜へ００００長
鎖グリコール、すなわち、ポリエチレングリコール、ポ
リ−１，５−プロピレングリコール、ポリテトラメチレ
ングリコールなどおよびそれらの混合物などが挙げられ
る。

本発明で使用する好ましい芳香族ポリエステルの例とし
てはポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレ
フタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリへキサ
メチレンテレフタレート、ポリシクロヘキシレンジメチ
レンテレフタレート、ポリ土ｆＶンー２．６−ナフタレ
ートなどがあげられるが、なかでも適度の機械的強度を
有すやポリプロピレンテレフタレートがｔ４好ｔＬいＯ
また、これらの芳香族ポリエステμは、０．５チのオル
ソクロロ２エノーμ溶液を２５１３で測定したときの相
対粘度が１．２〜１．８の範囲にあることが好ましい。

芳香族ポリエステμの相対粘度が１．２未満の場合は十
分な機械的強度が得られず、また１、８以上では表面光
沢の良好な成形品が得られないため好ましくない。

本発明において使用する（Ａ）α−オレフィンとα、β
−不−和酸のグリシジルエステルからなるグリシジル基
含有共重合体におけるα−オレフィンとはエチレン、プ
ロピレン、ブテンー１などであり、エチレンが好ましく
使用できる。また、α、β−不−和酸のグリシジルエス
テμとは、一般式（式中、Ｒは水素原子、低級アμキμ
基あるいはグリＶジ〃エステμ基で゛置換された低級ア
〃キμ基であり）で示される化合物であり、具体的には
アクリμ酸中グリシジμ、メタクリｙｖ＃ＲグリＶジｐ
１エタクリｆｉ／酸グリシジク、イタコン酸グリＶジル
などであり、なかでもメタクリＡ／＃グリシジルが好ま
しく使用できる。グリシジル基含有共重合体におけるａ
１β−不飽和酸のグリ５ｙｓ）ポリエステルの共重合量
は１〜５０重ｔチとくに１２〜２０重量％の範囲が適当
であるＯさらに４０重量−以下であれば、上記の共重合
体と共重合可能な不飽和モノマすなわちビニルエーテル
類、酢酸ビニ〃、プロピオン酸ビニμなどのビニルエス
テル類、メチル、エチル、プロピμ、ブチμなどのアク
リμ酸およびメタクリル酸エステ／ｌ’類、アクリロニ
トリル、スチレン、−酸化炭素などを一種以上共重せし
めてもよい。□′ 本発明における（Ａ）グリシジル基含有共重合体の好ま
しい例としては、エチレｉメタクリｐ酸グリシジρ共重
合体、エチレン／ｄ酸ビニ／Ｉ／／メタクリ〜酸グリシ
ジル共重合体、エチＶン／−戚化炭素／メタクリＡ／ｌ
！ｌグリシジμ共重合体、エチＶン／アクリｌｖ＃グリ
ンジｐ共重合体、エチレン／アクリル酸グリシジ／Ｌ／
／酢酸ビニμ共重合体などが挙げられる。

本発明における（Ａ）グリシジル基含有共重合体の晧加
量は芳香族ポリ、エステμｍ００重量部に対して１〜５
０重量部、好ましくは２〜４０重量部である。添加量が
１重量部以下では衝撃特性の改良が゛十分でなく、５０
重量部以上ではかえって芳香族ポリエステルの機械的性
質を損なう傾向があるためいずれも好ましくない。

