JPS58162538A - Manufacture of trimethylol propane - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、アルカリ性縮合剤の存在下におけるｎ−ブチ
ルアルデヒドと水性ホルムアルデヒＶとの反応によるト
リメチロールプロ／臂ンの実速方法に関するものである
。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a practical process for the production of trimethylolpro/yellow by reaction of n-butyraldehyde with aqueous formaldehyde V in the presence of an alkaline condensing agent.
ドイツ公告明細書Ｌ１５＆７３９、ドイツ公告明細書１
，１５４，０８０、「イツ公告明細書１４１８２．６４
６及び米国特許明細書＆０７へ８５４中には、ホルムア
ルデヒドとブチルアルデヒドのアルカリ性縮合により七
すメチロールデロノ々ンが製造されることが開示されて
いる。これらの方法の欠点は、大規模な工程用には不満
足である収率及びある場合に必榮な工業的コストである
（例えば、ドイツ公告明細書１，１５４０８０及びドイ
ツ公告明細１１．１５＆７３１１中の５〜６個の反応段
階）。German Publication Specification L15 & 739, German Publication Specification 1
, 154,080, “Itsu Publication Specification 14182.64
No. 6 and US Pat. Disadvantages of these processes are the yields which are unsatisfactory for large-scale processes and the necessary industrial costs in some cases (for example, German Publication No. 1,154,080 and German Publication No. 11.15 & 7311). 5-6 reaction steps).
酸化カルシウム及び水酸化ナトリウムの混合物の存在下
でアルカリ性葡合させそして反応混合物中の水の最少含
有量を設定することによりトリメチロールｆ Ｏ／臂ン
が製造されるこよりな方法はドイツ民主共和国特許明細
書１３４５１４中に開示されている。この方法の欠点は
、ｍ４ｉな副生物として生成する蟻酸カルシウムが蟻酸
ナトリウムで汚染されており、比較的＾い工業的コスト
でしか蟻酸ナトリウムを除去できないことである。さら
に、このドイツ民主共和国の特許明細書中に記されてい
る方法を繰返すと、そこに報告されているトリメチロー
ルグロノ９ンのｌ１ｉ１ｉい収率は得られないであろう
（それの比ｆｆ−を本−明に従う方法の実施例２と比較
せよ）６
トリメチロールグロノ９ンの他の実速方法は最初にアル
カリ性反応条件下でブチルアルデヒドをホルムアルデヒ
ドと反応させてジメチロールブタナル分与えそして次に
後者を接触水素化してトリメチロールプロ・臂ンを与え
ることからなっている（ ＋夕１４えはドイツ特許明細
書２．７０λ５８２及び米国特許明細書４１２λ２９０
参照〕、この方法ではトリメチロールグロノ９ンの満足
のいく収率（ドイツ特許明細書に従う埋瞼値の９４５％
まで）が得られることは事実であるが、余分の工業的コ
ストを必要とする高圧装置中で接触水素化を実施しなけ
ればならないため、これは大規模工程用にはあまり適し
ていない。A further method for producing trimethylol f O/O2 by alkaline combination in the presence of a mixture of calcium oxide and sodium hydroxide and establishing a minimum content of water in the reaction mixture is disclosed in the patent of the German Democratic Republic. It is disclosed in specification 134514. The disadvantage of this method is that the calcium formate produced as a m4i by-product is contaminated with sodium formate, which can only be removed at relatively low industrial costs. Furthermore, repeating the process described in this German Democratic Republic patent would not yield the high yields of trimethylolgulon 9ine reported therein (the relative ff Compare - with Example 2 of the process according to the present invention) 6 Another practical method for trimethylolgulonone is to first react butyraldehyde with formaldehyde under alkaline reaction conditions to give the dimethylolbutanal fraction. and then catalytic hydrogenation of the latter to give trimethylolpropylene.
], this method gives a satisfactory yield of trimethylolgulonone (945% of the eyelid value according to the German patent specification).
Although it is true that up to ) can be obtained, this is not very suitable for large-scale processes, since the catalytic hydrogenation has to be carried out in high-pressure equipment, which requires extra industrial costs.
アルカリ性縮合剤の存在下における九−ブチルアルデヒ
ドと水性ホルムアルデヒドの反応によるトリメチロール
グロノ９ンの暢遣方法において、ブチルアルデヒドを１
モルのホルム了ルデヒへり０．１モル以下のメタノール
を含有している水、プルカリ性縮合剤及びホルムアルデ
ヒドの混合物中に１５〜５０℃の温度において針量添加
し、−でしてブチルアルデヒドの添加後に反応混合物を
９０℃まで加熱し、ここで反応混合物が反応後に５〜２
５重着％のトリメチロールプロパンの含有量を有するの
に充分責の水が反応混合物中に存在していることを特徴
とする方法を今見出した。In the method for preparing trimethylolgulon by reaction of 9-butyraldehyde and aqueous formaldehyde in the presence of an alkaline condensing agent, butyraldehyde is
Add a needle amount of butyraldehyde to a mixture of water, plucaric condensing agent and formaldehyde containing not more than 0.1 mole of methanol at a temperature of 15 to 50°C, and then add butyraldehyde. Afterward, the reaction mixture is heated to 90°C, where the reaction mixture has a temperature of 5 to 2
A process has now been found, characterized in that sufficient water is present in the reaction mixture to have a content of trimethylolpropane of 5% by weight.
一般に１本発明に従う方法では、ホルムアルデヒドｄ約
１０〜４０重量％のホルムアルデヒド含有量を有する、
好適には２０〜３０重量％のホルムアルデヒド含有量を
有する、水１１＃の形で１ｖ！用される。この方法用Ｆ
Ｃ１ｅ用されるホルムアルデヒドは１モルのホルムアル
デヒド当り０．１モル以Ｆのメタノール、好適にはＯ〜
α０７モルのメタノール、特に好適にはα００１〜α０
５モルのメタノール、をＳ有すべきである。In general, one method according to the invention has a formaldehyde content of about 10 to 40% by weight,
1v in the form of 11# of water, preferably with a formaldehyde content of 20-30% by weight! used. F for this method
The formaldehyde used in C1e is 0.1 mol or more F methanol per 1 mol formaldehyde, preferably O~
α07 mol of methanol, particularly preferably α001 to α0
S should have 5 moles of methanol.
適当なアルカリ性縮合剤は公知の塩基類でありそして一
般にアルドール縮合用に使用されるものである。、ｉり
＋＋とじて挙げられるものは、アルカリ全域類及び／ま
たはアルカリ土類金鵬麺の水酸化物知及び／ま九は炭酸
塩類、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸
化カルシウム、水酸化バリウム及び／または炭酸ナトリ
ウム、好適には水酸化す） ＩＪウム及び／または水酸
化カルシウム、特に好適には水酸化カルシウム、である
。Suitable alkaline condensing agents are the known bases and those commonly used for aldol condensations. , i + + include all alkaline and/or alkaline earth hydroxides and/or carbonates, such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, hydroxide. Barium and/or sodium carbonate, preferably sodium hydroxide) IJum and/or calcium hydroxide, particularly preferably calcium hydroxide.
一般に、本発明に従う方法では、アルカリ性縮合剤は１
モルの外−ブチルアルデヒド当り約０．５〜１．７モル
の酸で使用される。アルカリ金編水酸化物翔の使用時に
は１モルのブチルアルデヒド当り一般的に約１〜１．７
、好適にはＬ２〜Ｌ６、モルのアルカリ金属水酸止置が
使用され、そしてアルカリ土類金鵡水酸化物の使用時に
は１モルのブチルアルデヒド当り約α５〜１、好適には
α６〜０．８、モルのアルカリ土類金属水酸化物が使用
される。Generally, in the process according to the invention, the alkaline condensing agent is
About 0.5 to 1.7 moles of acid per mole of butyraldehyde are used. When using alkali gold hydroxide, it is generally about 1 to 1.7 per mole of butyraldehyde.
, preferably L2 to L6, moles of alkali metal hydroxide are used, and when alkaline earth gold hydroxides are used, about α5 to 1, preferably α6 to 0. 8.8 moles of alkaline earth metal hydroxide are used.
一般に１本発明に従う方法では、１モルのブチルアルデ
ヒドが約＆Ｏ〜１０１好適には＆ｌ〜８、特に好適には
＆２〜７、モルのホルムアルデヒドと反応する。Generally, in one process according to the invention, 1 mol of butyraldehyde is reacted with about &O to 101, preferably &l to 8, particularly preferably &2 to 7, mol of formaldehyde.