次に本発明ンおいて使用する（口）エチレン、炭系数３
以上のα−オレフィンおよび非共役ジエンからなるエチ
レン系三元共重合体における炭素数３以上のα−オレフ
ィンとはプロピレン、グデンー１、ベンゾン−１，３−
メチルペンテン−１、オクタセン−１などであり、プロ
ピレンが好ましく使用できる。また、非共役ジ臣ンとは
５−メチリデン−２−ノルボーネン、５−エチリデン−
２−ノルボーネン、５−ビニ１ｖ−２−ノルボーネン、
５−７”ロベニｆｉ／−２−ノルボーネン、５−イ”Ｊ
−ｆロペニ／ｌ／−２−ノルボーネン、５−クロチ〃−
２−ノルボーネン、５−（２−メチＩｖ−２−グテニｔ
ｖ　）　−２−／　Ａ／　ホー　＊　ン、５−（２−ｘ
チｌｖ−，２−グデニＡ／）−２−ノルボーネン、５−
メタクリノル ルへボーネン、５−メチル−５−ビニμノルボーネンな
どのノルボーネン化合物、ジシクロペンタジェン、メチ
ルテトラヒドロインデン、　４，７，８．９−テトラヒ
ドロインデン、ｉ、５−Ｖクロオクタジエン、１，４−
へキサジエン、イソグレン、６−メチＡ／−１，５−ヘ
プタジｘ７．１．１−メチｔｖ−１，１１−トリデカジ
エンなどであり、好ましくは５−メチリデン−２−ノル
ボーネン、５−エチリデン−２−ノルボーネン、シンク
ロペンタジェン、１．４−ヘキサジエンなどが使用でき
る。

このエチレン系三元共重合体における炭素数３以上のａ
−オレフィンの共重合量は５〜８０モルチ、好ましくは
２０〜６０モＮ％であり、非共役ジエンの共重合量は０
．１〜２０モ／Ｉ／Ｌｌｂ１好ましくは０．５〜１０毛
／Ｌ／チである〇 本発明における（Ｂ）エチレン系三元共重合体の添加量
は芳香族ポリエステル１００重量部に対して１〜５０重
を部、好ましくは２〜４０重量部である。

株加緻が１重量部以下では低温衝撃特性の改良が十分で
なく、５０重量部以上ではかえって芳香族ポリエステμ
の機械的性質を損なう傾向があるためいずれも好ましく
ない。

なお、本発明組成物に対して、エポキシ化合物とカルボ
ン酸との反応を促進する化合物をさらに添加する場合に
は芳香族ポリエステルの耐衝撃性を一層改良できるとい
ろ効果が得られる。これらノ化合物としては１．トリフ
ェニルアミン、２＋４＋６−トリス（ジメチルアミツメ
？Ａ／）フェノ−μなどの５級アミン、トリフエニ／ｌ
／−ホスファイト、トリイソデＶ／Ｌ／ホスファイトな
どの亜リン酸エステ／Ｌ／、　　？リフェニルアリルホ
スホニウムグロマイドナトノホスホニウム化合物、２フ
エ二〃ホスフインなどの３級ホスフィン、ステアリン酸
リチウム、ステアリン酸カルシウムなどの方μホａｙ酸
金属塩、ドデＶｆｉ／ベンゼンスμポ、ン酸ナトリウム
、５．５−シカ〃ボメトキンベンゼンス〃ホン−ナトリ
ウムなどのスルホン醗金属塩、ラウリ／Ｌ’硫酸ナトリ
ウムなどの硫酸エステル塩力どが挙げられ、これらはポ
リエステル１００重量部に対し０．００１〜５重量部添
加されるのが好ましい＠ なお本発明組成物に対して、本発明の目的を損なわない
範囲で、繊維状および粒状の充填剤および強化側、酸化
防止剤および熱安定剤（例えばヒンタートフエノーμ、
ヒドロキノン、チオエーテル、ホスファイト類およびこ
れらの置換体およびその組み合せを含む）、紫外線吸収
剤（例えば種種のレゾルシノーμ、サリシレート、ペン
ゾトリップール、ベンゾフェノンなど）、滑剤およθ離
型剤（例えばステアリン酸およびその塩、モンタン眼お
よびその塩、エステル、ハーフェステル、ステアリ〃ア
！コール、ステアラミドなど）、染料（例えば半トロシ
ンなど）および顔料（例えば硫化カドミウム、フタロシ
アニン、カーボンブラックなど）を含む着色剤、難燃剤
（例えばデカグロモジフェニルエーテμ、臭素化ポリカ
；ボネートのようなハロゲン系、メラミンあるいはシア
ヌ／Ｌ’酸系、リン系など）、難燃助剤（例えば酸化ア
ンチモンなど）、帯電防止剤（例えばドデ！／Ａ／ベン
ゼンスルホン酸ナトリウム、ポリアルキレングリコ−ｐ
など）、結晶化促進剤などの通常の添加剤を１種以上添
加することができる口また少量の他の熱可塑性樹脂（例
えばポリエチレン、ポリプロピＶン、アクリ／１／樹脂
、フッ素樹脂、ポリアミド、ポリアセターｐ、ポリカー
ボネート、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイドな
ど）、熱硬化性樹脂（例えばフェノール樹脂、メラミン
樹脂、ポリエステル樹脂、ンリコージ樹脂、エボキＶ樹
脂など）、軟質熱可塑性樹脂（例えばエチレン／酢ビ共
重合体、ポリエステルエラストマーなど）を添加するこ
ともでき、これらの樹脂は、１種のみでなく２種以上を
併用してもよい。