本発明に従う反応では１反応混合物が反応後に約５〜２
ｓ、好適には６〜１？１％に好適忙は７〜１Ｇ、重量％
のトリメチロールプロノ臂ンの含有量を有するのに充分
な水が存在しているように注意を払わなければならない
０反応混合物中で必要な水含有量はこの方法では適度の
過剰量の水性ホルムアルデヒドによりま九は水の添加に
より設定できる。In the reaction according to the invention, one reaction mixture has approximately 5 to 2
S, preferably 6-1?1%, preferably 7-1G, weight%
Care must be taken to ensure that sufficient water is present to have a content of trimethylolpropylamide in the reaction mixture. The amount of water can be set by adding water.
本発明に従う方法は一般に約１５〜９０゛℃の勇畦にお
いて実施轡され、反応の開始は最初は低温すなわら約１
５〜５０℃において、好適には２０〜４０″Ｇにおいて
、行なわれ、そして次に反応混合物をそれより高い温度
、例えば９Ｇ’Ｃ１まで、好適には５０〜８０℃に、加
熱して反応を光子させる。反応が最も有利に実施される
温度範囲は特に反応混合物のｐＢに依存しており、そし
てそれは予備実嬢によ゛り容易にわがる。例えば反応混
合物のｐＨが約１１であるときには、反応は最初に２０
〜３０℃で行なわれ、そして次に混合物を４０〜５０℃
に加熱する。The process according to the invention is generally carried out at a temperature of about 15 to 90°C, with the initiation of the reaction initially at a low temperature, about 1
The reaction is carried out at 5-50°C, preferably 20-40"G, and then the reaction mixture is heated to a higher temperature, e.g. 9G'C1, preferably 50-80"G. The temperature range in which the reaction is most advantageously carried out depends inter alia on the pB of the reaction mixture, which can easily vary depending on the actual conditions. For example, when the pH of the reaction mixture is about 11, , the reaction is initially 20
carried out at ~30°C and then the mixture at 40-50°C.
Heat to.
本発明に従う方法用に必要な反応時間は反応温＋ｔＶＣ
非常に依存して２す、そしてそれは一般に約５分１…〜
２時刊である。The reaction time required for the process according to the invention is reaction temperature + tVC
It depends very much on 2, and it is generally about 1 in 5...~
It is a 2 o'clock edition.
本発明に従う方法は、最初に水性ホルムアルデヒド、希
望するアルカリ性縮合剤及び適宜水を加え、セしてｎ−
ブチルアルデヒドを１５〜５０℃の幅謎でｔｌｌ−添加
することにより、有利に実施できる。しかしながら、最
初にホルムアルデヒドのの場合、ブチルアルデヒドは有
利には、消費される速度で％最初に加えられた混合物に
対して別見られる。ブチルアルデヒドの添加後に、反ｋ
ｒｄｎ曾物を約８０℃に加熱して反応を完ｒさせる。The method according to the invention consists of first adding aqueous formaldehyde, the desired alkaline condensing agent and optionally water, then setting the n-
This can be carried out advantageously by adding butyraldehyde at a temperature range of 15 to 50°C. However, in the case of initial formaldehyde, the butyraldehyde is advantageously separated from the initially added mixture at a rate of consumption of %. After addition of butyraldehyde, anti-k
The rdn mixture is heated to about 80° C. to complete the reaction.
反応の完ｒｔ＆に、約７〜１Ｇである反応混汁樽のｐＨ
は各場合に使用され九塩基及び使用されたホルムアルデ
ヒドの轍によるが５例えば蟻酸、酢酸、硫酸及び／また
ｑまりん酸の如！！酸傾の添加により、約５〜７の、好
適には＆５〜６．５の、範囲内の１１１に＋＋４節する
。過剰量のホルムアルデヒドが反応混合物中に存在して
いるなら、ホルムアルデヒドを約１２０〜１５０”Ｃの
温度及び約２〜５パールの圧力［Ｄいて蒸着除去でき、
このようにしてこの方法で回収できる。At the completion of the reaction, the pH of the reaction mixture barrel is approximately 7-1G.
depending on the nine bases used in each case and the formaldehyde used, such as formic acid, acetic acid, sulfuric acid and/or malic acid! ! The addition of the acid gradient results in a 111 to +4 node in the range of about 5 to 7, preferably &5 to 6.5. If excess formaldehyde is present in the reaction mixture, formaldehyde can be removed by vapor deposition at a temperature of about 120-150"C and a pressure of about 2-5 pars,
In this way, it can be recovered using this method.
反応混合物の処理は一般的方法で、蒸留または抽出より
、実施できる〔例えば、Ｕ目ｍａｎｎｅｒＥｎｔ、ｙｋ
Ｌｏｐ”ａｄｉａ ｄａｒ ｔａｅｈ＊ｉｓａｈａｎ
Ｃｈａｒｎｉｇ、 ４版、７巻、２３１員（１９７４）
斡照〕。Work-up of the reaction mixture can be carried out in customary manner by distillation or extraction [e.g.
Lop” adia dar taeh*isahan
Charnig, 4th edition, 7 volumes, 231 members (1974)
[Show].
本発明に従う方法は連続的及び不連続的の両者で実施で
きる。The method according to the invention can be carried out both continuously and discontinuously.
本発明に従う方法の利点は、使用されたブチルアルデヒ
ドまたは１１！用された本しくは反応したホルムアルデ
ヒドに関するトリメチロー−ルグロノ９ンの高い収率に
ある。従って、蚊方法は工業的大規模Ｆで特に＠済的に
実施できる。さらに、本発明に従う方法では公知の方法
よりも少ない副生物類が生成し、その結果反応混合物の
処理及びトリメチロールプロパンの精製は相当簡単化さ
れる。An advantage of the method according to the invention is that the butyraldehyde used or 11! The result is a high yield of trimethylolgulonone, based on the formaldehyde used and the reacted formaldehyde. Therefore, the mosquito method can be carried out particularly economically on a large industrial scale. Furthermore, fewer by-products are produced in the process according to the invention than in the known process, so that the processing of the reaction mixture and the purification of trimethylolpropane are considerably simplified.
しかしながら、本発明に従う方法における使用されたも
しくは反応したホルムアルデヒＶに関するトリメチロー
ルグロノ臂ンの収率をさらに増加させうるむとは特忙庸
異的なことであり、このことは該方法の経済性はホルム
アルデヒＶの消装置に関して非常に好ましいとみなせる
ことを意味している。However, it is unusual to be able to further increase the yield of trimethylol globulin with respect to the formaldehyde V used or reacted in the process according to the invention, which means that the economics of the process are This means that it can be considered very favorable for formaldehye V quenching devices.
トリメチロールデロノ々ンは可塑剤、塗料用の原料物質
、 ／リエステル及びポリウレタンの軸造用の工業的重
要性を肩する中間住成物である〔１？′１１えば、ＵＬ
Ｌ＊ａｎｎ＊ Ｅｓｇｙｋｌｏｐ：ｄｉｍ ｄａｙ
ｔａａｈｎｔａｃｈａｎ Ｃｈａｔｎｉａ、４版、７
巻、２２８頁及び２３１頁（ｌ９丁４）参照〕。Trimethylol deronon is an intermediate compound of industrial importance as a plasticizer, raw material for paints, polyesters and polyurethane shafts [1? '11 For example, UL
L*ann* Esgyklop: dim day
taahntachan Chatnia, 4th edition, 7
vol., pages 228 and 231 (19-4)].
下記の実施例は本発明を説明しようとするものであるが
本発明をこれらの実施例Ｋｍｙしようとするものではな
い。Although the following examples are intended to illustrate the invention, it is not intended that the invention be limited to these examples.
実施列 ｌ
α４３％（α６４モル）のメタノール言有亀を有するｔ
ｓｏｏ＃（３１モル）の２０％５９１菱ホルムアルデヒ
ド水溶液を最初Ｋ１１ｊの攪拌されているフラスコ中に
加え、そして１０４１１の水中に溶解されている１７６
１４．４モル）の水酸化ナトリウムを加えた。３００Ｆ
（４０４モル）の爲−プチルアルデヒＦ（９７％純巖）
を１時間以内に焼目目的に計量添加しながら溶液を３０
″ｃＫ保った。次に反応混合側を４８℃に加熱し、そし
てこの湛凌Ｖｃ１時聞保った、このようにして得られた
反応生成物（＆９８０＃）は＆５６％のトリメチロール
デロノ々ン（１８２モル）及ヒ９．７％のホルムアルデ
ヒド（１９，３モル）を含有してい友。トリメチロール
グロノ臂ンの収率は使用し九外−プチル了ルデヒＦに関
して９４５％でありそして反応したホルムアルデヒドに
関して９α３％であった。Implementation sequence t with a methanol content of α43% (α64 mol)
A 20% aqueous solution of 591 formaldehyde in soo# (31 mol) was first added into a stirred flask of K11j and 176 dissolved in water of 10411
14.4 mol) of sodium hydroxide was added. 300F
(404 mol) of butyraldehyde F (97% pure)
Add the solution within 1 hour for 30 min.