本発明組成物の製造方法は特に限定されるものではない
が、好ましくは芳香族ポリエステル、グリシジル基含有
共重合体およびオレフィン系三元共重合体の王者を押出
機を使用して溶融混練する方法が挙げられる。

本発明の樹脂組成物は射出成形、押出成形などの通常の
方法で容易に成形することが可能であり、得られた成形
品は優れた惟質を発弾する〇以下実施例を挙げて本発明
の効果をさらに詳述する。

実施例１〜４、比較例１〜７ 相対粘度１．６２のポリブチレンチンフタＶ−）１００
重量部に対して、表１に示した種類および割合のグリシ
ジル基含有共重合体およびエチレン系三元共重合体をド
ライブレンドし、２５０Ｃに設定したスクリュー押出機
により溶融混合−ペレット化した。次に得られたぺＶッ
トを２５０Ｃに設定した５−オンスのスクリューインラ
イン型射出成形機を使用して成形し、Ａ８ＴＭの１号ダ
ンベルおよび１７４インチ幅のアイゾツト衝撃試験片を
作成した。これらの試験片について２３ｔ１３の雰囲気
下における引張試験およびノツチ付アイゾツト衝革試験
、−４００の雰囲気下におけるノツチ付アイゾツト＃撃
試験を行った。試験結果を表１に示すＯ 有せしめた場合には、耐衝撃性が相乗的に向上するばか
りか、低温時の耐＃撃性に優れ九成形品が得られること
がわかる。

実施例５、比較例８〜１０ ゛　　　　　相対粘度１．４６のポリ プチレンテレアタレート１００重量部ニ対しテカｆｆス
繊維（５關長チ５ツブトストランド）４０ｆｆｉｆ１部
、エチレン／メタクリル酸グリシジμ共重合体（９０７
１０重量比、Ｍ工＝３）１０重量部オヨびエチレン／プ
ロピレン１５−エチリデン−２−／　／レボー冬ン共重
合体（６７１５０／Ｓモル比、ムー二粘度４０）１０重
量部を加えた組成物について、実施例１と同様にして試
験を行ない、２３℃および一４０ｔＥでのノツチ付アイ
ゾツ［衝撃値を求めた。また、比較のためにエチレン／
メタクリル酸グ・すＶジ〃共重合体および／またはエチ
レン／プロピレン１５−エチリデン−２−）μポーネン
共重合体を含まない組成物について試験を行った□。結
果を表２示す。

表　　　２ 有せしめた場合には耐衝撃性がすぐれ、しかも低温時の
耐衝撃性が大幅に改善された成形品が得られることがわ
かる。

特許出願人束し株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 芳香族ポリエステ／Ｌ／１００重量部に対して、（Ａ）
   α−オレフィンとα・β−不飽和酸のグリシジルエステ
   ルからなるグリシジル基含有共重合体１〜５０重量部お
   よび０）エチレン、炭素数３以上のα−オレフィンおよ
   び非共役ジエンからなるエチレン系三元共重合体１〜５
   ０重量部を含有せしめてなるポリエステル樹脂組成物。