The reaction mixture side was then heated to 48°C and maintained at this temperature for 1 hour. The reaction product thus obtained (&980#) was (182 mol) and 9.7% of formaldehyde (19.3 mol).The yield of trimethylolglobin was 945% with respect to the used Kugai-Butyl-Ryoldehyde F and It was 9α3% with respect to the formaldehyde reacted.
未反応のホルムアルデヒドを一般的方法で加圧下におけ
る蒸＠罠より回収した。Unreacted formaldehyde was recovered from a steam trap under pressure using conventional methods.
実施例１に対する比較ｌ＋ｌｌ（ドイツ公告明細＃Ｌ１
８２．６４６の実施例ＩＫ従って実施された１４１％（
１１モルに相当する）の藺東用メタノール含有量を有す
る４８００Ｆ（３！モル）の量の２０％強度水性ホルム
アルデヒドを６１容の攪拌されているフラスコ中にいれ
、そして７００ｊＦの水中に溶解されている１７６ＩＩ
（４４モル）の水酸化ナトリウムを加えた。２９６ｙ（
１９８モル）のｎ−ブチルアルデヒド（９７％ｄｉ）を
この溶液に２８℃の初期温度において攪拌しながら１時
間にわたって規則的に計量添加した。反応が発熱的に起
きる丸め、温度は４９℃に上昇した。Comparison with Example 1 l+ll (German publication specification #L1
82.646 Example IK thus carried out 141% (
An amount of 20% strength aqueous formaldehyde with a methanol content of 4800 F (3! mol) was placed in a 61 volume stirred flask and dissolved in 700 JF water. 176II
(44 mol) of sodium hydroxide was added. 296y(
198 mol) of n-butyraldehyde (97% di) were metered into this solution regularly over the course of 1 hour with stirring at an initial temperature of 28°C. The reaction occurred exothermically and the temperature rose to 49°C.
外−ブチルアルデヒドの添加後に反応生成物を５７℃に
加熱しそしてこの温腿に１時關保った、反応生成物（５
，９６１４１’）を実施例１の如くして分析した。それ
は７．９５％のトリメチロールグロノ々ｙ （＆５４％
ル） ＆（７１１６％のホルムアルデヒド（ｔａｔモル
）を含有していた。トリメチロールデロノ臂ンの収率は
使用しｆｔｎ−ブチルアルデヒド°に関して８１Ｌ９％
であり、そして反応し九ホルムアルデヒドに関して８１
３％であった。After the addition of exo-butyraldehyde, the reaction product was heated to 57°C and kept at this warm temperature for 1 hour.
, 96141') was analyzed as in Example 1. It contains 7.95% trimethylol (&54%
) & (7116% formaldehyde (tat moles). The yield of trimethylol deronone was 81 L9% with respect to the ftn-butyraldehyde used.
and reacts with respect to formaldehyde 81
It was 3%.
実施例 ２
２００Ｉの水醐化カルシウムを１４％のホルムアルデヒ
Ｐ（５モル）及びα０８％のメタノール（０，１モル）
を含有してｂる４４００Ｆのホルマリン水浴液に加え、
そして混合物を攪拌した。Example 2 200I calcium hydroxide was mixed with 14% formaldehyP (5 mol) and α08% methanol (0.1 mol)
In addition to a 4400F formalin water bath containing
The mixture was then stirred.
３０％のホルムアルデヒド（８モル）及ヒ０．７％のメ
タノール（０，２モル）を含有している８００〃のホル
マリンをこの混合物中に８Ｇ’ｌＣにおいて１時間以内
に規則的にボンデで加えた。同時にそしてこれも１時間
内に３００１の９７％純度九−プチルアルデヒド（４０
３６モル）を計を添加ｔ。800 ml of formalin containing 30% formaldehyde (8 mol) and 0.7% methanol (0.2 mol) was added to this mixture regularly by bonding at 8 G'lC within 1 hour. Ta. At the same time and also within an hour, 3001 97% pure 9-butyraldehyde (40
Add a total of 36 mol).
た。この１…に、混合物を激しく攪拌し、そして温度を
３０’ｃＶＣ保った。次に反応混合物（翫ＴＯＯ１）を
６０″ＣＫ加熱した。このようにして得られ九反応生成
物は＆６２％のトリメチロールデロノ臂ン（１６６モル
）を含有しており、それは使用したブチルアルデヒドに
関して９α７％のトリメチロールグロノタンの収率及び
使用したホルムアルデヒｙに関して理論値の８４５％に
相当していた。Ta. During this period, the mixture was stirred vigorously and the temperature was maintained at 30'cVC. The reaction mixture (TOO1) was then heated for 60"CK. The nine reaction products thus obtained contained &62% of trimethylol deronone (166 mol), which was similar to the butyraldehyde used. The yield of trimethylolgulonotane was 9.alpha.7% for the amount of formaldehyde used and corresponded to 845% of theory for the formaldehyde used.
実施例２Ｖｃ対する比較例（ドイツ民主共和国軸杵明細
書１３４，５１４の実施例２に従って爽施さｔした）
１１％（２，４モル）の曲業用メタノール含有敏を有す
る＆４５４Ｎ（ｌＺ３モル）の１５％嘩度ホルムアルデ
ヒド水溶液を２０℃において６１各量の攪拌さｎている
フラスコ中に破初に■えた。Comparative example to Example 2Vc (refreshed according to Example 2 of German Democratic Republic of the United States Patent No. 134,514) with a commercial methanol content of 11% (2.4 mol) &454N (1Z 3 mol) A 15% formaldehyde aqueous solution was initially introduced into 61 volumes of stirred flasks at 20°C.
８０分間にわたって、ｉ！９９＃ （表０２モル）のブ
チルアルデヒド（９７％純度）及び１，８３０ｊｌ（Ｌ
ｌ−％ル）のし８％強ｔＬホルムアルデヒド水溶液を規
則的にボンデで加え、セして１４６ｙ（１，９７モル）
の水酸化カルシウム粉末及び４α９−の２０％強度水酸
化す） ＩＪウム溶液（α２モル）を１Ｗｋ＆加した。For 80 minutes, i! 99 # (table 02 moles) of butyraldehyde (97% purity) and 1,830 jl (L
146y (1,97 mol) was added regularly with a bonder to add 8% strong formaldehyde aqueous solution (1-%).
1 Wk of calcium hydroxide powder and 20% strength hydroxide solution (α2 mol) of 4α9− were added.
この間に、反応温度は４０℃の最高値に制限されていた
。主反志の完了後に得られた反応混合物を６５℃に４５
分間保つ九、このようにして得られた反応生成物（４，
７６２ＪＩ）は９．９４％のトリメチロールグロノぐン
（１５３−ｖ−ル）を含有しており、そしてそれは使用
したｎ−ブチルアルデヒドに関してＢ＆３％のそして使
用したホルムアルデヒドに関して７９％のトリメチロー
ルプロパンの収率に相当していた。During this time, the reaction temperature was limited to a maximum of 40°C. After completion of the main reaction, the resulting reaction mixture was heated to 65 °C for 45 min.
9 minutes, the reaction product thus obtained (4,
762JI) contains 9.94% trimethylolgulonogne (153-vol) and it contains B & 3% with respect to the n-butyraldehyde used and 79% trimethylolpropane with respect to the formaldehyde used. The yield was equivalent to that of
実施−１３
０，４％のメタノール（０，６５モル）を含有している
＆２００７Ｆのｌ＆５％強度ホルムアルデヒド水浴ｇ（
３２モル）を屓初ＶＣ＠ｌ容竜の攪拌されているフラス
コ中に２５℃において加え、そして２００１の水酸化カ
ルシウム粉末（２７モル）ｔ−（４０３６モル）４規則
的に計ｔ ｌ／ｉｓ加し、その］Ｉ４１に反応温度は冷
却により２５℃に沫たれていた。Implementation-13 2007 F l & 5% strength formaldehyde water bath containing 0,4% methanol (0,65 mol)
2001 calcium hydroxide powder (27 mol) t-(4036 mol) was added regularly to a total of t l/is at 25° C. into a stirred flask of Yonglong. The reaction temperature was increased to 25° C. by cooling.
ブチルアルデヒドの添加後に、反応混合ｐノを４５℃に
加熱しそしてこの電照に１時ｉ４ｊ Ｈっよ。反応生成
物を分析した。それは＆８６％のトリメチロールグロノ
ぐン及０． ｌ ｏ、 １％のホルムアルデヒドを含有
しており、それは使用したブチルアルデヒドに関して９
α４％のトリメチロールプロパンの収率及び反応したホ
ルムアルデヒド（ＣＪして８α３％の収率に相当してい
た。After the addition of butyraldehyde, the reaction mixture was heated to 45°C and turned on for 1 hour. The reaction products were analyzed. It contains &86% trimethylol guronogun and 0. l o, contains 1% formaldehyde, which is 9% with respect to the butyraldehyde used.
The yield of trimethylolpropane was 4% α and the reacted formaldehyde (CJ) corresponded to a yield of 8α3%.
％許１ｔｉ願人／＋イニル・アクチェンｒゼルシャフト
代理人 ｆｉ−ｆ−Ｊ、ｔｆｌ＆ヤヵ：、］ｉ −′% 1ti petitioner/+ Inil Akchen r Sellschaft agent fi-f-J, tfl &Yaka:,]i-'
Claims (1)
ルデヒＰと水性ホルムアルデヒドの反応にヨルトリメチ
ロールデロノクンの梨遣方法ｙオイ−ｃ、プチルアルデ
ヒＦを１モルのホルムアルデヒド当り０．１モル以下の
メタノールを含有している水、アルカリ性縮合剤及びホ
ルムアルデヒドの混合物中に１５〜５０℃の温度におい
て計量添加し、そシテプチルアルデヒドの必）加後に反
応混合物を９０℃まで加熱し、ここで反応混合物が反応
後に５〜２５電爾％のトリメチロールグロノ臂ンの含有
毀を何するのに光分量の水が反応部付物中に存在してい
ることを特徴とする方法。 ２ ホルムアルデヒドが１モルのホルムアルデヒドに関
して０〜α０７モルのメタノールを含有している特許請
求の範囲第１項記載の方法。 ＆ ホルムアルデヒドが１モルのホルムアルデヒドに関
してα００１〜ａＯｓモルのメタノールを含有している
特許請求の範囲第１又は２項記載の方法。 表 アルカリ性縮合剤を１モルの九−ブチルアルデヒド
当りα５〜Ｌ７モルの量で使用する特許請求の範囲第１
〜３項のいずれかに記載の方法。 ＆ 水酸化ナトリウム及び／または水酸化カルシウムを
アルカリ性縮合剤として使用する特許請求の範囲第１〜
４項のいずれかに記載の方法。 ＆ １モルのブチルアルデヒド当り３〜１０モルのホル
ムアルデヒドを使用する特許請求の範囲第１〜５ｆＡの
いずれかに記載の方法。 ７、反応混合物をブチルアルデヒドの添加後に５０〜８
０℃に加熱する特許請求の軛曲第１〜６項記載の方法。 ＆ 反応混合物が反応ｆＫ６〜１７重量％のトリメチロ
ールプロノンの含有量を有する特許請求の範囲第１〜７
項のいずれかに記載の方法。[Scope of Claims] 1. A method for applying yortrimethylolderonokun to the reaction of n-butylaldehyde P and aqueous formaldehyde in the presence of an alkaline condensing agent. Metered addition of methanol (not more than 0.1 mol) into a mixture of water, alkaline condensing agent and formaldehyde at a temperature of 15 to 50°C and heating the reaction mixture to 90°C after the addition of the teptylaldehyde. However, the reaction mixture is characterized in that a light amount of water is present in the reaction material to reduce the content of 5 to 25% trimethylol chloride after the reaction. Method. 2. A process according to claim 1, wherein the formaldehyde contains from 0 to α07 moles of methanol per mole of formaldehyde. & A process according to claim 1 or 2, wherein the formaldehyde contains α001 to aOs moles of methanol per mole of formaldehyde. Table Claim 1 in which the alkaline condensing agent is used in an amount of α5 to L7 mol per mol of 9-butyraldehyde
3. The method according to any one of items 3 to 3. & Claims 1 to 3 in which sodium hydroxide and/or calcium hydroxide are used as alkaline condensing agents
The method described in any of Section 4. & A process according to any of claims 1 to 5fA, using 3 to 10 moles of formaldehyde per mole of butyraldehyde. 7. The reaction mixture was reduced to 50-8 after the addition of butyraldehyde.
The method according to claims 1 to 6, wherein the method is heated to 0°C. & Claims 1 to 7 in which the reaction mixture has a content of trimethylolpronone of reaction fK 6 to 17% by weight.
The method described in any of the paragraphs.
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